JP2002212375A - 透明且つ耐衝撃性を有するアクリル芳香族系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明、耐衝撃性を有するアクリル芳香族系樹
脂組成物を得る。 【解決手段】 (A)(a1)ジエン単量体５０〜１００部、
(a2)ビニル単量体５０〜０部、(a3)その他０〜３部を重
合してなる粒子径５００〜３０００Åのゴム粒子１００
部に対して酸含有共重合体０．１〜１５重量部を加えて
凝集肥大させた粒径３５００〜２００００Åのゴム粒子
４０〜８５部に(a4)ビニル単量体６０〜１５部（ゴムと
の合計が１００部）を重合させてなるグラフト体５〜４
０％と、(B)(b1)芳香族ビニル３０〜１００部及び(b2)
メタクリレート７０〜０部及び(b3)その他０〜２０部を
重合せしめてなるゴム含有アクリル芳香族系樹脂９５〜
６０重量％よりなる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はゴム含有アクリル芳
香族系樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しく
は、アクリル芳香族系樹脂の持つ、透明性を損なうこと
なく、耐衝撃強性を付与してなる、強度、透明性、加工
性バランスの優れた樹脂組成物に関するものである。利
用分野としては、強度、透明性が要求される分野での使
用が可能である。例えば、照明カバー、各種透明容器、
医療用器具など、様々な用途に適する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル芳香族系樹脂としては、各種組
成のものが市販されている。しかし、強度面では市場要
求に対して十分でないのが一般的である。その為、各種
の方法で耐衝撃強度を向上させる手段が講じられる。例
えば特開昭５２−８０９５、特公昭５５−７８４９、に
見られる様にゴムを樹脂構成のモノマーに溶解して塊状
重合、又は、懸濁重合させることにより耐衝撃性を上げ
る方法が取られる場合があるが、その際、ゴムのモノマ
ーに対する溶解度に限度があることよりゴム量に制約が
あり、その為、強度発現が十分ではない。又特公平５−
７４６１７はゴム含有アクリル芳香族系重合体と衝撃強
度強化剤としてのグラフト共重合体との組成物を開示し
ているが、グラフト共重合体のゴムが通常の酸肥大で粒
径肥大したものであり、粒径があまり大きくならず組成
物の衝撃強度にも限界がある。そこで、基材樹脂の長所
を損なう事なく、耐衝撃強度を付与することができれば
さらに多用途に使用される事が期待される。そこで、鋭
意検討の結果、本発明に至ったのである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上の様な状
況から、アクリル芳香族系樹脂の持つ剛性、透明性を損
なうことなく耐衝撃強度を付与してなる耐衝撃性アクリ
ル芳香族系樹脂組成物を提供する事を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、（A）
(a1)共役ジエン系単量体５０〜１００重量％、(a2)共役
ジエン系単量体と共重合可能ビニル系単量体５０〜０重
量％、(a3)架橋性単量体０〜３重量％および(a4)連鎖移
動剤０〜３重量％を乳化重合して得られる平均粒子径５
００〜３０００Åのラテックス状ジエン系ゴム粒子１０
０重量部（固形分）に対して、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸又はクロトン酸５〜２５重量％、アルキ
ル基の炭素数１〜１２のアルキルアクリレート５〜３０
重量％、アルキル基の炭素数１〜１２のアルキルメタク
リレート２０〜８０重量％、及びこれらと共重合可能な
ビニル系不飽和結合を有する単量体０〜４０重量％から
なる単量体混合物（合わせて１００重量％）を重合させ
てなる酸基含有重合体のラテックス０.１〜１５重量部
（固形分）を加えて凝集肥大させて得られる平均粒径３
５００〜２００００Åのラテックス状ジエン系ゴム粒子
４０〜８５重量部の存在下に(a5)ビニル単量体６０〜１
５重量部（ジエン系ゴム粒子とビニル系単量体の合計が
１００重量部）を重合させて得られるグラフト共重合体
５〜４０重量％と、（B）ジエン系ゴム、又は、アクリ
ル系ゴム１〜１５重量部の存在下に(b1)芳香族ビニル単
量体３０〜１００重量部、(b2)メタクリル酸エステル７
