JPS60152548A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物に関し、更に詳しく
は、特定の共重合体を含有するフ゛タジエン系ゴム質グ
ラフト重合体と塩化ビニル系樹脂とを混合して得られる
フィッシーアイの少ない、耐衝撃性及び透明性に優れた
塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。

従来、ブタジェン系ゴム質共重合体の存在下にスチレン
及びメタクリル酸メチルのうちのいずれか一方を先に添
加して実質的に重合を完了せしめたのち、他方を添加し
重合して得られたブタジェン系ゴム質グラフト重合体、
若しくは、先ず少量のメタクリル酸メチルを含むスチレ
ンを添加して重合を完了せしめたのち、次いでメタクリ
ル酸メチルを添加し重合せしめて得られるブタジェン系
ゴム質グラフドル合体、いわゆる二段ブレット重合法に
よるブタジェン系ゴム質グラフト重合体が知られている
が、これらは剛衝撃性、透明性に優れた塩化ビニル系樹
脂の良好な改質剤として広く使用されている。

しかしながら、前述の如き改質剤を含めた種々の塩化ビ
ニル用添加剤を使用する場合、ブローデトル、シート及
びフィルム等の透明な成型物にフィッシュアイが発生す
るので、これによって著しく成型物の商品価値が損われ
るという欠点があシ、その解決に今壕で多大の努力が払
われているが、今だに有効な対策は見出されていない。

本発明者らは、前記問題点を解決すべく種々検討を重ね
た結果、塩化ビニル系樹脂の改質剤であるブタジェン系
ゴム質グラフト重合体ラテックス中に特定の共重合体ラ
テックスが一定範囲量含まれるラテックスから得られる
ブタジェン系ゴム質グラフト重合体組成物を塩化ビニル
系１樹脂の改質剤として使用すれば、フィッシーアイの
少い耐衝撃性、透明性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物
を見い出し本発明を完成するに至った。

この発明は、１，３−ブタジェンを５０重邦チ以上含む
ブタジェン系ゴム質共重合体３０〜８０重量部の存在下
で、芳香族ビニル化合物３０〜７０重量％とメタクリル
酸アルキルエステル３０〜７０重量％から主として女る
単華体混合物２０〜７０重量部をグラフト重合させて得
られるブタジェン系ゴム質グラフト重合体（Ａ）にメタ
クリル酸アルキルエステル３０〜９０重量％及びこれと
共重合可能な少なくとも１種のビニル系学量体１０〜７
０重量％からなる共重合体Φ）を３〜１５重量％含有さ
せたラテックスから得られるブタジェン系ゴム質グラフ
ト重合体組成物（Ｃ）３〜３０重景部型外化キニル系樹
脂０）７０〜９７重量部を混合して成る塩化ビニル系樹
脂組成物を提供するものである。

次に本発明の構成要件を詳細に説明する。本発明にかか
るブタジェン系ゴム質グラフト重合体（４）は、１．３
７ゾタジエンが５０重邦チ以上、好ましくは７０重ｆＡ
′−以上含み、好ましくは重合体粒子の平均粒径が０．
１５μ以下更に好ましくは０．０７〜０．１３μである
ようなブタジェン系ゴム質共重合体３０〜８０重量部好
ましくは４０〜７０重月部の存在下に、芳香族ビニル単
量体３０〜７０重−１ｔ％とメタクリル酸アルキルエス
テル３０〜７０Ｍ１チ及びアクリル酸アルキルエステル
０〜３０重量％、シアン化ビニル単量体０〜３０重量％
及び架橋性単量体０〜４重量％から成るグラフト重合用
単量体２０〜７０重量部好ましくは、３０〜６０重、計
部をグラフト重合させて得られた重合体である。該ブタ
ジェン系ゴム質共重合体の１，３−ブタジェンが５０重
量−未満では最終組成物の耐衝撃性が劣る。重合体粒子
の平均粒径が０．１５μを超えると、グラフト重合の際
凝塊物が生成し最終組成物の成型品にフィッシーアイが
生じるし又透明性も低下する。

ブタジェンと共重合できる単量体としては、芳香族ビニ
ル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキ
ルエステル、シアン化ビニル等が挙げられる。これらブ
タジェン系コ９ム質共重合体は、ジビニルベンゼン等の
架橋性単量体で架橋されたものであってもよいが、架橋
性単量体の使用量は４重量％以下が好ましい。４重量％
を超えて添加すると最終組成物の耐衝撃性が劣る。

