JPH01223106A

JPH01223106A - 新規なグラフト共重合体

Info

Publication number: JPH01223106A
Application number: JP4868788A
Authority: JP
Inventors: Masatomo Ota; 太田　正知; Fumio Akutsu; 文夫阿久津; Kazuo Takahashi; 和男高橋
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1988-03-03
Filing date: 1988-03-03
Publication date: 1989-09-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、新規なグラフト共重合体とその製造方法に関
する。

さらに詳しくは、本発明は、ブタジェン系ゴム状重合体
の存在下で、１〜５０個のエチレンオキサイド基と１個
のエチレン系不飽和結合を有するモノマーと、スチレン
もしくはスチレンを主成分としこれと共重合可能なコモ
ノマーとの混合物、とより成るモノマー混合物をグラフ
ト重合して得られるグラフト共重合体およびその製造方
法に関する。

本発明のグラフト共重合体は、スチレン系樹脂などの熱
可塑性樹脂に混合することにより、衝撃強度と外観特性
に優れた樹脂組成物を与える。

〔従来の技術〕

従来、硬質樹脂であるポリスチレンに、天然または合成
のゴム状重合体を混合したり、あるいはゴム状重合体を
幹ポリマーとし、これにスチレンなどの硬質樹脂形成性
モノマーをグラフト重合したグラフト共重合体を混合す
るごとにより、耐衝撃性ポリスチレンを得る技術はよく
知られている。しかし、従来法による前記ブレンド型あ
るいはグラフト−ブレンド型のゴム変性ポリスチレンは
、耐＊Ｈ性や成形品の外貌等に未だ不満足な点があった
。また、ゴム状重合体の存在下にスチレンをグラフトし
たグラフト共重合体は、塊状化し易く、取り扱いに難点
があうん。

一方、ゴム状−合体をスチレンに溶解し、溶液重合する
ことにより製造されるグラフト型のゴム変性耐衝撃性ポ
リスチレンは、衝撃強度、剛性および加工性等に優れて
いることから、電５に製品の部品、包装容器、玩具ある
いは雑貨等の成形品の原料としてｉ用されている。

しかごながら、従来の耐衝撃性ポリスチレンは、ゴム未
変性のポリ艮チレンに比べると一撃強度に優れているけ
れども、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重
合樹脂（ＡＢ’Ｓ樹脂）に比較して衝−強度が劣り、“
目勤軍部品等の高度の衝撃強度が必要とされる分野には
使用が制限を受けるという欠点がある。しかも、ゴム変
性ポリスチレンは、ポリスチレンやＡＢＳ樹脂と比較し
て、製品の光沢度が低く、外観特性が良く−ないという
問題があった。ゴム変性ポリスチレンの耐衝撃性を向上
させるために、ゴム状重合体としてスチレン−ブタジェ
ン・ブロック共重合体を使用することが提案されている
が（特公昭５２−２１０１２号公報、特公昭５９−３０
７３９号公報、特公昭６１−５５５３３号公報）、高度
の耐衝撃性を得るという点では未だ不充分であった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、スチレン系樹脂を含む熱可凹性樹脂に
耐衝撃性と共に高い光沢度を付与するブレンド用の新規
なグラフト共重合体を提供することにある。

本発明者らは、前記従来技術の有する問題点を解決する
ために鋭意研究した結果、ブタジェン系ゴム状重合体を
幹ポリマーとし、スチレンとエチレンオキサイド基を有
する特殊なモノマーとを必須成分とする混合モノマーを
グラフト重合して成るグラフト共重合体が、スチレン系
樹脂などの熱可堕性樹脂の耐衝撃性を改良し、かつ優れ
た外観特性を有する樹脂組成物を与えることを見い出し
、この知見に基づいて本発明を完成するに至つた。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち１本発明の要旨は、ブタジェンまたは５０重量
％以上のブタジェンと５０重量％未満のこれと共重合可
能な他のモノマーとの混合物から得たブタジェン系ゴム
状重合体５０〜８０重量部の？Ｆ左左下、１〜５０個の
エチレンオキサイド基と１個のエチレン系不飽和結合を
有するモノマー０．５〜４５重量％と、スチレンもしく
は５５重量％以上のスチレンと４５重量％未満のこれと
共重合可能な他のコモノマーとの混合物９９．５〜５５
３を量％とからなるモノマー混合物５０〜２０重量部（
ゴム状重合体とモノマー混合物の合計は１００重量部で
ある）をグラフト重合して得られるグラフト共重合体、
およびその製造方法にある。

