JPH03243652A

JPH03243652A - 耐衝撃強度の高いポリエステル‐ポリカーボネート系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH03243652A
Application number: JP4037290A
Authority: JP
Inventors: Masao Nagata; 永田　巨雄; Kenji Hosokawa; 健司細川; Hideki Hosoi; 細井　英機
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-02-20
Filing date: 1990-02-20
Publication date: 1991-10-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は耐衝撃強度の高いポリエステル−ポリカーボネ
ート系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、バンパー
　スポイラ−フェイシャ−などの自動車部材で、剛性と
ともに低温強度、たとえば−ＩＯ〜−４０℃下での耐衝
撃強度が要求される分野に好適に使用されるポリエステ
ル−ポリカーボネート系樹脂組成物に関する。

〔従来の技術・発明が解決しようとする課題〕ポリカー
ボネート（芳香族ポリカーボネート系樹脂）は強靭で耐
熱変形温度の高い樹脂として知られているが、その反面
、溶融粘度か高く成形性がわるいこと、耐溶剤性も充分
ではないことが問題点として上げられている。

一方、ポリエステル（ポリアルキレンテレフタレート）
は、耐溶剤性、成形性の良好な樹脂であり、前述のポリ
カーボネートとも良好な混和性を示すため、これら２成
分からなるアロイ系の研究が多数なされている。

しかし、これら２成分のみからなる系では耐衝撃性が充
分でなく、それゆえ、耐衝撃性の改良を目的として、た
とえばＭＢＳ樹脂やＡＢＳ樹雁などの強化剤を併用する
方性が提案されている。

しかし、既存のＭＢＳ樹脂やＡＢＳ樹脂などを用いて耐
衝撃性を改善して目的の強度を達成しようとすると、多
量の強化剤の使用か必要になり、その結果、他の必要物
性、たとえば剛性などが低下し、商品として不充分なも
のしかえられないという新たな問題か生じる。したかっ
て、少量の添加量でｌ１ｊＪ衝撃性改良効果が大きい強
化剤、とくに少量の添加で低温強度を大幅に改良でき、
他物性への悪影響の少ない強化剤の開発か望まれている
。

［課題を解決するための手段］本発明は前記問題を解決するためになされたものであり
、（Ａ）ポリカーボネート３０〜８７％（重２％、以下同
様）（Ｂ）ポリエステルｌＯ〜６７％および（Ｃ）ジエン系
ゴムおよび（または）アクリル系ゴム５０〜９０％の存
在下に、これと共重合可能なビニル系モノマー５０〜ｌ
Ｏ％を、水に対する溶解性が４００ｐｐｍ以上であり、
かつ、有機過酸化物／■−ペンタデカン溶液を加熱分解
したときのｎ−ペンタデカン２Ｑ体の生成量が０．１５
モル／１モル有機過酸化物以上である有機過酸化物を使
用するレドックス系開始剤を用いた乳化重合法によりグ
ラフト共重合させてえられた強化剤３〜４５％よりなることを特徴とする耐衝撃強度の高いポリエステ
ル−ポリカーボネート系樹脂組成物に関する。

［作用・実施例］本発明に使用される（Ａ）成分であるポリカポネートと
は、芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンまたは炭酸ジ
エステルとを反応させることによってえられるポリマー
のことであり、般に成形用のポリカーボネートとして使
用されているものであるかぎり、とくに限定なく使用し
うる。

また、本発明に使用される（Ｂ）成分であるポリエステ
ルとは、たとえばポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレ
ートのことであり、一般に成形用のポリエステルとして
使用されているものであるかぎり、単品であってもブレ
ンド品であってもよく、また変性したものであってもよ
い。

前記ポリカーボネートおよびポリエステルの使用割合は
、（Ｃ＞成分である後述する強化剤を含めた樹脂組成物
中にポリカーボネート３０〜８７％、好ましくは４０〜
８０％、ポリエステルｌＯ〜６７％、好ましくは１５〜
５５％で、これらの合計量が５５〜９７％、好ましくは
７０〜９５％である。ポリカーボネートおよびポリエス
テルの使用割合か前記範囲を外れると、ポリカーボネー
トまたはポリエステル各々単独の性質か前面に出るため
、互いのｔ目助効果が弱まり、好ましくない。

