JPS59184244A - 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐衝撃性に代表される機械的特性が高度にすぐ
れると共に、光沢値が十分に低い、いわゆる艶消し性の
すぐれた成形品を与えることができ、とくにシートの真
空成形に供する場合に成形加工前後における光沢値の変
化が極めて小さい耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物の製造方
法に関するものである。

合成ゴムや天然ゴムなどのゴム質重合体に芳香族ビニル
系単量体、シアン化ビニル系単量体およびアクリル酸系
単量体などのビニル系単量体をグラフト重合してなるＡ
ＢＳ樹脂やハイインパクトポリスチレンなどのゴム変性
耐衝撃性熱可塑性樹脂はそのすぐれた特性を利用した種
々の用途に使用されているが、最近では特に自動車内装
用途などにおいて耐衝撃性と共に、表面が平滑でしかも
光沢がない落ちついだ感触、いわゆる艶消し性が要求さ
れている。寸だ、これらの用途においては、シートの真
空成形か多用きれ、その成形前後における光沢の変化が
小さく、かつ艶消し性を有する特性が望まれている。

そこで従来より耐衝撃性と艶消し性を具備した樹脂の製
造方法が種々検討でれており、例えば（１）固形のゴム
質重合体と硬質熱可塑性樹脂をブレンドする方法、（２
）比較的アクリロニトリル含有量の高いアクリロニ）　
ＩＪシル−タジェン共重合体ラテックスと硬質熱可塑性
樹脂ラテックスをブレンドする方法（３）ＡＢＳ樹脂に
アクリル酸エステル系ゴム質重合体をブレンドする方法
（４）ＡＢＳ樹脂のシートにエンボス加工などの表面処
理加工を施す方法などが提案でれている。

しかしながら前記（１）法ではゴム質重合体が十分に分
散されにくいため成形品の表面が損なわれ、十分な耐衝
撃性を有する樹脂が得られず、前記（２）法では当初の
耐衝撃性および艶消し性こそすぐれるものの、これを真
空成形に供すると、加工後に艶消し性が低下し、光沢が
発生する欠点がある。また前記（３）法ではアクリル酸
エステル系ゴム質重合体が十分に分散されず成形品表面
が損なわれる欠点があり、前記（４）法ではシートに表
面処理加工を施すことにより、コスト高となシ経済性が
損なわれるばが９が、真空成形後の光沢にバラツキを生
じるという問題がある。

また、ゴム質重合体とビニル系単量体からなる溶液を懸
濁重合して得られたグラフト共重合体を溶融混練し、ゴ
ム粒子の分散状態を改良する方法（特開昭５４−１５７
’１９５）も知られているか、この方法では艶消し性が
すぐれるものの満足な耐衝撃性が得られないという欠点
を有している。

本発明者らはかかる実状に鑑み、耐衝撃性と艶消し性が
均衡にすぐれた樹脂を効率的に製造することを目的とし
て鋭意検問した結果、本質的にゲルを含まないゴム質重
合体とビニル系単量体からなる溶液を懸濁重合させて得
られたグラフト共重合体１ｌＡ）とゴム質重合体ラテッ
クスの存在下でビニル系単量体を乳化グラフト重合させ
たグラフト共重合体（１３）および必要に応じさらにビ
ニル系単量体の重合体◎の混合物を１５０〜３００℃の
（Ｕ度範囲内で、ｉ　Ｑ　ｓｅｃ　’以上の剪断速度を
与えつつ、溶融混練することにより、上記目的に合致し
、しかもシートを真空成形する際に艶消し性が変化する
ことのない樹脂組成物が得られることを見出し本発明に
到達した。

