JPH0689242B2 - ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 - Google Patents
ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物Info
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- JPH0689242B2 JPH0689242B2 JP62159729A JP15972987A JPH0689242B2 JP H0689242 B2 JPH0689242 B2 JP H0689242B2 JP 62159729 A JP62159729 A JP 62159729A JP 15972987 A JP15972987 A JP 15972987A JP H0689242 B2 JPH0689242 B2 JP H0689242B2
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- isoprene
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、本発明は、例えば自動車バン
パーなどの自動車分野成形品や家電分野成形品などの材
料として好適な、優れた熱安定性、低温耐衝撃性、漆黒
性、耐溶剤性などを有するポリカーボネート樹脂組成物
に関するものである。
る。さらに詳しくいえば、本発明は、例えば自動車バン
パーなどの自動車分野成形品や家電分野成形品などの材
料として好適な、優れた熱安定性、低温耐衝撃性、漆黒
性、耐溶剤性などを有するポリカーボネート樹脂組成物
に関するものである。
従来、ポリカーボネート樹脂は引張強度、曲げ強度、衝
撃強度などの機械的強度や耐熱性などに優れる上に、成
形精度の良好なエンジニアリング樹脂として知られてお
り、各種分野において幅広く用いられているが、低温耐
衝撃性、耐溶剤性、流動性に劣るなどの欠点を有してい
る。
撃強度などの機械的強度や耐熱性などに優れる上に、成
形精度の良好なエンジニアリング樹脂として知られてお
り、各種分野において幅広く用いられているが、低温耐
衝撃性、耐溶剤性、流動性に劣るなどの欠点を有してい
る。
ポリカーボネート樹脂のこのような欠点を改良するため
に、このポリカーボネート樹脂に、アクリル系ゴムを配
合した組成物が知られている(特公昭43−18611号公
報、同48−29308号公報、特開昭53−34153号公報、同56
−143239号公報)。
に、このポリカーボネート樹脂に、アクリル系ゴムを配
合した組成物が知られている(特公昭43−18611号公
報、同48−29308号公報、特開昭53−34153号公報、同56
−143239号公報)。
しかしながら、これらの組成物においては、耐溶剤性お
よび流動性はある程度改良されているものの、熱安定性
の低下や漆黒性の低下(着色外観がパール状になる)、
射出成形時の層状剥離などの問題があり、用途が制限さ
れるのを免れない。
よび流動性はある程度改良されているものの、熱安定性
の低下や漆黒性の低下(着色外観がパール状になる)、
射出成形時の層状剥離などの問題があり、用途が制限さ
れるのを免れない。
本発明の目的は、このような従来のアクリル系ゴムを配
合したポリカーボネート樹脂組成物が有する欠点を改良
し、熱安定性、低温耐衝撃性、漆黒性、耐溶剤性などに
優れる上に、射出成形時に層状剥離が生じることがない
など優れた特徴を有するポリカーボネート樹脂組成物を
提供することにある。
合したポリカーボネート樹脂組成物が有する欠点を改良
し、熱安定性、低温耐衝撃性、漆黒性、耐溶剤性などに
優れる上に、射出成形時に層状剥離が生じることがない
など優れた特徴を有するポリカーボネート樹脂組成物を
提供することにある。
本発明者らは、前記の優れた特徴を有するポリカーボネ
ート樹脂組成物を開発するために鋭意研究を重ねた結
果、ポリカーボネート樹脂に、特定の組成を有するイソ
プレン系グラフト共重合体を所定の割合で配合すること
により、その目的を達成しうることを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
ート樹脂組成物を開発するために鋭意研究を重ねた結
果、ポリカーボネート樹脂に、特定の組成を有するイソ
プレン系グラフト共重合体を所定の割合で配合すること
により、その目的を達成しうることを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の第一の発明は、(A)ポリカーボネ
ート樹脂100重量部に対し、(B)(イ)イソプレン5
〜100重量%とアクリル酸エステル0〜95重量%とから
なる共重合体100重量部の存在下に、(ロ)芳香族モノ
ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を必須成分と
し、場合によりメタクリル酸エステルを加えたビニル系
単量体20〜100重量部および(ハ)多官能性ビニル単量
体0〜5重量部を重合させてなる平均粒径0.1〜0.3μm
のイソプレン系グラフト共重合体1〜80重量部を配合し
たことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物を提供
するものである。
ート樹脂100重量部に対し、(B)(イ)イソプレン5
〜100重量%とアクリル酸エステル0〜95重量%とから
なる共重合体100重量部の存在下に、(ロ)芳香族モノ
ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を必須成分と
し、場合によりメタクリル酸エステルを加えたビニル系
単量体20〜100重量部および(ハ)多官能性ビニル単量
体0〜5重量部を重合させてなる平均粒径0.1〜0.3μm
のイソプレン系グラフト共重合体1〜80重量部を配合し
たことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物を提供
するものである。
本発明において(A)成分として用いるポリカーボネー
ト樹脂は、一般式、 (式中のZは単結合、エーテル結合あるいは炭素数1〜
8のアルキレン基、炭素数2〜8のアルキリデン基、炭
素数5〜15のシクロアルキレン基、炭素数5〜15のシク
ロアルキリデン基、スルホニル基、チオニル基、カルボ
ニル基、または式、 で示される基、Rは水素原子、塩素原子、臭素原子また
は炭素数1〜8のアルキル基、mは0または1〜4の整
数である) で表される構造単位を有する重合体である。