本発明のグラフト共重合体は、ブタジェン系ゴム状重合
体の存在下でグラフト重合するグラフト成分として、１
〜５０個のエチレンオキサイド基と１個のエチレン系不
飽和結合を有するモノマーを必須成分として用いたもの
である。グラフト成分が従来のスチレンもしくはスチレ
ンと他のコモノマーとの混合物である場合には、かかる
グラフト共重合体を、例えば、スチレン系樹脂に混合し
ても高度の耐衝撃性を有し、光沢に優れたスチレン系樹
脂組成物は得られない、ところが、スチレンと１〜５０
個のエチレンオキサイド基と１側のエチレン系不飽和結
合を有するモノマーとを必須成分とするモノマー混合物
をグラフト成分とすることにより、得られたグラフト共
重合体を、例えば、スチレン系樹脂に混合すると、衝撃
強度が著しく改良され、しかも外観特性の満足できるス
チレン系樹脂組成物を得ることができる。

また、スチレンもしくはスチレンを主成分とする他のコ
モノマーとの混合物をグラフト成分とするグラフト共重
合体ラテックスは、ラテックスからのグラフト共重合体
の酸（塩〕析や乾燥の工程でグラフト共重合体が塊状化
しやすく、そのために取り扱い性に著しく劣る欠点があ
る。ところが、本発明のグラフト共重合体ラテックスは
、このようなグラフト共重合体の塊状化が起らず、取り
扱い性に優れたグラフト共重合体の粉体を与える。

本発明のグラフト共重合体についてさらに詳しく説明す
る。

（グラフト共重合体）ゴム状重合体グラフト共重合体の幹ポリマーとなるゴム状重合体は、
ブタジェンあるいは５０重量％以上のブタジェンと５０
重量％未満のこれと共重合可能な他のモノマーとの混合
物を、公知の乳化重合法により製造したブタジェン系ゴ
ム状重合体である。

ブタジェンと共重合可能なモノマーとしては、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物
：メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメ
タクリル酸アルキルエステル：メチルアクリレート、エ
チルアクリレ−）Ｗのアクリル酸フルキルエステル：７
クリロニトリル、メタクリレートリル等の不飽和ニトリ
ル；メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等の
ビニルエーテル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロ
ゲン化ビニルやハロゲン化ビニリデン；酢酸ビニル等の
ビニルエステル：イソプレン、クロロプレン等のジオレ
フィン、等がある。

ゴム状重合体を製造するに際し、所望によりこれらモノ
マーと共重合可能な架橋性上ツマ−を添加してゴム状重
合体を架橋してもよい、架橋性上ツマ−は、耐応力白化
性を高めるのに効果的で、３重量％以下、好ましくは０
．１〜２．５重量％の範囲で適宜用いられる。しかし、
３重量％より多く添加するとグラフト共重合体の耐衝撃
性付手性能の低下を招くので好ましくない。

架橋性モノマーとしては１例えば、ジビニルベンゼン、
ジビニルトルエン等の芳香族多官能性ビニル化合物；エ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、１．３−ブタンジオールジア
クリレート等の多価アルコールのジーおよびトリーメタ
クリレートやジーおよびトリーアクリレート、ジアリル
マレート、ジアリルフタレート、アリルメタクリレート
等のアリル化合物、等がある。

また、Ｍｌ１４移動剤を３重量％程度まで用いてゴム状
重合体のゲル分率を調整することも出来る。

連鎖移動剤としては、例えば、オクチルメルカプタン、
ドデシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン等、乳化
重合法において通常用いられる公知のものが使用できる
。

ゴム状重合体ラテックスの平均粒径は１通常、０．０８
〜０．８＃Ｌｍの範囲に調整される。

ゴム状重合体ラテックスの平均粒径が小さすぎると耐衝
撃性付与効果が少なくなり、逆に、大きすぎると熱可塑
性“樹脂組成物の表面光沢が低下するので、いずれも好
ましくない。