グラフト重合に供する単量体としては、芳香族ビニルＱ
１景体３０〜７０重量％好凍しくは４ｏ〜６０重量％と
メタクリル酸アルギルエステル３０〜７０重量う好まし
くは４０〜６００〜６０重量％リル酸アルキルエステル
Ｏ〜３０重開チ好ましくはＯ〜１５重量係重量フシアン
化ビニル単量３０重知多好ましくは０〜１５重量％、架
橋性単量体０〜１０好ましくは０〜４重量％から成るグ
ラフト重合用単量体である。

芳香族ビニル単量体が、３０重量％未満の場合は最終組
成物の透明性及・び耐衝撃性が劣り、逆に７０重量％を
超えると最終組成物の透明性が劣る。

メタクリル酸アルキルエステルが、３０重量％未満の場
合は最終組成物の透明性が劣り、逆に７０重預チを超え
ると最終組成物の透明性及び耐衝撃性が劣る。アクリル
酸アルキルエステルの使用により最終組成物の加工性が
向上するが、３０重量％を超えると最終組成物の透明性
が低下する。又、シアン化ビニル単量体の使用によシ塩
化ビニル系樹脂との相容性が向上して透明性に優れるが
、３０重量％を超えると最終組成物の成型品が赤褐色に
着色し好ましくない。

またグラフト重合用の架橋性単量体の使用量は、１０重
量％以下であって、１０重量％を超えると最終組放物の
耐衝撃性が低下する。尚、グラフト重合に供する牟澗体
の量は、ブタジェン系ゴム質共重合体３０〜８０重量部
好ましくは、４０〜７０重足部の存在下でグラフト重合
竿量体２０〜７０重址部好ましくは、３０〜６０重量部
である。シタジエン系ゴム質共重合体が３０重量部未満
（グラフト重合用ｔｐ量体が７０重量部を超えると）で
あると最終組成物の耐Ｗｉ撃性が低下し好ましくない。

逆にシタジエン系がム質共重合体が８０重量部を超える
と（グラフト重合用単量体が２０重量％未満であると）
グラフトＩの不足によって樹脂との相容性が低下して、
最終組成物の透明性が低下する。

グラフト重合に供する芳香族ビニル単量体としてハ、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチにン等が
挙けられる。メタクリル酸アルキルエステルとしては、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ゾロぎルウメタクリル酸ブチル等が挙けられる。又、
アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ゾチル、アクリル酸ヘキシル等が挙げられる。

シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メ
タアクリルニトリル等が挙げられる。架橋性単量体とし
ては、例えばジビニルベンゼン、ジメタクリレート類等
が挙けられる。

グラフト重合方法としては、乳化重合によるグラフト重
合方法が可能である。例えば、ブタジェン系ゴム質共重
合体の存在下に芳香族ビニル単量体、及びメタクリル酸
アルキルエステルのウチのいずれか一方を先に添加して
グラフト重合を完了せしめたのち、他方を添加しグラフ
ト重合を完結させるグラフト重合方法； 或いは、先ず少量のメタクリル酸アルキルエステルを含
む芳香族ビニル単量体を添加してグラフト重合を完了せ
しめたのち、次いで残シのメタクリル酸アルキルエステ
ルを添加しグラフト重合を完結させるグラフト重合方法
等が使用できる。

又、ブタジェン系ゴム質グラフト重合体の製造に際して
、耐衝撃性を向上する目的で広く知られている方法によ
シ重合体粒子の粒径肥大を行ってもよいが、平均粒径０
．２５μ以下が好ましい。平均粒径が帆２５μを超える
と最終組成物の透明性が低下するだけでなく、耐衝撃性
もさｔユど向上しない。重合体粒子の粒径肥大の方法と
しては、例えばグラフト重合開始する前に塩酸、１流酸
、リン酸等の鉱酸及びギ酸、酢酸等の有機酸或いはこれ
らの酸と塩化カリウム、硫酸カリウム、リン酸カリウム
等の電解質と併用して粒径肥大を行なってもよいし、又
、前４の、先ずメタクリル酸アルキルエステルをグラフ
ト重合させる二段グラフト重合においてメタクリル酸ア
ルキルエステルをグラフト重合させる前に、塩化カリウ
ム、硫酸カリウム、リン酸カリウム等の電解質、或いは
ポルムアルデヒドスルホキシレート塩等を添加しメタク
リル酸アルキルエステルのグラフト重合中に粒径肥大を
行ってもよい。