ト樹脂は、一般式、 (式中のZは単結合、エーテル結合あるいは炭素数1〜
8のアルキレン基、炭素数2〜8のアルキリデン基、炭
素数5〜15のシクロアルキレン基、炭素数5〜15のシク
ロアルキリデン基、スルホニル基、チオニル基、カルボ
ニル基、または式、 で示される基、Rは水素原子、塩素原子、臭素原子また
は炭素数1〜8のアルキル基、mは0または1〜4の整
数である) で表される構造単位を有する重合体である。
このポリカーボネート樹脂は溶剤法、すなわち塩化メチ
レンなどの溶剤中で公知の酸受容体、分子量調整剤の存
在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート
前駆体との反応または二価フェノールとジフェニルカー
ボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換
反応によって製造することができる。
レンなどの溶剤中で公知の酸受容体、分子量調整剤の存
在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート
前駆体との反応または二価フェノールとジフェニルカー
ボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換
反応によって製造することができる。
ここで、好適に使用しうる二価フェノールとしてはビス
フェノール類があり、特に2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン(ビスフェノールA)が好ましい。
また、ビスフェノールAの一部または全部を他の二価フ
ェノールで置換したものであってもよい。ビスフェノー
ルA以外の二価フェノールとしては、例えばビスフェノ
ールA以外のビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカ
ン、ハイドロキノン、4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフイド、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エーテルのような化合物またはビス(3,5−ジブ
ロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3,5
−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパンのよう
なハロゲン化ビスフェノール類を挙げることができる。
これら二価フェノールは二価フェノールのホモポリマー
または2種以上のコポリマーもしくはブレンド物であっ
てもよい。さらに、本発明で用いるポリカーボネート樹
脂は多官能性芳香族化合物を二価フェノールおよび/ま
たはカーボネート前駆体と反応させた熱可塑性ランダム
分枝ポリカーボネートであってもよい。
フェノール類があり、特に2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン(ビスフェノールA)が好ましい。
また、ビスフェノールAの一部または全部を他の二価フ
ェノールで置換したものであってもよい。ビスフェノー
ルA以外の二価フェノールとしては、例えばビスフェノ
ールA以外のビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカ
ン、ハイドロキノン、4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフイド、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エーテルのような化合物またはビス(3,5−ジブ
ロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3,5
−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパンのよう
なハロゲン化ビスフェノール類を挙げることができる。
これら二価フェノールは二価フェノールのホモポリマー
または2種以上のコポリマーもしくはブレンド物であっ
てもよい。さらに、本発明で用いるポリカーボネート樹
脂は多官能性芳香族化合物を二価フェノールおよび/ま
たはカーボネート前駆体と反応させた熱可塑性ランダム
分枝ポリカーボネートであってもよい。
本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、機械的強度お
よび成形性の点から、その粘度平均分子量が10,000〜10
0,000のものが好ましく、特に20,000〜40,000のものが
好適である。
よび成形性の点から、その粘度平均分子量が10,000〜10
0,000のものが好ましく、特に20,000〜40,000のものが
好適である。
本発明において(B)成分として用いる平均粒径0.1〜
0.3μmのイソプレン系グラフト共重合体(イ)イソプ
レン5〜100重量%とアクリル酸エステル0〜95重量%
とからなる共重合体100重量部の存在下に、(ロ)芳香
族モノビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を必須
成分とし、場合によりメタクリル酸エステルを加えたビ
ニル系単量体20〜100重量部を重合させたもの、あるい
はこのビニル系単量体の1種または2種以上20〜100重
量部および(ハ)多官能性ビニル単量体5重量部以下を
重合させたものである。
0.3μmのイソプレン系グラフト共重合体(イ)イソプ
レン5〜100重量%とアクリル酸エステル0〜95重量%
とからなる共重合体100重量部の存在下に、(ロ)芳香
族モノビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を必須
成分とし、場合によりメタクリル酸エステルを加えたビ
ニル系単量体20〜100重量部を重合させたもの、あるい
はこのビニル系単量体の1種または2種以上20〜100重
量部および(ハ)多官能性ビニル単量体5重量部以下を
重合させたものである。
このイソプレン系グラフト共重合体に用いる前記(イ)
成分の共重合体のアクリル酸エステルが95重量%を超え
ると低温耐衝撃性が低下する。また、(ロ)成分のビニ
ル系単量体の使用量が、(イ)成分の共重合体100重量
部に対して、20重量部未満では得られるグラフト共重合
体の樹脂組成物における分散性が悪くて、該樹脂組成物
の漆黒性および外観が不良となり、一方100重量部を越
えると該樹脂組成物の耐衝撃性が低下する。さらに、
(ハ)成分の多官能性ビニル単量体は該樹脂組成物の低