すなわち本発明は（１）本質的にゲルを含まないゴム質
重合体５〜５０重量部を芳香族ビニル系単量体と／アン
化ビニル系単量体および／又はアクリル系単量体よりな
る単量体混合物５０〜９５重量部に溶解せしめた溶液を
アゾ化合物系開始剤の存在下で懸濁重合させて得たグラ
フト共重合体（Ａ）１〜９５重量部、（２）ゴム質重合
体ラテックス１０〜８０重量部（固形分換算）の存在下
において芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量
体および／又はアクリル系単量体よりなる単量体混合物
２０〜９０重量部を乳化グラフト重合させて得たグラフ
ト共重合体（Ｂ）１〜７０重量部および（３）芳香族ビ
ニル系単量体とシアン化ビニル系単量体および／又はア
クリル系単量体からなる共重合体（０）　口〜９５重量
部の混合物（合計１００重量部）を１５０〜６００℃の
温度範囲内で、ＩＱｓｅｃ’以上の剪断速度を与えつつ
溶融混練することを特徴とする光沢のない耐衝撃性熱可
塑性樹脂組成物の製造方法を゛提供するものである。

本発明で使用するビニル系単量体としてはス沃− チレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、Ｏ八 一エチルスチレン、ＯＩｐ−クロロスチレンなどの芳香
族ビニル系単量体、アクリロニｌ−’Ｊル、メタクリロ
ニトリル、エタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系
単量体、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸およ
びこれらのメチル、エチル、フロビル、ｎ−ブチル々ト
ノエステルなどのアクリル系単量体などが挙げられる。

１だ、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミドなどのマレイ
ミド系単量体を少割量使用することもできる。これらの
ビニル系単量体はグラフト共重合体（５）、グラフト共
重合体（′Ｂ）および共重合体（Ｑの重合において、任
意に選択して使用することができるが特にグラフト共重
合体（５）、グラフト共重合体（１３）および共重合体
（Ｑとも同一のモノマ成分であることが好ましい。

本発明のグラフト共重合体（八におけるゴム質重合体含
有量は５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部で
あや、ゴム質重合体が５重量部以下では最終樹脂組成物
の艶消し性が不十分となり、まだ５０重量部以上ではゴ
ム質重合体の分散不良によシ最終樹脂組成物の成形品の
表面が極めて悪いものとなシ好ましくない。

グラフト共重合体（５）で使用するゴム質重合体として
は、ガラス転移温度が一１０℃以下のゴム状を有し、か
つ本質的にゲルを含まない重合体であり、例えばポリブ
タジェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体
ゴム（ＮＢＲ）スチレン−ブタジェン共重合体ゴム（５
ＢＲ）等のジエン系ゴム、エチレン−プロピレン−ジエ
ン三元共重合体ゴム（Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　）等が挙げられ
る。なおグラフト共重合体（５）を得る際にはこれらの
ゴム質重合体を予め、芳香族ビニル系単量体、シアン化
ビニル系単量体および／又はアクリル系単量体に溶解せ
しめるが、必要に応じてでらに有機溶剤を添加し、稀釈
して使用することもできる。その際使用しうる有機溶剤
としテハベンゼン、トルエン、エチルベンセン、キシレ
ン、アセトン、メチルエチルケトンなどが好ましい。

グラフト共重合体（５）の懸濁重合に用いるアゾ化合物
系開始剤としては次の一般式で代表きれル２　、２’−
アゾビスイソブチロニトリル（Ｒ／は−ＣＨ３、Ｒは−
ＣＨ３、−０２Ｈ５、ｎ−０，Ｉ％、１ｓｏ−０３Ｈ７
、ｃｙｃｌｏｐｒｏｐｙｌ、１ｓｏｂｕｔｙｌ　、ｔｅ
ｒｔ　−ｂｕｔｙｌ　、　ｎ−Ｃ３Ｈ，、、ｃｙｃｌｏ
ｎｅｘｙｌ等）や１．１’−アゾビス／りロヘキサニト
リル、１，１′−アゾビス７クロヘキサンカーボネイト
およびジブチル−２，２′−アゾビスイソブチレート４
−７アノペンタン酸などが挙げられ、これらは２種以上
を併用してもよい。

まだ本発明の目的を損なわない範囲内であればペンゾイ
ルパーオキザイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキザイド、クメンヒドロパーオキサイド、
ラウロイルノ々−オキサイドなどの有機過酸化物を少割
量併用することができるが、有機過酸化物を単独使用す
る場合には最終樹脂組成物が光沢値の高い樹脂となり、
好ましくない。