本発明にかかるメタクリル酸アルキルエステルを主成分
とする共重合体（ｉ３）は、メタクリル酸アルキルエス
テル３０〜９０重量％好ましくは３５〜８０重量％及び
メタクリル酸アルキルエステルと共重合可能な少なくと
も１種のビニル系単量体１０〜７０重量％好ましくは６
５〜２０重妬チとから成る共重合体である。

上記共重合体か）の組成は、好ましくは、メタクリル酸
アルキルエステルの内メタクリル酸メチルを５０重量−
以上含有する共重合体である。更に好ましくは、メタク
リル酸アルキルエステルと共重合可能なビニル系単量体
がシアン化ビニル、アクリル酸アルキルエステル、芳香
族ビニル化合物のうち少なくとも１種の単量体であり、
特に芳香族ビニル化合物である。

共重合体か）の必須成分であるメタクリル酸アルキルエ
ステルが、３０重量−未満では、塩化ビニル系樹脂との
相容性が低下し、最終組成物の透明性、耐衝撃性が低下
する。逆に９０Ｍ員チを超えると、最終組成物の成型品
の表面にフイッシェアイが生じ、本発明の目的であるフ
ィッシュアイの解消を達成することができない。

必須成分であるメタクリル酸アルキルエステルとしては
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ブチル笠が昂けられる。又
、メタクリル酸アルキルエステルと共重合可能な単量体
としては、スチレン。

α−メチルスチレン　−メチルスチレン等で代＃　ｐ 表される芳香族ビニル化合物ニアクリル酸エチル。

アクリル酸グチル、アクリル酸ヘキシル等で代表される
アクリル酸アルキルエステル；塩化ビニル。

塩化ビニリデン箸で代表される・・ロダン化ビニル化合
物；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等で代表
されるシアン化ビニル；メ）タクリル酸。

アクリル酸等で代表されるカルデン酸ビニル化合物等が
挙げられる。これらの中では芳香族ビニル化合物、アク
リル酸アルキルエステルが好ましく、特にスチレン、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸エチルが好ましい。

共重合体ＣＢ）の重合に際しては、一般に使用されてい
る乳化剤、重合調節剤、開始剤等が用いられる。例えは
、乳化剤としては、脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪酸硫
酸エステルのアルカリ金机塩等が挙けられる。又、重合
調節剤としては、メルカプト類、アルペン類、ノ・ロダ
ン化物等が必要に応じて添加できる。又、重合開始剤と
しては、・臂−オキサイド、過硫酸塩、或いは、／臂−
オキザイドと還元剤の組み合によるレドックス触媒等が
使用できる。

本発明にかかる、ブタジェン系ゴム質グラフト重合体組
成物Ｃ）は、前述のブタジェン系ゴム質グ２７ト重合体
（４）９７〜８５重量％、好ましくは９７〜９０重１Ｌ
％に前述のメタクリル酸アルキルエステルを必須成分と
する共重合体０）を３〜１５重量％好ましくは３〜１０
ｉ量チ含有するラテックスから回収して得たゲタツエン
系ゴム質グラフト重合体組成物が好ましい。

上記メタクリル酸アルキルエステル共重合体の含有率が
３重量％未満であると、本発明の目的である最終組成物
の成型品に発生するフィッシュアイが解消されず目的を
達成できない。辿に、１５重量％を超えると最終組成物
の成型品に発生するフィッシーアイは解消されるが、耐
衝撃性、透明性が低下する。

上記ブタジェン系ゴム質グラフト重合体組成物（Ｃ）の
製造方法としては、ブタツエン某ゴム質グラフト重合体
（Ａ）のラテックスとメタクリル酸アルキルエステル共
重合体（Ｂ）の２テツクスとを所定の割合で混合した後
、一般に用いられている凝固剤例えば硫酸、塩酸９塩化
カルシウム、硫酸マグネシウム、ミロウパン等で凝固し
た後、水洗、乾燥を径て粉末状の所望のブタジェン４　
ｆム質グラフ）重合体組成物を回収する方法が挙げられ
る。更忙好ましくは、ブタジェン系ゴム質共重合体ラテ
ックスとメタクリル酸アルキルエステル共重合体φ）の
ラテックスの存在下で前述のグラフト重合用単量体をグ
ラフト重合させて得られるラテックスを凝固して粉末状
のブタジェン系ゴム質グランド重・合体組成物を回収す
る方法であり、最終組成物の成型品に生じるフィッシュ
アイの解消には更に効果的である。