温耐衝撃性をさらに向上させるためのものであるが、
(イ)成分の共重合体100重量部に対して、5重量部よ
り多く用いても低温耐衝撃性は向上せず、特に2重量部
以下の使用量が好ましい。
成分の共重合体のアクリル酸エステルが95重量%を超え
ると低温耐衝撃性が低下する。また、(ロ)成分のビニ
ル系単量体の使用量が、(イ)成分の共重合体100重量
部に対して、20重量部未満では得られるグラフト共重合
体の樹脂組成物における分散性が悪くて、該樹脂組成物
の漆黒性および外観が不良となり、一方100重量部を越
えると該樹脂組成物の耐衝撃性が低下する。さらに、
(ハ)成分の多官能性ビニル単量体は該樹脂組成物の低
温耐衝撃性をさらに向上させるためのものであるが、
(イ)成分の共重合体100重量部に対して、5重量部よ
り多く用いても低温耐衝撃性は向上せず、特に2重量部
以下の使用量が好ましい。
前記(イ)成分共重合体のアクリル酸エステルとして
は、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、
2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリ
レート、イソノニルアクリレート、メトキシエチルアク
リレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げら
れ、これらの1種または2種以上を混合して使用しても
よい。
は、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、
2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリ
レート、イソノニルアクリレート、メトキシエチルアク
リレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げら
れ、これらの1種または2種以上を混合して使用しても
よい。
前記(ロ)成分のビニル系単量体として用いられるメタ
クリル酸エステルとしては、例えばメチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メ
トキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレー
トなどが、芳香族モノビニル化合物としては、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニル
キシレン、ハロゲン化スチレンなどが、シアン化ビニル
化合物としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどが挙げられる。これらのビニル系単量体
としては芳香族モノビニル化合物およびシアン化ビニル
化合物は必須成分であり、場合によりメタクリル酸エス
テルを加えて用いられる。
クリル酸エステルとしては、例えばメチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メ
トキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレー
トなどが、芳香族モノビニル化合物としては、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニル
キシレン、ハロゲン化スチレンなどが、シアン化ビニル
化合物としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどが挙げられる。これらのビニル系単量体
としては芳香族モノビニル化合物およびシアン化ビニル
化合物は必須成分であり、場合によりメタクリル酸エス
テルを加えて用いられる。
さらに、(ハ)成分の多官能性ビニル単量体としては、
例えばジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、エチレン
グリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタ
ンジオールジアクリレート、ジアリルフタレート、トリ
アリルトリメリテート、ジアリルマレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレートなどが挙げられ、これ
らはそれぞれ単独で用いてもよいし、2種以上組み合わ
せて用いてもよい。
例えばジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、エチレン
グリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタ
ンジオールジアクリレート、ジアリルフタレート、トリ
アリルトリメリテート、ジアリルマレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレートなどが挙げられ、これ
らはそれぞれ単独で用いてもよいし、2種以上組み合わ
せて用いてもよい。
本発明において、(B)成分として用いるイソプレン系
グラフト共重合体は、前記の(イ)成分共重合体の存在
下に、(ロ)成分のビニル系単量体またはこれと(ハ)
成分の多官能性ビニル単量体を前記の割合で用いて、例
えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの公知の方法に
よって重合させることにより製造することができる。前
記重合方法の中では特に乳化重合が好適である。
グラフト共重合体は、前記の(イ)成分共重合体の存在
下に、(ロ)成分のビニル系単量体またはこれと(ハ)
成分の多官能性ビニル単量体を前記の割合で用いて、例
えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの公知の方法に
よって重合させることにより製造することができる。前
記重合方法の中では特に乳化重合が好適である。
このようにして得られたイソプレン系グラフト共重合体
の平均粒径は、該樹脂組成物の低温衝撃性および耐溶剤
性の点から0.1〜0.3μmの範囲内にあることが必要であ
る。好ましくは0.15〜0.25μmの範囲内である。
の平均粒径は、該樹脂組成物の低温衝撃性および耐溶剤
性の点から0.1〜0.3μmの範囲内にあることが必要であ
る。好ましくは0.15〜0.25μmの範囲内である。
本発明のポリカーボネート組成物においては、(B)成
分の平均粒径0.1〜0.3μmのイソプレン系グラフト共重
合体を、(A)成分のポリカーボネート樹脂100重量部
に対して1〜80重量部、好ましくは2〜60重量部の割合