０〜０重量部及び(b3)それらと共重合可能なビニル系単
量体０〜２０重量部［(b1)、(b2)及び(b3)の合計１００
重量部］を重合して得られるゴム含有アクリル芳香族系
重合体９５〜６０重量％よりなる樹脂組成物（請求項
１）、ジエン系ゴムが共役ジエン系単量体とこれと共重
合可能なビニル系単量体を共重合して得られ、ジエン系
ゴムを構成するジエン単量体と共重合されるビニル系単
量体を重合せしめるに際し、ジエン単量体、又は、高濃
度のジエン単量体を含有する層を有するジエン系ゴム粒
子である請求項１記載の樹脂組成物（請求項２）、ラテ
ックス状酸基含有共重合体がその重合の際、酸基含有ラ
テックス調製に使用する単量体全量の重合転化率５〜９
０重量％において不飽和酸を後段よりも低含量になる様
な組成比率で重合させ、その後、重合転化率９５〜１０
重量％において不飽和酸を前段よりも高含量になるよう
な組成比率で重合させて調製したものであ請求項１又は
２記載の樹脂組成物（請求項３）、およびグラフト共重
合体（Ａ）とゴム含有アクリル・芳香族系重合体（Ｂ）
の屈折率の差が０．００３以下である請求項１、２又は
３項記載の樹脂組成物（請求項４）に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に本発明の詳細な説明を記
す。本発明に使用されるジエン系ゴムとしては共役ジエ
ン系単量体５０〜１００重量％、共重合可能ビニル単量
体０〜５０重量％、架橋性単量体０〜３重量％および連
鎖移動剤０〜３重量％を加えて共重合させたものであ
る。共役ジエン系単量体の代表的なものはブタジエン、
イソプレン、クロロプレン等の各種ブタジエン置換体が
ある。又、共重合可能ビニル単量体としては、芳香環を
有するビニル単量体、例えばスチレン、ビニルトルエ
ン、αーメチルスチレン等があり、又、メタクリル酸エ
ステル化合物、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル
等、又、アクリル酸エステル単量体、例えばアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチル等、又、シアン化ビニルも有効であり、例
えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどが挙
げられる。これらは単独または２つ以上組合せて使用す
ることができる。透明性が要求される分野では、該ジエ
ン系ゴムの存在下にビニル単量体を重合して得られるグ
ラフト共重合体の屈折率が対象としているゴム含有アク
リル芳香族系樹脂の屈折率に合せる必要があるが、対象
となるアクリル芳香族系樹脂によっては屈折率が高くて
使用するジエン系ゴムの屈折率をマトリックスの値に調
整しようとすると、例えば屈折率の高い芳香環を有する
ビニル単量体の使用が必要になるが、それら単量体の含
有比率が高くなり、ジエン系ゴムのガラス転移温度が高
くなってゴムとしての機能が低下する場合がある。その
様な場合には、ジエン系ゴムの調製に於いてゴムを構成
するジエン系単量体と共重合されるビニル単量体の重合
に際し、高濃度のジエン系成分を有する層を含有する様
にジエン系ゴムを多段で重合する事が有利である。例え
ば、ジエン系単量体と共重合される単量体を分離して重
合し、先ず、ジエン系単量体又は高濃度のジエン単量体
を含む系を重合し、その存在下に残りの単量体を重合し
てガラス転移点の低い層を有するゴムを調製し、その後
に酸基含有共重合体ラテックスで肥大させて肥大ジエン
系ゴム粒子を得るのである。又、前述の重合順序とは逆
の順序で実施する系も有効である。これら使用されるジ
エン系ゴムは通常の乳化重合により得る事が有利であり
粒子径は５００〜３０００Åが実用的である。平均粒径
が５００Å以下のものは通常の乳化重合では安定的に得
ることが難しいために現実的でなく、平均粒径が３００
０Å以上のものは、重合時間が長くかかる為に生産性に
大きな問題を持つ。次に、この様なジエン系ゴムの調製
に使用可能な架橋性単量体としては分子中に２つ以上の
重合性官能基を有する化合物例えばメタクリル酸アリ
ル、ジビニルベンゼン、フタル酸ジアリル等が挙げられ
る。また使用可能な連鎖移動剤としてはnードデシルメ
ルカプタン、tードデシルメルカプタン等が挙げられ
る。これらは必要に応じて使用されるが、いずれも０〜
３重量部で使用されることが望ましく、３重量部を超え
ると最終生成物の耐衝撃性が低下するためにふさわしく
ない。