尚、メタクリル酸アルキルニスデル共重合体の添加方法
としては予め、メタクリル酸アルキルエステル共重合体
を製造しておきグラフト重合前に一括添加する方法、或
いはグラフ）１４合途中に一括添加する方法、更には、
数回に亘って分割添加あるいは連続的に添加する方法等
でも同様の結果が得られる。又、先ず反応器にメタクリ
ル酸アルキルエステル共重合体の単量体を仕込み、反応
させたのち、予め製造しておいてゲタジエン系ゴム共重
合体を添加し、次いでグラフト重合を行なっても同様の
結果が得られる。尚、上記ブタジェン系ゴム質グラフト
重合体組成物ラテックスに酸化防止剤、例えば２，６−
ジ−ターシャリ−４メチルフエノール等を凝固に先だっ
て添加することができる。

かくして得られたブタジェン系ゴム質グラフト重合体組
成物ｔ’）は、塩化ビニル系樹脂０）と所望の耐衝撃性
強度に応じて適当な割合で混合すればよいが、本発明の
目的を効果的に達成する為には、最終組成物１００重量
部中のブタジェン系ゴム質グラフト重合体組成物０の邪
は３〜３０重量部である。

上記ブタジェン系ゴム質グラフト重合体組成物（Ｑが３
重量部未満では添加効果が見られず耐衝撃性が低い。逆
に３０重量部を超えると塩化ビニル系樹脂の優れた特性
が失われるし、経済的ではない。上記塩化ビニル系樹脂
は　、Ｈｆ　ＩＪ塩化ビニルもしくは、７０重量−以上
の塩化ビニル単量体と臭化ビニル、塩化ビニリデン、酢
酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、エチレン等共重
合可能な単量体３０重量％以下との共重合体、或いは後
塩素化ポリ塩化ビニル等が使用可能である。

）ｉｌツエン系ゴム質グラフト重合体組成物←）と塩化
ビニル系樹脂０）との混合は、特に制限はないが、例え
ば粉末状で例えばす？ンプレンダー、ヘンシェルミキサ
ー等で混合され、公知の混線機例えばミキシングロール
、バンバリーミキサ−１押出機等によって成型加工され
る。尚、心太とあれば、混合に際して、常用の安定剤、
顔刺、充填剤、可塑剤等の加工助剤を添加することもさ
しつかえない。

かくして、本発明によって得られる塩化ビニル系樹脂組
成物は、塩化ビニル系樹脂の優れた特性を失うことなく
、優れたｉｉｌ衝撃性を持った組成物であ、つて、あら
ゆる成型加工の条件下で、従来にないフィッシーアイの
発生の極めて少ない樹脂組成物である。この％徴ゆえに
、プローｆ”）ル、透明シート等の成型材料として好適
で、その利用価値は極めて大である。

次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り、これらの実施例に制約さ
れるものではない。以下の実施例、比較例においで部は
重ｆＴ１部を怠味する。

実施例−１ １，３−ブタジェン７２　部、スチレン２８部、ステア
リン綾カリウム５部、硫酸カリウム０．５部、過硫酸カ
リタス・０．５部及び脱イオン水１５０部の混合物を窒
素Ｕ′１′候をイｊシ、ったオートクレーブ中に仕込み
、攪拌しなから５０ｔｌｌ’で２４時間重合させてゴム
ラテックスを得た。結合スチレンは２３．５チで、ゴム
粒子の平均粒径は０．１２μであった。

窒素置換したフラスコ中に、前述のゴムラテックスを固
型分として６０部と硫酸カリウム０．２部及び脱イオン
水１５０部（ゴムラテックス中の水分を含む）を仕込ん
だ。反応器内の温度を８Ｏｒに保ってキーメンハイドロ
パーオキサイド０．１部とメタクリル酸メチル２２部と
の混合液とホルムアルデヒドスルホキシレートナトリウ
ム０．０５　部を脱イオン水１０部に溶解した溶液を４
時間かけて連続滴下し、更に１時間保持して重合を完結
させた。次いでキュメンハイドロパーオキサイド０．１
部とスチレン１８音ｉとの混合液とホルムアルデヒドス
ルホキシレートナトリウム０．０５部を脱イオン水１０
部に溶解した溶液を４時間かけて連続滴下し、更に１時
間保持して重合を完結させた。重合転化率は９７％で、
重合体粒子の平均粒径は０．２μであった。