本発明では、ポリエステル−ポリカーボネートアロイ系
樹脂の強化剤（（Ｃ）成分）として、ジエン系ゴムおよ
び（または）アクリル系ゴム５０〜９０％、好ましくは
７０〜９０％の存在下に、これと共重合可能なビニル系
モノマー（以下、グラフトモノマーともいう）５０〜ｌ
Ｏ％、好ましくは３０〜１００６をグラフト共重合させ
てえられたものか使用される。

また、本発明では、前記グラフトモノマーをゴム成分に
グラフト共重合させて強化剤を′ｌＡ遣するに際し、水
に対する熔解性か４００ｐｐｍ以上、好ましくは８００
ｐｐｍ以上であり、かつ、有１過酸化物／ｎ−ペンタデ
カン冶液を加熱分解させたときのｎ−ペンタデカン２量
体の生成量か０．１５％−ル／１モル有機過酸化物以上
、好ましくは０２５モル／１モルｑ機過酸化物以上であ
る有機過酸化物を使用するレドックス系開始剤を用いた
乳化重合法か採用される。

本発明における強化剤の製造に使用されるジエン系ゴム
とは、ジエン系モノマーに由来する１１位を５０００以
り含有するものであり、たとえばブタジェンゴム、ＳＢ
［？　、　ＮＢＲ、ブタジェン−アクリル共重合ゴム（
たとえばブタジェン−ブチルアクリレート共重合ゴム）
などが具体例としてあげられるが、これらに限定される
ものではない。

また、アクリル系ゴムとは、アクリル系モノマーに由来
する単位を５０％以上構成成分として含有するゴムのこ
とてあり、たとえばブチルアクリレートゴム、ｎ−オク
チルアクリレートゴム、２−エチルへキシルアクリレー
トゴム、アクリルンエン共重合ゴム（ブチルアクリレー
ト−ブタジェン共重合ゴム）などが具体例としてあげら
れるか、これらに限定されるものではない。

前Ｘｅジエン系ゴムおよびアクリル系ゴムは、いずれも
好ましくは１３００〜５０００六程度、さらに好ましく
は１７００〜５０００ム程度の平均粒子径を有するラテ
ックスとして存在するのが、つぎに行なうグラフト共重
合にそのまま使用しうるという点から好ましい。

前ｔｅａ　ジエン系ゴムおよびアクリル系ゴムは、単独
で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

強化剤中に占めるジエン系ゴムおよび（または）アクリ
ル系ゴムの割合は、前述のごと＜５０〜９０％と高含有
率であることが必要であり、５０？０未虜では強度発現
力が低下し、９０９ｏをこえても強度発現力が低下し、
また、実際の生産に供することか困難となる。

前記ジエン系ゴムおよび（または）アクリル系ゴムと」
（重合ＴＩＪ能なグラフトモノマー〇具体例としては、
たとえば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、
（メタ）アクリル酸、スチレン、α−メチルスチレンな
どの芳香族ビニル系モノマー、塩化ビニル、臭化ビニル
などのハロゲン化ビニル、アクリロニトリルなどのシア
ン化ビニルなどがあげられる。しかし、アクリロニトリ
ルなどのシアン化ビニルを使用するばあいには、成形体
の着色が起こりやすく、使用に当たっては少量に抑える
ことが望ましい。

前記グラフトモノマーの組成としては、メタクリル酸エ
ステル４０〜９０％、芳香族ビニル系モノマーｌＯ〜６
０％およびその他のビニル系モノマー０〜５０％からな
るものが、良好な低塩強度改良剤かえられるという点か
ら好ましい。

前記ジエン系ゴムおよび（または）アクリル系ゴムにグ
ラフトさせるグラフトモノマーは、強化剤中に占める割
合か、前述のごと＜（０〜５０？６てあり、低温強度の
良好な強化剤をうるためには強化剤中のゴム含有率を高
くすることが好ましいか、その際にはグラフトモノマー
の割合が低くなるため、少量のグラフトモノマーで効率
よくゴム成分にグラフトせしめ、マトリックス樹脂との
親和性を向上させ、低温強度発現力の高い有効なグラフ
ト共重合体をうろことができることか必要である。前記
グラフトモノマーの組成はこの点からも好ましい。