【０００６】酸基含有共重合体ラテックスを用いる肥大
法に付いては、特開昭５６−１６６２１７、特開昭５８
−６１１０２、特開平８−５９７０４、特開平８−１５
７５０２等報告されている。しかし鋭意検討の結果、酸
基含有共重合体としはアクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、クロトン酸のうちから選ばれる少なくとも１種
の不飽和酸５〜２５重量％、アルキル基の炭素数が１〜
１２の少なくとも１種のアルキルアクリレート５〜３０
重量％、アルキル基の炭素数が１〜１２の少なくとも１
種のアルキルメタクリレート２０〜８０重量％、および
これらと共重合可能なビニル系不飽和結合を有する単量
体０〜４０重量％からなる単量体混合物（合わせて１０
０重量％）を重合させてなるものが有利である。即ち、
使用される不飽和酸としては実用面からはアクリル酸、
メタクリル酸またはそれらの混合物が好ましく、不飽和
酸の割合は５〜２５重量%である。５%未満では肥大能力
が乏しく、２５重量%以上では凝塊物の生成やラテック
スの増粘が起こり、工業的な生産に適さない。

【０００７】又、使用されるアルキルアクリレートとし
てはアルキル基の炭素数が１〜１２のアクリル酸エステ
ルがあり、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。特
にアルキル基の炭素数１〜８のものが好ましい。これら
は単独または２種以上組み合わせて使用できる。アルキ
ルアクリレートの割合は５〜３０重量%、好ましくは８
〜２８重量％である。５%未満では肥大能力が低下し、
３０重量%以上では酸基含有共重合体ラテックス製造時
の凝塊物が多くなる。又、使用されるアルキルメタクリ
レートとしては、メタクリル酸と炭素数１〜１２の直鎖
あるいは側鎖を有するアルコールのエステルが使用さ
れ、それらに、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等があ
る。特にアルキル基の炭素数１〜８のものが好ましい。
これらは単独または２種以上組み合わせて使用できる。
アルキルメタクリレートの割合は２０〜８０重量%、好
ましくは２５〜７５重量％であり、この範囲外では肥大
能力が低下する。

【０００８】これらと共重合可能なビニル単量体として
は、スチレン、αーメチルスチレン等の芳香族ビニル単
量体、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシ
アン化ビニル単量体、メタクリル酸アリル、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート等の分子内に２つ以上の
重合性官能基を有するような単量体があげられる。これ
らは１種または２種以上組み合わせて使用される。これ
ら共重合可能なビニル単量体の割合は０〜４０重量%、
好ましくは０〜３５重量％である。４０重量%以上では
肥大能力が低下する。

【０００９】また必要に応じてｎードデシルメルカプタ
ンやｔードデシルメルカプタン等の連鎖移動剤０〜３重
量％を使用することができる。上記単量体混合物（あわ
せて１００重量％）により酸基含有共重合体ラテックス
を重合させるに際し、上記単量体混合物全量の内、先
ず、５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％でか
つ不飽和酸低含量の単量体混合物を重合させたのち、単
量体混合物の残部９５〜１０重量％、好ましくは９０〜
３０％で、かつ不飽和酸高含量の単量体混合物を重合さ
せるのが好ましいが、前半部の重合体中の不飽和酸の百
分率ａと後半部の不飽和酸の百分率ｂとの比率ａ／ｂは
５〜９５%の範囲となるように重合させる方法が肥大能
力の点から好ましい。特に好ましくはａ／ｂは１５〜８
５である。さらに不飽和酸高含量の部分を重合させる場
合、肥大能力の点から不飽和酸高含量層中の不飽和酸量
が１０重量％以上が好ましく、特に１５重量％以上が好
ましい。該比率が上記範囲外では、酸基含有共重合体ラ
テックス製造時の凝塊物が著しく多くなり、その上、最
終生成物の耐衝撃強度が十分に発現されない。尚、酸基
含有共重合体ラテックスの粒子径は７００〜２０００Å
のものが良く、７００Å以下では肥大能力が弱く、２０
００Å以上では肥大後のゴムの粒子径分布に未肥大のも
のが多くなり品質低下を来たす。