で配合することが必要である。この配合量が1重量部未
満では組成物の耐溶剤性が向上せず、一方150重量部を
越えると低温耐衝撃性が低下する。
分の平均粒径0.1〜0.3μmのイソプレン系グラフト共重
合体を、(A)成分のポリカーボネート樹脂100重量部
に対して1〜80重量部、好ましくは2〜60重量部の割合
で配合することが必要である。この配合量が1重量部未
満では組成物の耐溶剤性が向上せず、一方150重量部を
越えると低温耐衝撃性が低下する。
本発明の第二の発明は、前記(A)および(B)成分に
さらに、(C)成分として(ニ)テレフタル酸を70モル
%以上含有するジカルボン酸および/またはそのエステ
ル形成性誘導体、(ホ)アルキレングリコールおよび
(ヘ)平均分子量500〜5000のポリアルキレングリコー
ルを、(ヘ)成分が全ポリエステルエーテルエラストマ
ー重量の20〜80%になるような割合で重縮合させてなる
ポリエステルエーテルエラストマー10〜150重量部を配
合したことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物を
提供するものである。
さらに、(C)成分として(ニ)テレフタル酸を70モル
%以上含有するジカルボン酸および/またはそのエステ
ル形成性誘導体、(ホ)アルキレングリコールおよび
(ヘ)平均分子量500〜5000のポリアルキレングリコー
ルを、(ヘ)成分が全ポリエステルエーテルエラストマ
ー重量の20〜80%になるような割合で重縮合させてなる
ポリエステルエーテルエラストマー10〜150重量部を配
合したことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物を
提供するものである。
本発明において(C)成分として用いるポリエステルエ
ーテルエラストマーは、(ニ)テレフタル酸70モル%以
上含有するジカルボン酸および/またはそのエステル形
成性誘導体、(ホ)アルキレングリコールおよび(ヘ)
平均分子量500〜5000のポリアルキレングリコールの3
成分を共重合させて得られた共重合体である。
ーテルエラストマーは、(ニ)テレフタル酸70モル%以
上含有するジカルボン酸および/またはそのエステル形
成性誘導体、(ホ)アルキレングリコールおよび(ヘ)
平均分子量500〜5000のポリアルキレングリコールの3
成分を共重合させて得られた共重合体である。
このポリエステルエーテルエラストマーに用いる(ニ)
成分は、テレフタル酸を70モル%以上含有するジカルボ
ン酸やそのエステル形成性誘導体であり、テレフタル酸
以外のジカルボン酸としては、脂肪族、脂環式および芳
香族のいずれでもよい。これらのジカルボン酸は、通常
分子量300以下のものが使用され、例えばアジピン酸、
セバチン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸類などの脂環式ジカルボン酸、イソフタル
酸、ナフタリンジカルボ酸類などの芳香族ジカルボン酸
などを用いることができる。また、エステル形成性誘導
体としては、例えばテレフタル酸および前記ジカルボン
酸の酸無水物、エステル、酸塩化物などが挙げられる。
(ホ)成分のアルキレングリコールとしては、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチ
レングリコールなどが挙げられる。これらはそれぞれ単
独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよ
い。
成分は、テレフタル酸を70モル%以上含有するジカルボ
ン酸やそのエステル形成性誘導体であり、テレフタル酸
以外のジカルボン酸としては、脂肪族、脂環式および芳
香族のいずれでもよい。これらのジカルボン酸は、通常
分子量300以下のものが使用され、例えばアジピン酸、
セバチン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸類などの脂環式ジカルボン酸、イソフタル
酸、ナフタリンジカルボ酸類などの芳香族ジカルボン酸
などを用いることができる。また、エステル形成性誘導
体としては、例えばテレフタル酸および前記ジカルボン
酸の酸無水物、エステル、酸塩化物などが挙げられる。
(ホ)成分のアルキレングリコールとしては、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチ
レングリコールなどが挙げられる。これらはそれぞれ単
独で用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよ
い。
また、(ヘ)成分のポリアルキレングリコールは、平均
分子量が500〜5000の範囲のものであり、特に分子中の
酸素原子に対する炭素原子の数の比が2.0〜4.3の範囲に
あるものが好ましい。このようなものとしては、例えば
ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールおよびこれらの共重合体
などが挙げられるが、これらの中でポリテトラメチレン
グリコールおよびポリエチレングリコールが好適であ
る。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、2種以上
組み合わせて用いてもよい。
分子量が500〜5000の範囲のものであり、特に分子中の
酸素原子に対する炭素原子の数の比が2.0〜4.3の範囲に
あるものが好ましい。このようなものとしては、例えば
ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールおよびこれらの共重合体
などが挙げられるが、これらの中でポリテトラメチレン
グリコールおよびポリエチレングリコールが好適であ
る。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、2種以上
組み合わせて用いてもよい。
ポリエステルエーテルエラストマーにおける前記(ヘ)
成分のポリアルキレングリコールの含有量は20〜80重量
%、好ましくは30〜80重量%、特に好ましくは50〜80重
量%の範囲で選ばれる。このポリエステルエーテルエラ
ストマーの重合度については、o−クロロフェノール中
1.2g/100ml濃度で35℃の温度において測定した還元粘度
として、0.5〜5.0、好ましくは0.7〜4の範囲のものが
望ましい。
成分のポリアルキレングリコールの含有量は20〜80重量
%、好ましくは30〜80重量%、特に好ましくは50〜80重
量%の範囲で選ばれる。このポリエステルエーテルエラ