！ メタクリル酸メチル５５部、スチレン４５部、ｔ−ドデ
シルメルカプタン５部、ステアリン酸カリウム２部、ホ
ルムアルデヒドスルホキシレートナトリウム０．２部、
キーメンハイドロノぐ−オキサイド０．２部、及び脱イ
オン水２５０部の混合物を窒素置換を行なったフラスコ
中に仕込み、攪拌しながら６０Ｃで４時間重合させて共
重合体を得た。

重合転化率は９９チであった。

（２）で得られたブタジェン系ゴム質グラフト重合体ラ
テックス囚）９５部（固型分として）と０）で得られた
メタクリル酸アルキルエステル共重合体２テツクスω）
５部（固型分として）を２０分間攪拌して混合した。次
いで混合ラテックスにブチル化ヒドロキシトルエンを１
部添加した後、０．２％硫酸水溶液で凝固させ、温水で
洗浄し乾燥し白色粉末を得た。この粉末をタイラーふる
いで３２メツシユを通過し６０メツシュ未通過の粉末に
ついて以後の評価に供した。

耐衝撃性は、前述の粉末１０部とジオクチルスズメルカ
プタイド系安定剤３部とブチルステアレート１部と平均
重合度７００の塩化ビニル樹脂１００部を混合して、１
６５Ｕのロールで６分間混練した後、１７０ｔ：の加熱
プレスで２０分間加圧成型して試料を作成しＡＳＴＭＤ
−２５６−５６によるアイゾツト＠撃強度を測定し評価
した。

透明性は、前述耐衝撃強度の評価で行ったのと同様にし
て得られた厚み２簡のシートを用いてＡＳＴＭＤ−１０
０３−６１による全光線透過率を測定し評仙１した。

フィッシュアイについては、前述耐衝撃強度の評価と同
じ配合の混合物をヘンシェルミキサーに仕込み、１２０
Ｃまで撹拌昇温し冷却した混合物を、直径４（１１１の
押出機を用いてパイプを押出し、）やイブがダイスより
押出された簡抜、冷却固化する前にパイプの一端から空
気を圧入して肉厚的０．０５１１１１＋＋になるまでパ
イプを膨張させたのち、これを切シ開きＩＱａｎ平方の
フィルムの試料５枚を作成し、との試料５枚中に存在す
る０、４ｍ以上の大きさの未ダル化物（未溶融物）を肉
眼で数えその合計を５で割って１枚当Ｄ（ｉｏｏｎ平方
のフィルム）の平均個数をもってフイッシーアイの数と
した。実施例−１の結果はアイゾツト術館強度２０　Ｋ
ｙｔｙｎ−７ｃｍ　、全光線透過率８６％、フィッシュ
アイの数は８個で極めて少なかった。

実施例−２ 実施例−１で製造されたブタジェン系ゴム質共重合体ラ
テックス６０部（固型分として）と実施例−１で製造さ
れたメタクリル酸アルキルエステル共重合体ラテックス
０３）５部（固型分として）の存在下で、メタクリル酸
メチル１９部、スチレン１６部を、実施例−１の（２）
ブタジェン系ゴム質グラフト重合体の製造方法に従って
グラフト重合に付した。重合転化率は９７％で、重合体
粒子の平均粒径は０．２１μであった。得られたブタジ
ェン系ゴム質グラフトｘ合体組成物ラテックス（Ｃ）に
実施例−１と同様にブチル化ヒドロキシトルエンを添加
し硫酸で凝固水洗を径て乾燥させだのち３２〜６０メツ
シーの粉末について実施例−１と同様の評価を行なった
。アイゾツト１１ｉＩ撃強度は２２　ＫｐｃＩｎ／ｃｍ
　。

全光線透過率は８７係、フィッシュアイの数は４個で極
めて少なかった。

比較例−１ 実施例−１で製造されたブタジェン系コ゛ム質ダラフト
重合体ラテックス（Ａ）に実施例−１と同様にブチル化
ヒドロキシトルエンを添加し１、硫酸で凝固し水洗を径
て乾燥させたのち３２〜６０メツシユの粉末について実
施例−１と同様の評価を行なった。アイゾツト衝撃強度
は２い−／ｃｍ　、全光線透過率は８６％、フィッシュ
アイの数は３８個と極めて多かった。