ゴム状重合体ラテックスの平均粒径は、乳化重合で使用
する乳化剤や触媒の種類と量あるいは重合温度を調整す
ることによって、所望の範囲に適宜！ｌ！することがで
きる。あるいは、予め０．０５−０．２ｇｍの平均粒径
をもつゴム状重合体ラテックスを製造し、これに凝固剤
を加えて凝集させることにより、所望の平均粒径の範囲
に調整することもできる。凝固剤としては、一般に用い
られている電解買物質、例えば塩酸、硫酸、等の無機酸
；酢酸、リンゴ酸、マレイン酸等の有機酸；塩化ナトリ
ウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の塩１等が
用いられる。

エチレンオキサイド　　　　　モノマー木Ａｌｌで用い
るエチレンオキサイド基を有するモノマーは、１〜５０
個、好ましくは２〜４０個のエチレンオキサイド基と１
個のエチレン系不飽和結合を有するモノマーである。

エチレンオキサイド基を有するモノマーとしては、例え
ばメトキシモノエチレングリコールメタクリレート、メ
トキシモノエチレングリコールアクリレート、メトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリ
エチレングリコール７クリレート、エチレングリコール
アクリルアミド、ポリエチレングリコールアクリルアミ
ドが用いられ（ここにポリエチレングリコール残基は。

エチレンオキサイド基の基数２〜５０備のものをいう）
、その中でも特にメトキシポリエチレングリコールアク
リレート、メトキシポリエチレングリコールメタアクリ
レートが好ましい。

グラフト成分としてスチレンと共にエチレンオキサイド
基をもつモノマーを併用すると、得られるグラフト共重
合体をスチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂に混合した場
合、衝撃強度と外観特性の向上した樹脂組成物が得られ
る。さらに、グラフト共重合体ラテックスを酸（塩）析
あるいは乾燥する工程でのグラフト共重合体の塊状化を
防止し、乾燥後のグラフト共重合体の取り扱い性を著し
く向上させる効果がある。

エチレンオキサイド基を有するモノマー中のエチレンオ
キサイド基があまりに多いと、得られるグラフト共重合
体はスチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂との混和性が不
充分となり、衝撃強度と外観特性に優れた樹脂組成物は
得られない、グラフト成分中のエチレンオキサイド基を
有するモノマーの量は、全グラフトモノマー混合物の０
．５〜４５重量％、好ましくは３〜３５重量％の範囲で
ある。この量が０．５重量％未満では取り扱い性に便れ
たグラフト共重合体が得られず、逆に、４５重量％を越
えるとスチレン系樹脂組成物の衝撃強度の低下をきたす
。

スチレン　よび　のコモノマー本発明で用いる他のグラフト成分は、スチレン単独また
はスチレンを主成分とし、これと共重合可能なコモノマ
ーとの混合物である。スチレンまたはスチレンを主成分
とする混合上ツマ−は、全グラフトモノマー混合物の９
９．５〜５５重量％の範囲で使用する。スチレンまたは
スチレンを主成分とする混合上ツマ−の割合が９９．５
重量％を越えると、グラフト共重合体が塊状化し易くな
り、逆に５５重量％未満であると耐衝撃性付与効果が低
下する。

スチレンと共重合可能なモノマーとしては、例えば、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタク
リル酸アルキルエステル；メチルアクリレート、エチル
アクリレート等のアクリル酸アルキルエステル；７クリ
ロニトリル、メタクリレートリル等の不ｍ和ニトリル；
α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、等がある。

これらのコモノマーは、スチレンと４５重量％未満、好
ましくは４０重量％未満まで置きかえて使用することが
…米る。スチレンがこれらのコモノマーにより４５重量
％以上置換されると、得られるグラフト共重合体のスチ
レン系樹脂との親和性が劣り、スチレン系樹脂組成物の
耐衝撃性が低下する。

グラフト共重合本発明のグラフト共重合体は、ブタジェン系ゴム状重合
体５０〜８０重量部を含むラテックスの存在下に、１〜
５０個のエチレンオキサイド基と１個のエチレン系不飽
和結合を有するモノマー０，５〜４５重量％と、スチレ
ンもしくはスチレン５５重量％以上とスチレンと共重合
可能な他のモノマー４５重量％未満との混合物９９．５
〜５５重量％、より成るモノマー混合物５０〜２０重量
部（ゴム状重合体とモノマー混合物の合計は、１００重
量部）をグラフト重合して製造する。