グラフト共重合体くへの懸濁重合法で用いる懸濁安定剤
は安定に懸濁重合できる物質であれば特に制限はない。

本発明においてグラフト共重合体（５）の全組物中に占
める割合は１〜９５重量部、とくに１０〜８０重量部が
好１しく、グラフト共重合体（５）が１重量部以下では
最終樹脂組成物の艶消し性が不十分であり、また９５重
量部以上では最終樹脂組成物の耐衝撃性が低下するため
好１しくない。

本発明のグラフト共重合体（ハ）におけるゴム質−重合
体ラテックスの使用量は１０〜８０重量部（固形分換算
）、好ましくは２０〜７０重量部でアシ、ゴム質重合体
が１０重量部以下では最終樹脂組成物の耐衝撃性が不十
分であり、また８０重量部以上ではゴム質重合体が分散
不良となシ最終樹脂組成物の成形品の外観が損なわれる
ため奸才しくない。

グラフト共重合体（Ｉ３）で使用するゴム質重合体ラテ
ックスとしては主としてポリブタジェンおよびブタジェ
ンを５０重量％以上含むブタジェンと他の共重合性単量
体との共重合体を含むラテックスでちる。ブタジェンと
共重合させるために使用できる単量体としてはスチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、などの芳香族
ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル々どのシアン化ビニル系単量体、アクリル酸、メタク
リル酸およびそのメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチ
ルなどのアクリル系単量体などが挙げられる。なおこの
ほかにもポリインブレン、ポリクロロプレン、エチレン
−プロピレン−ジエンモノマの三元共重合体などのゴム
質重合体も使用できる。これらゴム質重合体ラテックス
におけるゴム粒状径には制限がないが、特に平均粒子径
０２〜４．０μが好ましい。またゲル含率およびゲル膨
潤度についても特に制限なく使用できる。グラフト共重
合体（Ｉ３）に用いるビニル系単量体は前記のビニル系
単法でもよい。

グラフト共重合体（ロ）の乳化重合で用いる開始剤とし
ては有機・・イドロバ−オキサイド−鉄塩゛↑・　　　
　　などの酸化−還元（レドックス）系、更に過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩を用いるこ
とができる。捷だ、必要があればメルカプタン類、テル
ペン類などの重合調節剤を使用することもできる。グラ
フト共重合体の）の乳化グラフト重合法で用いる乳化剤
としては脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪酸硫酸エステル
のアルカリ金属塩、不均化ロジン酸のアルカリ金属塩な
どのビニル系単量体の乳化重合に通常用いられる乳化剤
であれは特に制限がなく使用できる。乳化グラフト共重
合体の）は乳化重合終了後のラテックスから常法により
凝固、分離、洗浄、乾燥され使用に供きれる。

本発明においてグラフト共重合体■の全組成物中に占め
る割合は１〜７０重量部、とくに１０〜５０重量部が好
ましく、グラフト共重合体（Ｉ３）が１重量部以下では
最終樹脂組成の耐衝撃性が十分改善はれず、また７０重
量部以上では最終樹脂組成物の艶消し性が悪いものとな
るため好ましくない。

本発明の共重合体０とは前記のビニル系単量体の混合物
を一般の重合法例えば乳化重合法、塊状重合法、懸濁重
合法などで共重合した重合体である。この共重合体（Ｑ
は最終樹脂組成物中においでグラフト共重合体（５）お
よび（１３）のゴム質重合体の合計量が５〜４０重量係
と世襲ように必要に応じて０〜９５重量部の割合で用い
る。

なおここで全組成物中に占めるゴム質重合体の合剖量が
５重世襲以下では満足彦耐衝撃性が得られず、寸だ４０
重重量板上では引張強度が著しく低下するため好ましく
ない。