【００１０】次に、ジエン系ゴムを上記の酸基含有共重
合体ラテックスにより平均粒径３５００〜２００００Å
に肥大させる場合、酸基含有共重合体ラテックスは０.
１〜１５重量部（固形分量で）使用される。０.１重量
部以下では未肥大のジエン系ゴムの量が多くなり、目的
とする平均粒径に肥大させることが出来ないので不適当
であり、又、１５重量部を越えると平均粒径のコントロ
ールが困難であり、また、最終生成物の物性を低下させ
る為にふさわしくない。さらに未肥大のジエン系ゴムの
量が少なく、かつ肥大粒子の平均粒径が比較的均一で安
定的に得られるという点から０.５〜５重量部の使用が
実用的である。また、耐衝撃強度付与効果を十分に保持
する為には平均粒径３５００〜２００００Å、更に好ま
しくは３５００〜９０００Åにすることが好ましい。

【００１１】次に、この様にして得た凝集肥大ジエン系
ゴムを用いて目的とするゴム含有グラフト体を調製する
には、平均粒径３５００〜２００００Åの肥大ジエン系
ゴム４０〜８５重量部の存在下にビニル単量体６０〜１
５重量部（ジエン系ゴム粒子と合せて１００重量部）を
乳化重合させて得られる。ここで使用されるグラフト用
のビニル単量体は各種モノマーの使用が可能である。こ
こで透明性が要求される場合には、得られるグラフト体
の屈折率と対象とするゴム含有アクリル芳香族系樹脂の
屈折率の差が０．００３以内、好ましくは０．０００４
以内になる様に設定する事が好ましい。０．００３を越
えて差がある場合には実質的に不透明のものしか得られ
ない。屈折率は次の如く測定される。すなわち試料１０
０ｇをロール温度１８０℃で５分間混練して約１ｍｍの
厚みのシートを作成する。温度２３±２℃、湿度５０±
５％の恒温室にて２４時間以上放置した後、アタゴ社
製、アッベ屈折計２Ｔ Ｄ線で測定する。次に本発明で
使用されるアクリル芳香族系樹脂としては芳香環を有す
るビニル単量体３０〜１００重量部、及び、メタクリル
酸エステル７０〜０重量部、共重合可能なビニル単量体
０〜２０重量部を合計１００重量部になる様に共重合せ
しめてなる樹脂のことである。

【００１２】ここで、アクリル芳香族系樹脂の主成分と
して使用される芳香環を有するビニル単量体としは代表
的なものはスチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチ
レンがあり、又、メタクリル酸エステル単量体として
は、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等が挙げら
れる。それらと共重合可能なビニル単量体としてはアク
リル酸エステル単量体があり、例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル等がある。又、シアン化ビニル例えばアクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリルなども場合により使用
される。尚、これらは単独または２つ以上組合せて使用
することができる。又、アクリル・芳香族系樹脂を得る
際に溶解して使用されるゴム成分については特に限定す
るものではないが前述の様に屈折率の面から組成を選ぶ
事が望ましい。