ゴム状重合体ラテックスの存在下でグラフト重合するモ
ノマー混合物は、ゴム状重合体５０〜８０重量部、好ま
しくは６０〜８０重量部に対し、５０〜２０重量部、好
ましくは４０〜２０重量部である。ゴム状重合体の割合
が５０重量部未満では、グラフト共重合体のスチレン系
樹脂に対する耐衝撃性賦与効果が小さく、逆に、８０重
量部を越えるとグラフト共重合体が塊状化し易くなり、
スチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂との均一混合が困難
となる。

ゴム状重合体にグラフト重合するモノマー混合物は、反
応系に一度に添加してもよいし、数回に分割し、あるい
は連続的に添加して重合させることもできる。

これらのモノマー混合物には、所望により架橋性モノマ
ーあるいは連鎖移動剤を添加することができる。架橋性
モノマーの添加により、モノマー混合物のゴム状重合体
へのグラフト率が向上し、グラフト共重合体とスチレン
系樹脂などの熱可塑性樹脂との親和性が増して、耐衝撃
性や光沢がさらに吹善される。架橋性モノマーや連鎖移
動剤としては、ゴム状重合体の製法で記述したものを適
宜使用することができる。これら架橋性モノマーや連鎖
移動剤の使用量は、モノマー混合物中３重量％までが好
ましい、架橋性モノマーが３重量％を越えると耐衝撃性
が低下するので好ましくない。

本発明のグラフト共重合体の構造は、エチレンオキサイ
ド基を有するモノマーとしてメトキシモノエチレングリ
コールアクリレート、メトキシモノエチレングリコール
メタクリレート、メトキシポリエチレングリコールアク
リレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ートから選択された少なくとも１ｆｆｌのモノマーを使
用する好ましい態様において、次の一般式で表わされる
繰返し単位をグラフトｇａｌ！４として有するポリマー
である。

ブタジェンまたは５０重量％以上のブタジェンと５０重
量％未満のこれと共重合可能な他のモノマーとの混合物
から得たゴム状重合体を幹ポリマーとして、一般式Ｒ（式中、■はコモノマー、Ｒは水素またはメチル基、ｍ
およびｎは１以上の！Ｉ数、ｈは０または１以上の整数
、ｋは１〜５０のＮ数を表わす、）で示される繰返し単
位を有するランダムコポリマーをグラフト側鎖とするグ
ラフト率５０〜９５％のグラフト共重合体。

ここで、グラフト率とは、前記グラフト共重合体サンプ
ルをベンゼン中に約２０℃で３日間浸漬した後、ベンゼ
ン溶解物の量を測疋し、ベンゼン溶解物をグラフト成分
のみの重合体と仮定して１田したグラフト成分に由来す
る非溶解物の重量割合を意味する。

木！ａ明のグラフト共重合体におけるグラフト率は、５
０〜９５％、好ましくは６０〜９０％、さらに好ましく
は６５〜８５％である。グラフト率が低すぎると、耐衝
撃性付与効果が低下するので好ましくない、また、グラ
フト率が極端に高いグラフト共重合体は製造が困難であ
り、経済的でない。

（用途）本発明の新規なグラフト共重合体は、熱可塑性樹脂に耐
衝撃性と共に高い光沢度を付与するブレンド用ポリマー
として有用である。熱可塑性樹脂の中でもスチレン系樹
脂が相溶性や曖買効果などの点で特に好ましい。

スチレン系樹脂としては、スチレン系モノマーに由来す
る硬質樹脂成分が全樹脂中５０重量％以上、好ましくは
６５重量％以上含むものが好ましい、このようなスチレ
ン系樹脂として、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン
、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メ
チルメタクリレート共重合体等が挙げられる。

本発明のグラフト共重合体を熱可塑性樹脂の吹買用ポリ
マーとして使用する場合、その混合割合は、熱可ｅ性樹
脂１００重量部に対しグラフト共重合体１〜１００重量
部、好ましくは５〜６５重量部である。

グラフト共重合体が１重量部未満であると、耐衝撃性付
与効果が小さく、逆に１００重量部を越えると、スチレ
ン系樹脂などの熱可塑性樹脂本来の優れた効果が失われ
、しかも経済的でない。