本発明においてはグラフト共重合体霞とグラフト共重合
体■および共重合体０を合計１００重量部となる様に予
備混合した組成物を単軸および二軸の押出機、バンバリ
ーミキサ−、ロール、ニーダ−等に供し溶融混練するこ
とによりゴム質重合体をマトリックス樹脂中に十分に分
散せしめる必要がある。溶融混線時の混線温度は１５０
〜６００℃好ましくは２００〜２５０℃の範囲内であり
、１５０℃以下ではグラフト共重合体（５）のゴム質重
合体が小さくなりすぎ最終樹脂組成物の艶消し性が悪く
なるばかりか生産性も極めて低下するため好ましくない
。捷だ３００℃以上ではグラフト共重合体（５）のゴム
質重合体が分散不良となシ、最終樹脂組成物の成形品の
外観を損なうため好ましくなり。溶融混線時の剪断速度
は１０ｓｅｃ’以上が必須であシ、Ｉ　Ｄ　ｓｅｅ　’
　以上の剪断速度を与えつつ溶融混練する。与える剪断
速度が１０ｓｅｃ’Ｊｄ下ではグラフト共重合体（５）
のゴム質重合体がマトリックス樹脂中に十分に分散され
ず、フイシュアイが多発し、最終樹脂組成物の成形品表
面が悪いものとなり好ましくない。

本発明においては溶融混線の際、常用の安定剤、可塑剤
等の加工助剤や着色剤、難燃剤などを添加して使用に供
することもできる。最終樹脂組成物は射出成形、押出成
形その他の成形用に供することができる。

本発明方法によって得られる樹脂組成物は懸濁重合法に
より、ゴム質重合体膜で単量体の樹脂を包含した網目構
造を形成させたグラフト共重合体（５）と乳化グラフト
重合させたグラフト共重合体の）およびビニル系単量体
の共重合物の混合物を機械的に処理することによって、
ゴム質重合体はマトリックス樹脂中に均一分散されて、
球状および異形状のゴム構造を形成し、耐衝撃性と艶消
し性が均衡にすぐれた成形品を与えることができる。

本発明方法によって得られる樹脂組成物は特にシート成
形品において一層効果を発揮する。

例えは自動車等の内装用品に使用した場合に耐衝撃性お
よび成形品の艶消し性がすぐれるため、その工業的利用
価値は極めて大きい。

以下、本発明の方法を実施例により詳細に説明する。

女お、実施例中のアイゾツト衝撃強度はＡＳＴＭ　　’
Ｄ−２５６−ｊ６、引張強さはＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８
−６１Ｔにしたがって測定した。光沢は村上式グロスメ
ータ機器により測定した。

捷だ、実施例中の部および係はそれぞれ重量部および重
量部を示す。

くクラフト共重合体（５）の製造〉 オートクレーブで線状、ポリブタジェンゴム（無化成■
製ジエンＮＦ−３５Ａ）２０部をスチレン５８部および
アクリロニトリル２２部の混合物に溶解し、とのモノマ
混合液にｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．３部、ア
ゾビスインブチロニトリル０５部を溶解して均一に混合
した。

次に、純水２００部にメタクリル酸メチル／アクリルア
ミド−２０／８０の共重合体０１部およびリン酸１ナト
リウム０．１部を溶解した水溶液を加えた後、気相をＮ
２ガスで置換して、激しく攪拌しながら７０℃に昇温し
た。７０℃で４時間、ζらに１１０℃で１時間重合して
グラフト重合を終了させグラフト共重合体（Ａ−１）を
得だ。重合終了後の転化率は９９％であった。

得られたビーズ状のグラフト共重合体（Ａ−１）は水洗
、脱水、乾燥を行なった。

〈グラフト共重合体（ハ）の製造〉 オートクレーブにポリブタジェンラテックス（東し■製
、粒子径０．３６μゲル含率９０％）６０部（固形分換
算）、過硫酸カリウム０．３部および純水１００部を仕
込んだ後、気相をＮ２置換し、攪拌しながら７０℃に昇
温しだ。内温か７０℃に達しだ時点でスチレン２８部、
アクリロニトリル１２部およびｔｅｒｔ−ドデシルメチ
ルカプタン０．１部の混合液を６時間かけて連続的に加
えた。更に１時間反応を継続した後、グラフト重合を終
了した。転化率は９８％であった。得られたクラフト重
合体ラテックスを硫酸マグネシウムで凝固し、水洗、脱
水、乾燥してグラフト共重合体（Ｂ−１）を得た。