本発明の強化剤は、前述のごとく、レドックス系開始剤
を使用する乳化重合によりえられ、該レドックス系開始
剤としては公知のレドックス系開始剤、たとえば■有機
過酸化物／（硫酸第１鉄、ソジウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート、エチレンジアミン酢酸塩）系、■有機
過酸化物／（硫酸第１鉄、グルコース、ビロリン酸ナト
リウム）系、■有機過酸化物／（硫酸第１鉄、デキスト
ロース、ピロリン酸ナトリウム）系などの開始剤が用い
られうる。

たたし、本発明に使用される有機過酸化物としては、水
に対する溶解度が高いことかゴム量に比して少量のグラ
フトモノマーても効率よくグラフトせしめるなどの点か
ら必要であり、４００ｐｐ鳳以上の溶解性を有すること
か必要である。

また、水素引抜能力も高いことがグラフト効率を高くす
るなどの点から必要であり、重連のごとく、有機過酸化
物／ｎ−ペンタデカン溶液を加熱分解させたときのｎ−
ペンタデカン２量体の生成量か０．１５モルフ１モル有
ｍ過酸化物以上であることか必要である。このような有
機過酸化物を必須成分として用いるレドックス系開始剤
を使用するため、低温強度発現力の大きな強化剤かえら
れる。

前記のごとき有機過酸化物の具体例としては、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエートなどかあげられ、これらは単独で
用いてもよく、２種以上併用してもよい。

水素引抜能力は大きいか、水溶性の小さい９機過酸化物
、たとえばジクミルパーオキサイド、ジベンゾイルパー
オキサイド、ンラウリルパオキサイドや、逆に水溶性は
高いか水素引抜能力の小さい有機過酸化物、たとえばク
メンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパ
ーオキサイドなどは好ましくない。

前記有機過酸化物の水溶性とは、２３°Ｃにおける有機
過酸化物の溶解度のことであり、また、ｎ−ペンタデカ
ン２量体の生成量とは、０００１モル／リットルに調整
した有機過酸化物のｎ−ペンタデカン溶成をアンプル中
にいれ、ｌｉｅガスで置換したのち密封し、過酸化物の
半減期の１０信の加熱時間を設けて有機過酸化物を分解
させたときの有機過酸化物１モル当りのｎ−ペンタデカ
ン２ｉ；ｉ体の発生モル数のことである。

グラフトモノマーをゴム成分にグラフト共重合せしめる
際のモノマーの仕込法にはとくに限定はなく、公知の方
法が採用されうる。たとえば、連続１段追加、２段追加
などの公知の方法が採用されうる。

製造される強化剤の粒子径は、耐衝撃強度を改善する効
果が著しいという点から、グラフト重合体ラテックスの
平均粒子径として工５００〜７０００Ａであることか好
ましい。

前記のごとき強化剤がポリエステル−ポリカーボネート
アロイ系樹脂の強化剤として使用されるとき、剛性とと
もにより良好な低温強度を有する成形体を与える組成物
かえられる。つまり、本発明に用いる強化剤を使用すれ
ば、えられる成形体の延性破壊の低温限界温度（脆化温
度）がより低温側にシフトするのである。

前記強化剤の配合量については用途により異なるが、マ
トリックス樹脂であるポリカーボネートおよびポリエス
テルと強化剤との合計量が１００％になるように３〜４
５％、さらには５〜３０％が適当である。３％未満では
強度の発現が充分ではなく、４５％をこえると弾性率の
低下に伴う剛性の低下が顕著になり、好ましくない。

マトリックス樹脂と強化剤とからなる本発明の組成物を
調製する方法にはとくに限定はなく、公知の各種の方法
、たとえば各種の押出混練法、ロールブレンド法などに
より調製しうる。

本発明の組成物には、前記ポリカーボネート、ポリエス
テルおよび強化剤の他に、ポリエステル−ポリカーボネ
ート系樹脂組成物に通常使用される、たとえば造核剤、
無機フィラー、顔料などの成分を適宜添加・配合しても
よいことは当然のことである。