熱可塑性樹脂は、２種以上の樹脂のポリマーブレンドで
あってもよく、例えば、スチレン系樹脂とポリフェニレ
ンエーテル樹脂とのポリマーブレンドなどを挙げること
ができる。さらに、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸
収剤、滑剤、離形剤、着色剤、難燃化剤、各種充填剤等
を混合して使用することができる。

〔実施例〕

以下、本発明について、実施例および比較例を挙げてさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに
限定されるものではない、なお。

部および％は重■基準である。

実施例１グラフ攪拌機付耐圧容器に表−１の成分を仕込み、５０℃で重
合を開始する。

表−１ブタジェン　　　　　　　　　　　　　　７０部ターシ
ャリ−ドデシルメルカプタン　　０．７部ジイソプロピ
ルベンゼンへイドロバ−オキ１ｆＦ０．０８部硫酸第一鉄（Ｆ　ｅ　Ｓ　Ｏ・７　Ｈ２０）０．００２
部エチレンジアミンテトラアセチックアシドソジウム塩　０．００３１１ホルムア
ルデヒドナトリウムスルホキシレート０．０４部オレイン酸カリウム　　　　　　　　　　０．２部ピロ
リン酸ナトリウム　　　　　　　　　０．１部蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　　１５０部（以下余白）重合開始６時間後に表−２の成分を後添加し、その後１
４時間反応を行ない重合を完結させる。

表−２オレイン酸カリウム　　　　　　　　　０．７１１ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．０６部ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート０．０３
部重合転化率はほぼ１００％で、また、得られたゴム重合
体ラテックスの平均粒径は０．１１部ｍであった。

このラテックスにオレイン書カリウム０．６部およびポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル１．０部を加
え、ゴム重合体ラテックスを安定化後１表−３に示すモ
ノマー混合物を重合助剤とともに加え、６０℃で１２時
間グラフト重合反応させた０重合転化率はほぼ１００％
であった。

（以下余白〕表−３スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　２６部メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート［ＣＨ２＋
ｍ（（Ｃ１３）Ｃ０（ＯＣＨ２ＣＨ２）２３０ＣＨ３」　　　４部ジイソプ
ロピルベンゼンへイドロバ−オキサイド０　、．０８部ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート０．０８
部このラテックスに２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチル
フェノール０．７５１１、ジラウリルチオジプロピオネ
ート０．７５部を添加した後、塩酸水により酸析し、脱
水水洗、乾燥してグラフト共重合体の粉末を得た。この
粉体は平均粒径約５００１Ｌｍで形状がそろっており、
塊状粒子は見られず取り扱い性に優れた粉末であった。

このグラフト共重合体の見掛溶融粘度は、６．７Ｘ１０
−３ポイズであり、グラフト率は、８２％であった。

なお、見掛溶融粘度は、　（株）島津製作所製の高化式
フローテスターを使用し、２００℃、荷重１５０Ｋｇ、
予熱５分、サンプル重量１．５ｇ、ノズル１．０φＸ１
０ｍｍの条件で測定した値である。また、グラフト率は
、サンプルをベンゼン中に浸漬し、３昼夜、室温（約２
０℃）で放置した後、ベンゼン溶解量（％ンを測定し、
ベンゼン溶解物をグラフト成分のみの重合体と仮定して
。

グラフト共重合体中のグラフト成分に白米する非溶解物
の量を１出して求めた。

スチレン実施例１で得られたグラフト共重合体２５部を市販のゴ
ム変性ポリスチレン（スチレン含量的９４％）（出光石
油化学社製部品名Ｉ　Ｔ−４０）１００部に混合し、５
０ｍｍ径の押…機を用いて２１０℃で混練し、混合樹脂
ペレットを得た０次に、射出成形機によりこのペレット
から試料を成形し、物性を測定した。

アイゾツト衝撃強度＝２７．２ｋｇ−ｃｍ／Ｃｍ；引張
強度（降伏点）：　２２０ｋｇ／ａｍ”；熱変形温度＝
７９℃；光沢＝７４％を示し、ゴム変性ポリスチレン単
独の場合のアイゾツト衝撃強度：６．２ｋｇｏｃｍ／ｃ
ｍ；引張強度（降伏点）：　２４０ｋｇ／ｃｒｎ”；熱
変形温度：８１”Ｃ；光沢：５６％に比較し、引張強度
と熱変形温度はそれ程の低下がなく、アイゾツト衝撃強
度と光沢（外観特性）が飛躍的に向上していることがわ
かる。