く共重合体０の製造〉 オートクレーブに純水１５０部にメタクリル酸メチル／
アクリルアミド−２０１／８０の共重合体０．０６部お
よびリン酸１ナトリウム６０５部を溶解した水溶液を加
えた後、攪拌しなからスチレン７２部、アクリロニトリ
ル２８部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０４部およ
びアゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合液を加え
た。気相をＮ２置換して、更に激しく攪拌しながら７０
℃に昇温した。７０℃で６時間、更に１１０℃で１時間
重合した。

重合終了後の転化率は９９％であった。得られたビーズ
状の共重合体０）は水洗、脱水、乾燥した。

〈樹脂組成物の製造〉 グラフト共重合体（Ａ）７０部、グラフト共重合体中）
１０部および共重合体（０２０部からなる混合物を２２
０℃に設定されている脱揮装置のついた押出機に供給し
、剪断速度１７０ｓｅｃ−１で溶融混練してガツト状に
押出し、切断してペレット状の組成物を得た。得られた
組成物から射出成形によって試験片を作成し、諸物性を
評価した結果を表１に示す。

また、艶消し性は押出成形により２１ｍ／−トを作成し
、このシートの真空成形前後の光沢を測定することによ
り評価した。

実施例２ 〈グラフト共重合体（Ａ）の製造〉 オートクレーブに線状ポリブタ／エン（ジエンＮＦ−ろ
５Ａ）５０部をスチレン５６部、アクリロニトリル１７
部およびエチルヘンセン１０部に溶解し、このモノマ溶
液にｔｅｒｔ−ドテシルメルカプタン０６部アゾビスイ
ソブチロニトリルＯろ部およびベンゾイルパーオキサイ
ド０．１部を均一に溶解した。以降は実施例１と同一条
件で懸濁重合を行ないグラフト共重合体（Ａ−２）を得
だ。重合終了後の転化率は９６％であった。

〈グラフト共重合体（ハ）の製造〉 オートクレーブにポリブタンエンラテックス（束し■製
、粒子径０．６６μ、ゲル含率９０係）６０部（固形分
換算）を過硫酸カリウム０５部ピロリン酸ナトリウム０
．５部および純水１６０部を仕込んだ後、気相をＮ２置
換し、攪拌しながら７０℃に昇温した。内扉が７０℃に
達した時点でスチレン５２部、アクリロニトリル１８部
およびｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．３部の混合
液を５時間かけて連続的に加えた。更に１時間重合を継
続した後重合を終了した。転化率は９７％であった。

得られたグラフト共重合体ラテックスを硫酸マグネシウ
ムで凝固し、水洗、脱水、乾燥して、グラフト共重合体
（Ｂ−２）を得だ。

〈樹脂組成物の製造〉 グラフト共重合体（Ａ−２）２７部、グラフト共重合体
（Ｂ　−，２）　４’　０部および実施例１の共重合体
（０）３３部からなる混合物を２００℃に設定きれてい
る脱揮装置つきの押出機に供給し、剪断速度２８０　ｓ
ｅｃ　　で溶融混練してガツト状に押出し、切断してペ
レット状の組成物を得た。

このペレットから試験片の物性評価は実施例１に従い、
結果を表１に併せて示す。

実施例６ 〈樹脂組成物の製造〉 グラフト共重合体（Ａ−’Ｉ）９０部およびグラフト共
重合体（Ｂ−２’）１０部からなる混合物を２ｊＯ℃に
設定されている脱揮装置のついノこ押出機に供給し剪断
速度３１０ｓｅｃ−１で溶融混、Ｎ２　ｔ、てペレット
化した。

このペレットから試験片の物性評価は実施例１に従い、
結果を表１に併せて示す。

実施例４ 〈樹脂組成物の製造〉 グラフト共重合体（Ａ−１）１０部、グラフト共重合体
（Ｂ−１）１６部および実施例１の共重合体（０７７部
からなる混合物を１９０℃に設定づれている脱揮装置の
ついた押出機に供給し、す９゛断速１５０　ｓｅｃ　”
で溶融混練してペレット化した。物性の評価結果を表１
に示す。