【００１３】次に、本発明が対象とする耐衝撃性アクリ
ル芳香族系樹脂組成物を製造するためには、前述の酸基
含有共重合体ラテックス肥大グラフト共重合体５〜４０
重量％とゴム含有アクリル芳香族系樹脂９５〜６０重量
％とを溶融混練して混合物を得る。その際、各種安定剤
や滑剤、顔料、充填剤などを１種あるいは２種以上を組
み合わせて、芳香族系樹脂の長所を損なわない程度に使
用する事ができる。この様にして得た溶融混練物を用い
て押出成形や射出成形等により成形品を製造できる。以
下に本発明の組成物を実施例をあげて説明するが本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００１４】

【実施例】実施例１ （１）ブタジエン・スチレンゴムの重合 １００リットル耐圧重合機中に、水２００重量部、過硫
酸カリウム０.２重量部を入れ、攪拌し十分に窒素置換
を行なって酸素を除いた後、オレイン酸ナトリウム１重
量部、ロジン酸ナトリウム２重量部およびブタジエン７
５重量部、スチレン２５重量部を系中に投入し、６０℃
に昇温し重合を開始した。重合は１２時間で終了した。
重合転化率は９６％、ゴムラテックスの平均粒径は８６
０Åであった。尚、平均粒子径の測定は以下の測定も含
めて日機装（株）製マイクロトラック粒度分析計モデル
９２３０ＵＰＡを用いて行った。 （２）酸基含有共重合体ラテックスの重合 ８リットル重合機に、水２００重量部、ジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウム０.５重量部を入れ、攪拌し窒素
を流しながら、７０℃に昇温した。ナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート０.３重量部、硫酸第一鉄０.
００２５重量部、エチレンジアミン四酢酸０．０１重量
部を添加し、数分後にメタクリル酸ブチル２重量部、ア
クリル酸ブチル２３重量部、メタクリル酸２部、ｔード
デシルメルカプタン０.１２５重量部、クメンハイドロ
パーオキサイド０.０２５重量部の混合物を定量ポンプ
を用い、２０重量部／時の速度で連続的に滴下した。上
記混合物追加後、さらにメタクリル酸ブチル５８重量
部、アクリル酸ブチル２重量部、メタクリル酸１３重量
部、ｔードデシルメルカプタン０.３重量部、クメンハ
イドロパーオキサイド０.０８重量部の混合物を同様に
２０重量部／時で滴下し、滴下終了後１.５時間目に重
合を終了した。転化率は９９.７％、平均粒径は１０５
０Å、固形分濃度は３３％、ＰＨは２．８であった。 （３）肥大ゴムの調製 ８リットル重合機中に、（１）で製造したブタジエン・
スチレンゴム１００重量部（固形分）、水２０重量部を
入れ、攪拌下で窒素を流しながら６０℃まで昇温した。
水酸化ナトリウム０.１重量部、（２）において重合し
た酸基含有共重合体のラテックス３重量部（固形分）を
添加し、１時間攪拌を続け、ブタジエン・スチレンゴム
を肥大させた。水２００部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム０.４重量部を入れ、さらに３０分間攪拌
し肥大を終了させる。平均粒径６６００Åのブタジエン
系肥大ゴムが得られた。 （４）肥大ゴムのグラフト共重合 ８リットル重合機中に（３）で得られたブタジエン・ス
チレン肥大ゴム７０重量部（固形分）を仕込み窒素流
入、攪拌下で６０℃まで昇温する。ナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート０.１８重量部、硫酸第一鉄
０.００１重量部、エチレンジアミン四酢酸０.００４重
量部を添加し、メタクリル酸メチル１８重量部、スチレ
ン１２重量部よりなる単量体の混合物３０重量部にｔー
ブチルハイドロパーオキサイド０.２重量部を添加し、
定量ポンプを用い、１０重量部／時の速度で連続的に重
合機中に滴下した。単量体混合物追加中にラテックスの
安定性を保つ目的でジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム０．２重量部を１時間おきに４回重合機中に加えた。
単量体混合物追加終了後さらに１時間攪拌し、重合を完
了させた。重合転化率は９６％、ラテックスの平均粒径
は７６００Åであった。ラテックスにジラウリル−３，
３‘−チオジプロピオネート（ＤＬＴＰ）、及び２，６
―ジ―ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を
各０.５重量部を添加後、塩化カルシウム５重量部を添
加して塩析させ、９０℃に加熱処理後、脱水乾燥し、乾
燥パウダーを得た。屈折率は１．５３１であった。 （５）ゴム含有アクリル芳香族系樹脂の重合 以下のようにスチレン、メタクリル酸メチルからなるゴ
ム含有アクリル芳香族系樹脂を懸濁重合により得た。１
００リットル重合機に水２００重量部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０.０２重量部、リン酸カルシ
ウム１重量部をいれ、十分な脱酸の後８５℃に昇温し、
スチレン４０重量部、メタクリル酸メチル６０重量部に
ＳＢＲ（Ｂｄ／Ｓｔ＝７５／２５のもの）５重量部、ベ
ンゾイルパーオキサイド０.８重量部を一括添加し、５
時間攪拌し反応を完了させた。さらに脱水乾燥し、ゴム
含有アクリル芳香族樹脂を得た。屈折率は１．５３３で
あった。 （６）耐衝撃性アクリル芳香族系樹脂組成物の製造 （５）で製造したアクリル芳香族系樹脂８０重量％と、
（４）で製造したグラフト共重合体２０重量％およびヒ
ンダードフェノール系安定剤０. １重量％を混合し、田
端機械（株）製ＨＷ−４０−２８押出機を用いて溶融混
練し、耐衝撃性アクリル芳香族系樹脂組成物のペレット
を作成した。さらに本ペレットを三菱重工（株）製１６
０ＭＳＰ１０型射出成形機を用いて、透明性測定用の１
５０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの板とアイゾット衝撃強
度測定用ピースを成形した。 （７）耐衝撃性アクリル芳香族系樹脂組成物の物性評価 （６）で製造した耐衝撃アクリル芳香族系樹脂組成物の
成形品を、耐衝撃性はASTM D-２５６に従いアイゾット
衝撃強度を、また透明性はＪＩＳ K ６７１４に従い曇
価を測定した。これら結果は表１に示す。