各　　　の測　　法アイゾツト衝撃強度：ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６、Ｖノツ
チ引張強度（降伏点）：ＡＳＴＭ　　Ｄ−８３８熱変形温
度　　　　：ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８，２６４ｐｓ五光沢　　　　　　　：ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８のダンベ
ル試験片の光沢７度（入射角６０°）を測定。

実施例２〜６および比較例１〜２実施例１と同様にして得られたゴム状重合体ラテックス
に対し、グラフト重合するモノマー組成を表−４に・示
すように変えた以外は実施例１と同じ方法でグラフト共
重合体を製造し、同様にしてスチレン系樹脂組成物を得
た。得られたグチ７ト共重合体の性状およびスチレン系
樹脂組成物から得られた成形物の性能を表−４に示した
。

本発明（実施例２〜６）のグラフト共重合体には、塊状
化した粒子がほとんど見られず取り扱い性に漬れ、また
、これらのグラフト共重合体を混合したスチレン系樹脂
組成物からは、衝撃強度。

光沢（外観特性）共に満足する成形物がえられた。

一万、ゴム状重合体ラテックスにメトキシポリエチレン
グリコールメタクリレートを含ませず。

スチレン単独をグラフト重合した場合（比較例１）、あ
るいはメトキシポリエチレングリコールメタクリレート
をグラフト成分に含ませてもその使用量が本発明の範囲
外の場合（比較例２）には、得られるグラフト共重合体
は塊状化し、著しく取り扱い性に欠け、また、曖買用ポ
リマーとしてスチレン系樹脂に混合しても衝撃強度と光
沢（外観特性）を満足するスチレン系樹脂組成物を得る
ことはできない。

実施例７〜９グラフト成分のスチレンとメトキシポリエチレングリコ
ールメタクリレートの割合は実施例４と同じであるが、
エチレンオキサイド基数の興なるメトキシポリエチレン
グリコールメタクリレートを使用し、実施例１と同様に
して製造した場合（実施例７．８）、また、グラフト成
分の組成は実施例１と同じであるが、グラフト重合を１
段階ではなく２段階に分けて行い、その他は実施例１に
従って製造した場合（実施例９）のグラフトモノマー組
成、グラフト共重合体の性状、スチレン系樹脂組成物の
物性値を表−４に示した。

木Ａ’１ｍのグラフト共重合体を使用したスチレン系樹
脂組成物はアイゾツト衝撃強度と光沢（外観特性）に優
れ、しかもグラフト共重合体目体の取扱い性も満足でき
るものである。

（以下余白）実施例１Ｏ〜１１および比較例３実施例１と同様にしてえられたゴム状共重合体ラテック
スに、スルホコハク酸ソーダジオクチルエステル０．０
５９部を加え安定化後、０．２％塩酸水溶液と２％カセ
インーグ水溶液を別々のノズルからラテックスのｐＨが
８．０〜９．０を保つように添加し、ラテックス粒子を
凝集肥大させ、平均粒径が０．３１部ｍ（実施例１０）
と０．４μｍ（実施例１１）のゴムラテックスを得た。

このラテックスを使用する以外は実施例１と同じ方法で
グラフト共重合体を製造した。

また、比較例として実施例１Ｏの凝集ゴムラテックスを
使用し、グラフト成分のモノマー組成が比較例１と同じ
共重合体（比ｆｆ＃３）を合成した。重版のポリスチレ
ン（旭化成（株）社製、商品名スタイロン６８３）１０
０部に、これらグラフト共重合体４３部を実施例１と同
様に混合した。得られたスチレン系樹脂組成物のフイゾ
ット衝撃強度は、それぞれ４．５ｋｇｍｃｍ／ｃｍ（実
施例１０）、５．０ｋｇｅｃｍ／ｃｍ（実施Ｎｉ１）を
示し、ポリスチレン単独の場合のｌ・Ｏｋｇ＊ｃｍ／ｃ
ｍに比較して著しく衝撃強度に優れている。また、比較
例３のスチレン系樹脂組成物のフイゾット衝撃強度３．
０ｋｇｍｃｍ／　ｃ　ｍに比べても、本発明のグラフト
共重合体を改質用ポリマーとして用いたスチレン系樹脂
組成物が衝撃強度の向上効果に優れていることがわかる
。