比較例１ 〈グラフト共重合体（５）の製造〉 実施例１の組成を線状ポリブタジェン（ジエンＮＦ−ろ
５Ａ）６部、スチレン６８部、アクリロニトリル２９部
としだ塀外全く同一条件で操作し、グラフト共重合体（
八−ろ）を得た。

転化率は９８％であった。

〈樹脂組成物の製造〉 グラフト共重合体（八−６）９０部およびグラフト共重
合体（Ｂ−１）１部部からなる混合物を実施例１と同一
条件で溶融混練し、ペレット化した。物性の評価結果を
表１に示す。

比較例２ 〈グラフト共重合体（Ａ）の製造〉 オートクレーフχ線状ポリブタジェン（ジエンＮＦ−３
５Ａ）５５部をスチレン６５部、アクリロニトリル２０
部およびエチルベンゼン６０部に溶解し、次で、この溶
液にアゾビスイソブチロニ）　ｌ）ル０３部を均一に溶
解した。以降は実施例１と同一条件で操作し、グラフト
共重合体（Ａ−４）を得た。転化率は９２係であった。

ナオ、グラフト共重合体中のエチルベンゼンは懸濁重合
抜水蒸気蒸留して除去した。

く樹脂組成物の製造〉 グラフト共重合体（Ａ−４）３０部、グラフト共重合体
（Ｂ−２）１２部および実施例１の共重合体（０５８部
を実施例１と同一条件で溶融混練し、ペレット化した。

物性を表１に示す。

比較例６ 〈グラフト共重合体（Ａ）の製造〉 実施例１の開始剤をヘンシイルバーオキサイド０，４部
、重合温度を８０℃で４時間に変更した以外全く同一条
件でグラフト共重合体（Ａ−５）を得た。転化率は９８
係であった。

〈樹脂組成物の製造〉 グラフト共重合体（Ａ−１）をグラフト共重合体（Ａ−
５）Ｋ変更した以外実施例１と同一条件で溶融混練し、
ペレット化した。

物性を表１に示す。

比較例４ クラフト共重合体（Ａ−１）を２０．０℃に設定されて
いる脱揮装置のついた押出機に供給し、リフ断速度１８
０　ｓｅｃ　　で溶融混練し、ペレット化した。物性を
表１に示す。

比較例５ グラフト共重合体（Ｂ−１）３３部と実施例１の共重合
体（０６７部混合物を実施例１と同一条件で溶融混練し
、ペレット化した。物性を表１に示す。

比較例６ 〈グラフト共重合体（］３）の製造〉 オートクレーブにポリブタジェンラテックス（東し■製
粒午後０６６μ）５部（固形分換算）過硫酸カリウム０
．５部、ピロリン酸ナトリウム０．５部および純水１５
０部を加えた後、気相をＮ２置換し、攪拌しながら７０
℃に昇温した。内温か７０℃に達した時点でスチレン６
７部、アクリロニトリル２８部ｔｅｒｔ−トチフルメル
カプタン０．５部の混合液を７時間かけて連続的に加え
、更に１時間重合を継続烙せてだ後重合を終了した。転
化率は９８係であった。得られたグラフト共重合体ラテ
ックスは硫酸マグネシウムで凝固し、水洗、脱水、乾燥
してグラフト共重合体（Ｂ−３）を得た。

〈樹脂組成物の製造〉 グラフト共重合体（Ａ−１）８０部とグラフト共重合体
（Ｂ−３）２０部の混合物を実施例１と同一条件で溶融
混練し、ペレット化した。

物性を表１に示す。

比較例７ 〈グラフト共重合体（ハ）の製造〉 オートクレーブにポリブタジェンラテックス（束し■製
粒予後０．５６μ）９０部（固形分換算）、過流酸カリ
ウム０２部および純水７０部を加え、気相をＮ２置換し
た後、攪拌し々から７０℃に昇温した。内温が７０℃に
達した時点でスチレン７部およびアクリロニトリル乙部
の混合液を４５分間かけて連続的に加え、更に１時間重
合を継続した後重合を終了した。転化率は９６％であっ
た。得られたグラフト共重合体ラテックスは硫酸マグネ
シウムで凝固し、水洗、脱水、乾燥しグラフト共重合体
（Ｂ−４）を得た。