【００１５】実施例２ ブタジエン・スチレン系ゴムの調製においてブタジエン
７５重量部を先に重合し、その存在下にスチレン２５重
量部を重合して調製したブタジエン・スチレンゴムを用
いる事以外は実施例１と同様にして実施した。得られた
肥大ゴムの粒子径は６１００Åであった。実施例１と同
様に物性評価した結果を実施例２として表１に示す。グ
ラフト重合体の屈折率は１．５３２であった。

【００１６】実施例３ ブタジエン・スチレン系ゴム調製においてブタジエン７
５重量部を先に重合し、その存在下にスチレン２５重量
部を重合して調製したブタジエン・スチレンゴムを用
い、酸基含有共重合体ラテックス１．８重量部（固形
分）を使用する事以外は実施例１と同様にして実施し
た。得られた肥大ゴムの粒子径は９１００Åであった。
実施例３として表１に示す。グラフト重合体の屈折率は
１．５３１であった。

【００１７】比較例１ 実施例１の（１）で得られたブタジエン・スチレンゴム
７０重量部の存在下に酸基含有共重合体ラテックスによ
る肥大なしにメタクリル酸メチル１８重量部、スチレン
１２重量部を重合し、粒子径が１１００Åのグラフト体
を得た。その後、実施例１と同様に実施して比較例１と
した。

【００１８】比較例２ 実施例１の（１）で得られたブタジエン・スチレンゴム
７０重量部の存在下に硫酸ナトリウム２．５重量部を添
加し、メタクリル酸メチル１８重量部、スチレン１２重
量部を重合して粒子径１８００Åのグラフト共重合体を
得た。その後、実施例１と同様に実施して比較例２とし
た。

【００１９】比較例３ 酸基含有共重合体ラテックスによる肥大なしに実施例２
で使用したブタジエン・スチレンゴム７０重量部の存在
下にメタクリル酸メチル１８重量部、スチレン１２重量
部を重合してグラフト重合体を得た。粒子径は１１００
Åであった。その後は実施例１と同様に実施して比較例
３とした。