つぎに、本発明の組成物を実施例をあげて説明するが、
これらはいずれも例示的なものであり、本発明の内容を
限定するものではない。

実施例１〜６および比較例１〜４第１表に示す組成のグラフトモノマー２０部（重量部、
以下同様）および平均粒子径２２００Ａ（波長５５０珊
の光の散乱を利用した簡易濁度法により測定）、ゴム中
のトルエン不溶分率８５％のラテックス状のポリブタジ
ェンゴム８０部（固形骨）を用いた下記処方による公知
のレドックス系乳化重合法により、グラフト共重合体（
強化剤）を調製した。なお、重合温度は６０℃、グラフ
トモノマーの添加は３時間かけて連続添加法により行な
い、添加終了２時間後に冷却した。

（処方）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２００（部）ポリブタンエン　　　　　　　　　８０（
固形分）グラフトモノマー（第１表記載の組成のもの）
００機過酸化物（第１表１；己載のもの）Ｏ１５硫酸第１
鉄　　　　　　　　　　　０００１エチレンンアミン４
酢酸２ナトリウム００４ノノウムホルムアルデヒトスルホキンレート５オレイン酸ソーダ　　　　　　　　　０４えられたラテ
ックスについて公知の方法で凝固、熱処理、乾燥を行な
い、白色粉末状のグラフト共重合体をえた。

つぎに、帝人化成■製のポリカーボネート（Ｌ−１２５
０）５５部、東し■製のポリブチレンチレフタレ−）　
（ｓｔ４０１）３０部、えられたグラフト共重合体（強
化剤）　１５部、日産フェロ■製のリン系安定剤（Ｆｃ
ｒｒｏ−９０４）０．６部をベント付き２軸押出機（ン
リンダー直径４０ａｖ、　Ｌ／Ｄ　−２１１１）を用い
、樹脂温度約　２７０°Ｃで押出し混練し、ペレットを
えた。えられたベレットを１２０℃で２時間乾燥させた
のち、射出成形して物性評価用サンプルをえた。

えられたサンプルについてアイゾツト衝撃強度をＶノツ
チ付きｌ／８インチバーを用いてＪＩＳＫ　７１１０に
したがって測定した。結果を第１表に示す。

なお、第１表中のＨＭＡはメタクリル酸メチル、Ｓｔは
スチレンを示す。また、第１表に２Ｊ＆の有機過酸化物
の水に対する溶解性およびｎ−ペンタデカン２量体生成
量を第２表に示す。

実施例７〜１２および比較例５〜８第３表に示す組成のグラフトモノマー２０部および平均
粒子径２１００Ａ　（５５０ｕｍの波長の光散乱を利用
した簡烏濁度法により測定）、ゴム中のトルエン不溶分
率８４％のラテックス状のポリブチルアクリレートゴム
８０部（固形分）を用い、第３表に示す有機過酸化物を
用いた他は実施例１と同様にしてグラフト共重合体の調
製、物性評価用サンプルの作製を行ない、訂価した。結
果を第３表に示す。

［以下余白］［発明の効果］本発明の組成物を用いると、剛性とともに低温における
強度の大きい成形品かえられ、自動車部材なとに好適に
使用しうる。

Claims

【特許請求の範囲】１（Ａ）ポリカーボネート３０〜８７重量％（Ｂ）ポリ
エステル１０〜６７重量％および（Ｃ）ジエン系ゴムお
よび（または）アクリル系ゴム５０〜９０重量％の存在
下に、これと共重合可能なビニル系モノマー５０〜１０
重量％を水に対する溶解性が４００ｐｐｍ以上であり、
かつ、有機過酸化物／ｎ−ペンタデカン溶液を加熱分解
したときのｎ−ペンタデカン２量体の生成量が０．１５
モル／１モル有機過酸化物以上である有機過酸化物を使
用するレドックス系開始剤を用いた乳化重合法によりグ
ラフト共重合させてえられた強化剤３〜４５重量％より
なることを特徴とする耐衝撃強度の高いポリエステル−
ポリカーボネート系樹脂組成物。２　前記有機過酸化物が、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネートおよび（または）ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエートである請求項１記載の組成物。３　前記共重合可能なビニル系モノマーが、メタクリル
酸エステル４０〜９０重量％、芳香族ビニル系モノマー
１０〜６０重量％およびその他のビニル系モノマー０〜
５０重量％を含有する請求項１記載の組成物。４　前記強化剤中のゴム含有率が７０〜９０重量％、こ
れと共重合可能なビニル系モノマーに由来する単位の含
有率が３０〜１０重量％である請求項１記載の組成物。