〈樹脂組成物の製造〉 クラフト共重合体（Ａ−１）７０部、グラフ１〜共取合
体（Ｂ−４）１０部および実施例１の共重合体（Ｃ）２
０部の混合物を実施例１と同一条件で溶融混練し、ペレ
ット化した。

物性を表１に示す。

比較例８ 実施例−１と同じ配合物を１．４０℃に設定てれている
脱揮装置のついた押出機に供給し、剪断速度２５　ｓｅ
ｃ　’で溶融混練してペレット化した。

物性を表１に示す。

比較例９ 実施例−１と同一の配合物を６７０℃に設定てれている
脱揮装置のついた押出様に供給し、剪断速度９５５ｅｃ
−１で溶融混練してペレット化化した。

物性を表１に示す。

比較例１０ 実施例−１と同一の配合物を２００℃に設定されている
脱揮装置のついた押出機に供給し、剪断速度６　ｓｅｃ
　’で溶融混練してペレット化した。

物性を表１に示す。

表　　１ 表１の結果から明らかなように本発明の方法で得られる
樹脂組成物（実施例１〜４）は耐衝撃性が極めて高く、
かつ真空成形品の表面における艶消し性が非常にすぐれ
る。

これに対し、グラフト共重合体（Ａ）のゴム質重合体が
５重量部以下の場合（比較例１）は、光沢値の高い樹脂
しか得られない。

まだグラフト共重合体（６）のゴム質重合体が５０重量
部以上の場合（比較例２）は成形品にフイシュアイが多
発し、外観を損なう。

グラフト共重合体（５）の重合開始剤に有機過酸化物を
使用した場合（比較例３）は耐衝撃性が優すれるが艶消
し性が不十分である。グラフト共重合体（５）のみを使
用した場合（比較例４）は艶消し性こそすぐれるが、耐
衝撃性が極めて悪いものとなシ好ましくない。

また、グラフト共重合体（ｌのみ使用した場合（比較例
５）は物性はすぐれるものの艶消し性が不十分である。

グラフト共重合体の）のゴム質重合体が１０重量部以下
の場合（比較例６）は耐衝撃性が改善きれない。捷だグ
ラフト共重合体（ハ）のゴム質重合体が８０重量部以上
の場合（比較例７）はフイノユアイの発生により、成形
品の外観が損なわれる。

一方溶融混線温度が１５０℃以下の場合（比較例８）は
グラフト共重合体（５）のゴム質重合体が小きくなりす
ぎて、十分な衝撃性が得られないばかりか艶消し性も悪
いものとなる。また、溶融混線温度が６５０℃以上の場
合（比較例９）および剪断速度が１０　ｓｅｃ　　以下
の場合（比較例１０）にはグラフト共重合体（５）のゴ
ム質重合体が分散不良となり、シートにフイ７ユアイが
多発し、成形品の外観が損なわれるため好ましくない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）本質的にゲルを含まないゴム質重合体５〜５０重
   量部を芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体
   および／又はアクリル系単量体よりなる単量体混合物５
   ０〜９５重量部に溶解せしめた溶液をアゾ化合物系開始
   剤の存在下で懸濁重合烙せて得たグラフト共重合体（イ
   ）１〜９５重量部と 伐）　ゴム質重合体ラテックス１０〜８０重量部（固形
   分換算）の存在下において芳香族ビニル系単量体とシア
   ン化ビニル系単量体および／又はアクリル系単量体より
   なる単量体混合物２０〜９０重量部を乳化グラフト重合
   させて得たグラフト共重合体（ハ）１〜７０重量部およ
   び （３）芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体
   および／又はアクリル系単量体からなる共重合体（０）
   　０〜９５重量部 の混合物（合計１００重量部）を１５０〜３００℃の温
   度範囲内で、１０　ｓｅｃ”以上の剪断速度を与えつつ
   溶融混練することを特徴とする光沢のない耐衝撃性熱可
   塑性樹脂組成物の製造方法。