【００２０】比較例４ 実施例２の（１）で得られたブタジエン・スチレンゴム
７０重量部の存在下に硫酸ナトリウム２．５重量部を添
加し、メタクリル酸メチル１８重量部、スチレン１２重
量部を重合して粒子径１9００Åのグラフト共重合体を
得た。その後は実施例１と同様に実施して比較例４とし
た。

【００２１】比較例５ 実施例１で得たゴム含有アクリル芳香族系樹脂を肥大ゴ
ムグラフト体を添加せずにそのまま使用して実施例１と
同様に測定した。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【発明の効果】本発明の酸基含有共重合体ラテックスに
よる肥大ゴムを用いてのグラフト重合体を使用したアク
リル芳香族樹脂組成物はアクリル芳香族系樹脂の耐熱
性、透明性を保持しながら、従来よりすぐれた耐衝撃性
を有する成形品を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BN111 BN121 BN141 BN142 GG01 GQ01 GR01 4J026 AA17 AA18 AA40 AA42 AA43 AA45 AA46 AA49 AA68 AA69 AA71 AC18 AC36 BA05 BA06 BA27 BA31 CA08 DA04 DB03 DB04 DB15 FA03 GA09

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （A）(a1)共役ジエン系単量体５０〜１
   ００重量％、(a2)共役ジエン系単量体と共重合可能ビニ
   ル系単量体５０〜０重量％、(a3)架橋性単量体０〜３重
   量％および(a4)連鎖移動剤０〜３重量％を乳化重合して
   得られる平均粒子径５００〜３０００Åのラテックス状
   ジエン系ゴム粒子１００重量部（固形分）に対して、ア
   クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸又はクロトン酸５
   〜２５重量％、アルキル基の炭素数１〜１２のアルキル
   アクリレート５〜３０重量％、アルキル基の炭素数１〜
   １２のアルキルメタクリレート２０〜８０重量％、及び
   これらと共重合可能なビニル系不飽和結合を有する単量
   体０〜４０重量％からなる単量体混合物（合わせて１０
   ０重量％）を重合させてなる酸基含有重合体のラテック
   ス０.１〜１５重量部（固形分）を加えて凝集肥大させ
   て得られる平均粒径３５００〜２００００Åのラテック
   ス状ジエン系ゴム粒子４０〜８５重量部（固形分）の存
   在下に(a5)ビニル単量体６０〜１５重量部（ジエン系ゴ
   ム粒子とビニル系単量体の合計が１００重量部）を重合
   させて得られるグラフト共重合体５〜４０重量％と、
   （B）ジエン系ゴム、又は、アクリル系ゴム１〜１５重
   量部の存在下に(b1)芳香族ビニル単量体３０〜１００重
   量部、(b2)メタクリル酸エステル７０〜０重量部及び(b
   3)それらと共重合可能なビニル系単量体０〜２０重量部
   ［(b1)、(b2)及び(b3)の合計１００重量部］を重合して
   得られるゴム含有アクリル芳香族系重合体９５〜６０重
   量％よりなる樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ジエン系ゴムが共役ジエン系単量体とこ
   れと共重合可能なビニル系単量体を共重合して得られ、
   ジエン系ゴムを構成するジエン単量体と共重合されるビ
   ニル系単量体を重合せしめるに際し、ジエン単量体、又
   は、高濃度のジエン単量体を含有する層を有するジエン
   系ゴム粒子である請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ラテックス状酸基含有共重合体がその重
   合の際、酸基含有ラテックス調製に使用する単量体全量
   の重合転化率５〜９０重量％において不飽和酸を後段よ
   りも低含量になる様な組成比率で重合させ、その後、重
   合転化率９５〜１０重量％において不飽和酸を前段より
   も高含量になるような組成比率で重合させて調製したも
   のであ請求項１又は２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 グラフト共重合体（Ａ）とゴム含有アク
   リル・芳香族系重合体（Ｂ）の屈折率の差が０．００３
   以下である請求項１、２又は３項記載の樹脂組成物。