〔発明の効果〕

本発明の新規なグラフト共重合体は、スチレン系樹脂な
どの熱可便性樹脂に改質用ポリマーとして混合すること
により、衝撃強度および外観特性に優れた樹脂ｍ酸物を
与えることができる。そして、この樹ＷｆＩＪ＃Ｉｔ物
は、自動車部品、電気製品部品、包装容器、玩具あるい
は雑貨等に有利に使用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】１、ブタジエンまたは５０重量％以上のブタジエンと５
０重量％未満のこれと共重合可能な他のモノマーとの混
合物から得たゴム状重合体５０〜８０重量部の存在下に
、１〜５０個のエチレンオキサイド基と１個のエチレン
系不飽和結合を有するモノマー０．５〜４５重量％と、
スチレンもしくは５５重量％以上のスチレンと４５重量
％未満のこれと共重合可能な他のコモノマーとの混合物
９９．５〜５５重量％とからなるモノマー混合物５０〜
２０重量部（ゴム状重合体とモノマー混合物の合計は、
１００重量部）をグラフト重合して得られるグラフト共
重合体。２、１〜５０個のエチレンオキサイド基と１個のエチレ
ン系不飽和結合を有するモノマーが、メトキシモノエチ
レングリコールアクリレート、メトキシモノエチレング
リコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメ
タクリレートから選択された少なくとも１個のモノマー
（ここで、上記モノマー中のポリエチレングリコール残
基は、エチレンオキサイド基の基数２〜５０個のもので
ある。）である請求項１記載のグラフト共重合体。３、ブタジエンまたは５０重量％以上のブタジエンと５
０重量％未満のこれと共重合可能な他のモノマーとの混
合物から得たゴム状重合体を幹ポリマーとして、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｖはコモノマー、Ｒは水素またはメチル基、ｍ
およびｎは１以上の整数、ｈは０または１以上の整数、
ｋは１〜５０の整数を麦わす。）で示される繰返し単位
を有するランダムコポリマーをグラフト側鎖とするグラ
フト率５０〜９５％の請求項１または２記載のグラフト
共重合体。（ただし、グラフト率とは、前記グラフト共重合体サン
プルをベンゼン中に約２０℃で３日間浸漬した後、ベン
ゼン溶解物の量を測定し、ベンゼン溶解物をグラフト成
分のみの重合体と仮定して算出したグラフト成分に由来
する非溶解物の重量割合を意味する。）４、ゴム状重合体がゴム状重合体ラテックスであり、か
つその平均粒径が０．０８〜０．８μｍである請求項１
記載のグラフト共重合体。５、ブタジエンまたは５０重量％以上のブタジエンと５
０重量％未満のこれと共重合可能な他のモノマーとの混
合物から得たゴム状重合体５０〜８０重量部の存在下に
、１〜５０個のエチレンオキサイド基と１個のエチレン
系不飽和結合を有するモノマー０．５〜４５重量％と、
スチレンもしくは５５重量％以上のスチレンと４５重量
％未満のこれと共重合可能な他のコモノマーとの混合物
９９．５〜５５重量％とからなるモノマー混合物５０〜
２０重量部（ゴム状重合体とモノマー混合物の合計は、
１００重量部）をグラフト重合することを特徴とするグ
ラフト共重合体の製造方法。６、１〜５０個のエチレンオキサイド基と１個のエチレ
ン系不飽和結合を有するモノマーが、メトキシモノエチ
レングリコールアクリレート、メトキシモノエチレング
リコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメ
タクリレートから選択された少なくとも１個のモノマー
（ここで、上記モノマー中のポリエチレングリコール残
基は、エチレンオキサイド基の基数２〜５０個のもので
ある。）である請求項５記載のグラフト共重合体の製造
方法。７、ゴム状重合体がゴム状重合体ラテックスであり、か
つその平均粒径が０．０８〜０．８μｍである請求項５
記載のグラフト共重合体の製造方法。