比較例−２ 実施例−１で得られたブタジェン系ゴム質グラフト重合
体体）と実施例−１で得られたメタクリル酸アルキルエ
ステル共重合体０）をそれぞれ別々にブチル化ヒドロキ
シトルエンを添加し、硫酸で酸敗１、水洗を径て乾燥さ
せたのち３２〜６ｏメツムの粉末を得た。ブタジェン系
ゴム質グラフト重合体（ト）の粉末９５部とメタクリル
酸アルキルエステル共重合体（Ｂ）の粉末５部をミキサ
ーで混合したのち、実施例−１と同様の評価に供した。

アイゾッ（゛衝撃強度は２０Ｋｙｍ／ｃｍ、全光線透過
率は８５チでフィッシュアイの数は、３０個で棹めて多
かった。

実施例−１と比較例−１からみて判るようにメタクリル
酸アルキルエステル共重合体０）の存在がフィッシュア
イの解消に影響していると七が判る。

しかし、メタクリル酸アルキルエステル共重合体０）が
存在しても、比較例−２のように粉末状態で混合した場
合は、フィッシュアイの解消にはなんら効果がないこと
が判る。

又、実施例−２のごとくブタジェン系ゴム質共重合体と
メタクリル酸アルキルエステル共７ｊｔ　合体（Ｂ）の
存在下でグラフト重合を行うと、ラテックス同志の混合
よりも更にメタクリル酸エステル共重合体の分散が均一
に行われ、フィッシュアイの解消に大きく寄与している
ことが判る。

実施例−３〜６；比較例−３〜４ 表−１に示す各紳メタクリル酸アルキルエステル共重合
体θりを実施例−１と同様な方法で製造した。このメタ
クリル酸アルキルエステル共車合体（ｎ）を、実施例−
１のプタジエイ系コ９ム質グラフト重合体（Ａ）とラテ
ックス状態で混合し、実施例−■に従って物性を評価し
た。結果を表−１に示す。

表−１の結果から、メタクリル酸アルキルエステル共亜
合体０）の組成が、本発明の範囲内であれば、耐衝撃性
、透明性が低下することなくフィッシュアイのＦｌイ消
に大きく寄与していることが判る。

逆に範囲外であれは、フィッシーアイの解消が困離であ
る。たとえ解消できても、透明性に欠点を生じ好ましく
ない。

実施例−２において、実施例−１のメタクリル配アルキ
ルエステル共重合体０）の禁を表−２に示す°Ｎｉ　Ｋ
変えで、実施例−２に従ってグラフト重合を行い、得ら
れたブタジェン系ゴム質グラフト重合体組成物知を実施
例−１に従って物性を評価しノこ　。　結↓「　乞・　
表　−２に　示　−ｊ−。

表−２の結果から、メタクリル酸アルキ亦エステル共重
合体（Ｂ）の量が、本発明の範囲内であれば、ｉＩ衝撃
誂、透明性が低下することなくフィッシェアイを解消す
ることができる。逆に範囲外であれは、フィッシーアイ
の解消が困難である。たとえ解消できても、耐衝撃性、
透明性等に欠点を生じ好ましくない。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　１．３−ブタジェンを５０重量％以上含むブタ
   ジェン系ゴム質共重合体３０〜８０重量部の存在下で、
   芳香族ビニル化合物３〜３０重量部及びメタクリル酸ア
   ルキルエステル３０〜７０重量％から主としてなる単量
   体混合物２０〜７０重量部をグラフト重合させて得られ
   るブタジェン系ゴムＤグラフト共重合体（Ａ）９７〜８
   ５重艮チとメタクリル酸アルキルエステル３０〜９０重
   量％及びこれと共重合可能な少なくとも１種のビニル糸
   車量体１０〜７０重量％からなる共重合体小）を３〜１
   ５重力チとを含有させてなるラテックスを凝固して得ら
   れるブタジェン系ゴム質グラフト重合体組成物（Ｃ）３
   〜３０重量部と塩化ビニル系樹脂（１））７０〜９７重
   量部を混合してなる塩化ビニル系樹脂組成物。
2. （２）上記ゲタツエン系ゴム質グラフト重合体組成物（
   Ｃ）がブタジェン系ゴムガグラ７ト共重合体（Ａ）と共
   重合体の）をラテックス状で混合することにより得られ
   たものである第１項記載の樹脂組成物。
3. （３）上記ブタジェン系ゴム質グラフト重合体組成物幻
   ）がブタジェン系ゴム質共重合体と上記共重合体か）と
   の存在下で上記グラフト重合用単量体混合物をグラフト
   重合させて得られたものである第１項記載の樹脂組成物
   。