ストマーの重合度については、o−クロロフェノール中
1.2g/100ml濃度で35℃の温度において測定した還元粘度
として、0.5〜5.0、好ましくは0.7〜4の範囲のものが
望ましい。
(C)のポリエステルエーテルエラストマーを配合する
と、流動性、耐溶剤性が向上するが、10重量未満だと、
その改良効果が小さく、150重量部を越えると剛性、低
温衝撃性の低下をきたす。
と、流動性、耐溶剤性が向上するが、10重量未満だと、
その改良効果が小さく、150重量部を越えると剛性、低
温衝撃性の低下をきたす。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目
的を損なわない範囲で、例えば無機質充填剤、各種添加
剤、他の合成樹脂、エラストマーなどを必要に応じて配
合することができる。
的を損なわない範囲で、例えば無機質充填剤、各種添加
剤、他の合成樹脂、エラストマーなどを必要に応じて配
合することができる。
前記無機質充填剤はポリカーボネート樹脂組成物の機械
的強度や耐久性の向上または増量を目的として配合され
るものであり、このようなものとしては、例えばガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、カーボンブラッ
ク、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、シリカ、アスベスト、タル
ク、クレー、マイカ、石英粉などが挙げられる。また、
前記各種添加剤としては、例えばヒンダードフェノール
系や、亜リン酸エステル系、リン酸エステル系などのリ
ン系、アミン系などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾール
系やベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤、脂肪族カル
ボン酸エステル系やパラフィン系などの外部滑剤、常用
の難燃化剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤などが挙げら
れる。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤として
は、例えば2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール(BH
T)、イルガノックス1076(チバガイギー社製、商品
名)、イルガノックス1010(チバガイギー社製、商品
名)、エチル330(エチル社製、商品名)、スミライザ
ーGM(住友化学(株)製、商品名)などが好ましく用い
られる。また、その他の合成樹脂としては、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、AS樹脂、AB
S樹脂、ポリメチルメタクリレートなどの各樹脂を挙げ
ることができる。また、エラストマーとしては、イソブ
チレン−イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、
エチレン−プロピレンゴム、アクリル系エラストマーな
どが挙げられる。
的強度や耐久性の向上または増量を目的として配合され
るものであり、このようなものとしては、例えばガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、カーボンブラッ
ク、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、シリカ、アスベスト、タル
ク、クレー、マイカ、石英粉などが挙げられる。また、
前記各種添加剤としては、例えばヒンダードフェノール
系や、亜リン酸エステル系、リン酸エステル系などのリ
ン系、アミン系などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾール
系やベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤、脂肪族カル
ボン酸エステル系やパラフィン系などの外部滑剤、常用
の難燃化剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤などが挙げら
れる。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤として
は、例えば2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール(BH
T)、イルガノックス1076(チバガイギー社製、商品
名)、イルガノックス1010(チバガイギー社製、商品
名)、エチル330(エチル社製、商品名)、スミライザ
ーGM(住友化学(株)製、商品名)などが好ましく用い
られる。また、その他の合成樹脂としては、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、AS樹脂、AB
S樹脂、ポリメチルメタクリレートなどの各樹脂を挙げ
ることができる。また、エラストマーとしては、イソブ
チレン−イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、
エチレン−プロピレンゴム、アクリル系エラストマーな
どが挙げられる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネ
ート樹脂に、必須成分としてイソプレン系グラフト共重
合体、また、必要に応じ、ポリエステル−エーテルエラ
ストマー、さらに前記各成分を所定の割合で配合し、混
練することにより調製することができる。この配合、混
練は、通常用いられている方法、例えばリボンブレンダ
ー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラム
タンブラー、単軸スクリュー押出機、2軸スクリュー押
出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機などを用いる方
法により行うことができる。混練に際しての加熱温度は
通常250〜300℃の範囲が適当である。
ート樹脂に、必須成分としてイソプレン系グラフト共重
合体、また、必要に応じ、ポリエステル−エーテルエラ
ストマー、さらに前記各成分を所定の割合で配合し、混
練することにより調製することができる。この配合、混
練は、通常用いられている方法、例えばリボンブレンダ
ー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラム
タンブラー、単軸スクリュー押出機、2軸スクリュー押
出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機などを用いる方
法により行うことができる。混練に際しての加熱温度は
通常250〜300℃の範囲が適当である。
このようにして得られたポリカーボネート樹脂組成物は
既知の種々の成形方法、例えば射出成形、押出成形、圧
縮成形、カレンダー成形、回転成形などを適用して自動
車用バンパーなど自動車分野の成形品や家電分野などの
成形品を製造することができる。
既知の種々の成形方法、例えば射出成形、押出成形、圧
縮成形、カレンダー成形、回転成形などを適用して自動
車用バンパーなど自動車分野の成形品や家電分野などの
成形品を製造することができる。
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
なお、樹脂組成物の物性は次のようにして求めた。
(1)アイゾット衝撃強さ ASTM D 256に準拠して求めた(温度−30℃)。
(2)熱安定性 メルトインデクサー内で300℃、15分間滞留させたの
ち、押出したストランドの状態を目視で判定した。
ち、押出したストランドの状態を目視で判定した。
○:良好 △:発泡、変色が若干ある ×:発泡、変色が激しい (3)耐溶剤性 1/4楕円法(中辻他、色材、39巻、455頁、1966年に準
拠) トルエン/イソオクタン/メタノール=42.5/42.5/15
(容量%)の混合溶剤に5分間浸漬した後の限界歪みを
示す。
拠) トルエン/イソオクタン/メタノール=42.5/42.5/15
(容量%)の混合溶剤に5分間浸漬した後の限界歪みを
示す。
(4)漆黒性 組成物100重量部にカーボンブラック0.3重量部を添加
し、射出成形して縦80mm、横80mm、厚み3.2mmの平板を
製造し、その外観を目視で判定した。
し、射出成形して縦80mm、横80mm、厚み3.2mmの平板を
製造し、その外観を目視で判定した。
○:黒色度が高く、色調が均一 △:黒色度が普通で、色調にややむらがある ×:黒色度が低く、色調にむらがある 製造例1 イソプレン系グラフト共重合体の製造 耐圧反応釜に、イオン交換水200重量部、ラウリル硫酸
ナトリウム3重量部、過硫酸カリウム0.3重量部、炭酸
ナトリウム0.2重量部を仕込み、十分窒素置換したの
ち、イソプレン100重量部を投入し、50℃まで昇温して6
0時間重合した。
ナトリウム3重量部、過硫酸カリウム0.3重量部、炭酸
ナトリウム0.2重量部を仕込み、十分窒素置換したの
ち、イソプレン100重量部を投入し、50℃まで昇温して6
0時間重合した。
次に、この反応混合物に、イオン交換水80重量部、硫酸
第一鉄0.01重量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレート0.3重量部、クメンハイドロパーオキサイド
0.1重量部を添加、溶解し、混合し、50℃に保ちなが
ら、スチレン15重量部、アクリロニトリル5重量部およ
びメチルメタアクリレート20重量部を4時間かけて連続
添加し、その後、3時間重合して反応を完了させた。
第一鉄0.01重量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレート0.3重量部、クメンハイドロパーオキサイド
0.1重量部を添加、溶解し、混合し、50℃に保ちなが
ら、スチレン15重量部、アクリロニトリル5重量部およ
びメチルメタアクリレート20重量部を4時間かけて連続
添加し、その後、3時間重合して反応を完了させた。
反応終了後の上記ラテックスを0.1重量%硫酸アルミニ
ウム水溶液に投入し、凝固させた。凝固に際し、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤・イルガノックス1076(チ
バガイギー社製、商品名)をポリマーに対し0.5重量部
添加した。
ウム水溶液に投入し、凝固させた。凝固に際し、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤・イルガノックス1076(チ
バガイギー社製、商品名)をポリマーに対し0.5重量部
添加した。
凝固したゴムは、水洗乾燥して、平均粒径0.22μmの所
定のグラフト共重合体を得た。
定のグラフト共重合体を得た。
製造例2 イソプレン系グラフト共重合体の製造 製造例1において、スチレン15重量部、アクリロニトリ
ル5重量部およびメチルメタアクリレート20重量部の代
わりに、アクリロニトリル10重量部とスチレン30重量部
とジビニルベンゼン0.5重量部との混合物を用いた以外
は、製造例1と全く同様にしてグラフト共重合体を製造
した。
ル5重量部およびメチルメタアクリレート20重量部の代
わりに、アクリロニトリル10重量部とスチレン30重量部
とジビニルベンゼン0.5重量部との混合物を用いた以外
は、製造例1と全く同様にしてグラフト共重合体を製造
した。
製造例3 アクリレート・イソプレン系グラフト共重合
体の製造 耐圧反応釜に、イオン交換水200重量部、ドデシルジフ
ェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム2重量部、過硫
酸カリウム0.2重量部、硫酸ナトリウム0.5重量部および
ブチルアクリレート80重量部を仕込み、十分窒素置換し
たのち、イソプレン20重量部を投入し、60℃まで昇温し
て30時間重合した。
体の製造 耐圧反応釜に、イオン交換水200重量部、ドデシルジフ
ェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム2重量部、過硫
酸カリウム0.2重量部、硫酸ナトリウム0.5重量部および
ブチルアクリレート80重量部を仕込み、十分窒素置換し
たのち、イソプレン20重量部を投入し、60℃まで昇温し
て30時間重合した。
次に、この反応混合物に、イオン交換水80重量部、硫酸
第一鉄0.01重量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレート0.3重量部、クメンハイドロパーオキサイド
0.1重量部を添加、溶解、混合し、60℃に保ちながら、
アクリロニトリル10重量部およびスチレン30重量部の混
合物を4時間かけて連続添加し、その後、3時間重合し
て反応を完了させた。
第一鉄0.01重量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレート0.3重量部、クメンハイドロパーオキサイド
0.1重量部を添加、溶解、混合し、60℃に保ちながら、
アクリロニトリル10重量部およびスチレン30重量部の混
合物を4時間かけて連続添加し、その後、3時間重合し
て反応を完了させた。
反応終了後の上記ラテックスを0.05重量%硫酸アルミニ
ウム水溶液に投入し、凝固させた。凝固に際し、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤・イルガノックス1076(チ
バガイギー社製、商品名)をポリマーに対し0.5重量部
添加した。
ウム水溶液に投入し、凝固させた。凝固に際し、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤・イルガノックス1076(チ
バガイギー社製、商品名)をポリマーに対し0.5重量部
添加した。
凝固したゴムは、水洗乾燥して、平均粒径0.18μmの所
定のグラフト共重合体を得た。
定のグラフト共重合体を得た。
製造例4 アクリレート・イソプレン・ブタジエン系グ
ラフト共重合体の製造 製造例3において、ブチルアクリレート80重量部の代わ
りに、2−エチルヘキシルアクリレート70重量部を仕込
み、十分窒素置換したのち、イソプレン20重量部の代わ
りに、ブタジエン20重量部、イソプレン10重量部を投入
した以外は、製造例3と全く同様にしてグラフト共重合
体を製造した。
ラフト共重合体の製造 製造例3において、ブチルアクリレート80重量部の代わ
りに、2−エチルヘキシルアクリレート70重量部を仕込
み、十分窒素置換したのち、イソプレン20重量部の代わ
りに、ブタジエン20重量部、イソプレン10重量部を投入
した以外は、製造例3と全く同様にしてグラフト共重合
体を製造した。
実施例1〜9 ビスフェノールA系ポリカーボネート樹脂(出光石油化
学(株)製、商品名『タフロンA−3000』粘度平均分子
量29,300)100重量部に対し、製造例1〜4で得たイソ
プレン系グラフト共重合体およびポリエステルエーテル
エラストマー(東洋紡績(株)製、商品名『ペルプレン
P−150B』)およびを別表に示す割合で配合し、これを
270℃で混練してペレット化した。このペレットについ
ての試験結果を該表に示す。
学(株)製、商品名『タフロンA−3000』粘度平均分子
量29,300)100重量部に対し、製造例1〜4で得たイソ
プレン系グラフト共重合体およびポリエステルエーテル
エラストマー(東洋紡績(株)製、商品名『ペルプレン
P−150B』)およびを別表に示す割合で配合し、これを
270℃で混練してペレット化した。このペレットについ
ての試験結果を該表に示す。
比較例1〜8 実施例において、イソプレン系グラフト共重合体を別表
に示すように変えた以外は、実施例と同様にしてペレッ
トを作成した。
に示すように変えた以外は、実施例と同様にしてペレッ
トを作成した。
このペレットについての試験結果を該表に示す。
なお、使用したグラフト共重合体の種類を次に示す。
W529:三菱レーヨン(株)製『メタブレンW529』 n−ブチルアクリレートとスチレンおよびメタクリル
酸メチルとのグラフト共重合体(MAS樹脂) KM330:ローム&ハース社製『パラロイドKM330』 MAS樹脂 HIA15:呉羽化学工業(株)製『HIA15』オクチルアクリ
レート/ブタジエン=7/3の割合で共重合させて得られ
るゴムラテックスに、スチレン、メタクリル酸メチルを
添加し、グラフト重合させて得られたグラフト共重合体
(MABS樹脂) V−680:ダイセル(株)製ABS樹脂 〔発明の効果〕 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネ
ート樹脂に、特定の組成を有するイソプレン系グラフト
共重合体および必要に応じてポリエステルエーテルエラ
ストマーを配合したものであって、ポリカーボネート樹
脂本来の機械的特性に優れている上に、熱安定性、低温
耐衝撃性、漆黒性、耐溶剤性などに優れており、例えば
自動車バンパーなどの自動車分野、OA事務機、家電分
野、玩具などの成形品の材料として好適に用いられる。
酸メチルとのグラフト共重合体(MAS樹脂) KM330:ローム&ハース社製『パラロイドKM330』 MAS樹脂 HIA15:呉羽化学工業(株)製『HIA15』オクチルアクリ
レート/ブタジエン=7/3の割合で共重合させて得られ
るゴムラテックスに、スチレン、メタクリル酸メチルを
添加し、グラフト重合させて得られたグラフト共重合体
(MABS樹脂) V−680:ダイセル(株)製ABS樹脂 〔発明の効果〕 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネ
ート樹脂に、特定の組成を有するイソプレン系グラフト
共重合体および必要に応じてポリエステルエーテルエラ
ストマーを配合したものであって、ポリカーボネート樹
脂本来の機械的特性に優れている上に、熱安定性、低温
耐衝撃性、漆黒性、耐溶剤性などに優れており、例えば
自動車バンパーなどの自動車分野、OA事務機、家電分
野、玩具などの成形品の材料として好適に用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 51:04 67:00) (72)発明者 加藤 鉱二 神奈川県大和市上和田2412 上和田団地4 −7−402 (56)参考文献 特開 昭59−193950(JP,A) 特開 昭60−71665(JP,A) 特開 昭60−127350(JP,A) 特開 昭62−32138(JP,A) 特開 昭62−167352(JP,A)
Claims (2)
- 【請求項1】(A)ポリカーボネート樹脂100重量部に
対し、(B)(イ)イソプレン5〜100重量%とアクリ
ル酸エステル0〜95重量%とからなる共重合体100重量
部の存在下に、(ロ)芳香族モノビニル化合物およびシ
アン化ビニル化合物を必須成分とし、場合によりメタク
リル酸エステルを加えたビニル系単量体20〜100重量部
および(ハ)多官能性ビニル単量体0〜5重量部を重合
させてなる平均粒径0.1〜0.3μmのイソプレン系グラフ
ト共重合体1〜80重量部を配合したことを特徴とするポ
リカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項2】(A)ポリカーボネート樹脂100重量部に
対し、(B)(イ)イソプレン5〜100重量%とアクリ
ル酸エステル0〜95重量%とからなる共重合体100重量
部の存在下に、(ロ)芳香族モノビニル化合物およびシ
アン化ビニル化合物を必須成分とし、場合によりメタク
リル酸エステルを加えたビニル系単量体20〜100重量部
および(ハ)多官能性ビニル単量体0〜5重量部を重合
させてなる平均粒径0.1〜0.3μmのイソプレン系グラフ
ト共重合体1〜80重量部、および(C)(ニ)テレフタ
ル酸を70モル%以上含有するジカルボン酸および/また
はそのエステル形成性誘導体、(ホ)アルキレングリコ
ールおよび(ヘ)平均分子量500〜5000のポリアルキレ
ングリコールを、(ヘ)成分が全ポリエステルエーテル
エラストマー重量の20〜80%になるような割合で重縮合
させてなるポリエステルエーテルエラストマー10〜150
重量部を配合したことを特徴とするポリカーボネート樹
脂組成物。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62159729A JPH0689242B2 (ja) | 1987-06-29 | 1987-06-29 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
AU17364/88A AU596309B2 (en) | 1987-06-29 | 1988-06-03 | Polycarbonate composition |
CA000568964A CA1317049C (en) | 1987-06-29 | 1988-06-08 | Polycarbonate composition |
BR8803137A BR8803137A (pt) | 1987-06-29 | 1988-06-24 | Composicao de policarbonato |
DE3854367T DE3854367T2 (de) | 1987-06-29 | 1988-06-28 | Polycarbonatzusammensetzung. |
EP88110321A EP0297517B1 (en) | 1987-06-29 | 1988-06-28 | Polycarbonate composition |
KR1019880007935A KR910007597B1 (ko) | 1987-06-29 | 1988-06-29 | 폴리카아보네이트 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62159729A JPH0689242B2 (ja) | 1987-06-29 | 1987-06-29 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS646051A JPS646051A (en) | 1989-01-10 |
JPH0689242B2 true JPH0689242B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=15700000
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62159729A Expired - Lifetime JPH0689242B2 (ja) | 1987-06-29 | 1987-06-29 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0689242B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3002394B2 (ja) | 1994-10-31 | 2000-01-24 | 出光石油化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた自動車外装部材 |
KR101240980B1 (ko) * | 2010-11-18 | 2013-03-11 | 기아자동차주식회사 | 레이저 용접 품질 검사 방법 및 장치 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0686565B2 (ja) * | 1983-04-18 | 1994-11-02 | 三井東圧化学株式会社 | 艶消しされたポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法 |
FR2551447B1 (fr) * | 1983-08-31 | 1987-03-27 | Elf Aquitaine | Compositions de resines ayant une resistance amelioree au choc renfermant un polymere thermoplastique, un additif choc du type copolymere greffe, et eventuellement d'autres additifs, et copolymere greffe correspondant, a caractere d'additif choc |
FR2551446B1 (fr) * | 1983-08-31 | 1987-03-20 | Elf Aquitaine | Compositions de resines ayant une resistance amelioree au choc renfermant un polymere thermoplastique, un additif choc du type copolymere greffe, et eventuellement d'autres additifs, et copolymere greffe correspondant, a caractere d'additif choc |
JPS60127350A (ja) * | 1983-11-10 | 1985-07-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
DE3526552A1 (de) * | 1985-07-25 | 1987-02-05 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen mit verbesserter verarbeitbarkeit |
JPS62167352A (ja) * | 1986-01-21 | 1987-07-23 | Teijin Chem Ltd | 樹脂メツキ製品 |
-
1987
- 1987-06-29 JP JP62159729A patent/JPH0689242B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS646051A (en) | 1989-01-10 |
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