JPS62265344A

JPS62265344A - ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物

Info

Publication number: JPS62265344A
Application number: JP10775486A
Authority: JP
Inventors: Hideki Endo; 秀樹遠藤; Kenji Tanaka; 賢司田中; Kazuto Hashimoto; 和人橋本; Keishiro Iki; 伊木　慶四郎; Takayuki Okamura; 岡村　高幸; Toshiro Taniguchi; 谷口　俊郎; Masao Ishii; 正雄石井; Yoshifumi Murata; 村田　好史; Shinichi Yokota; 伸一横田
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd; Kuraray Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd; Kuraray Co Ltd
Priority date: 1986-05-13
Filing date: 1986-05-13
Publication date: 1987-11-18
Anticipated expiration: 2011-01-17
Also published as: JPH083037B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは
耐溶剤性、耐衝撃性、成形性が一段と向上したポリカー
ボネート樹脂組成物に関する。このものは特に自動車用
バンパー等の工業原料、家電用素材として有用である。

〔従来技術及び発明が解決しようとする問題点〕従来、
ポリカーボネート樹脂は剛性等の物理的性質および熱的
性質が優れている成形用樹脂として知られている。しか
るに、ポリカーボネート樹脂成形品はある種の溶剤存在
下に集中応力を受けるとクラックを生じ易いという欠点
を有する。また、該ポリカーボネート樹脂は溶融粘度が
高く、そのため成形温度および成形圧力が他の樹脂に比
較して高いことが成形上の難点とされていた。

ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた物理的特性を
大きく損うことなく、ポリカーボネート樹脂の欠点であ
る耐溶剤性や低い成形性を改良するために、ポリカーボ
ネート樹脂に種々のポ１寥エステルを配合することが提
案されている。

たとえば、二官能性カルボン酸成分と多量の芳香族環を
有するジオール成分を共重合したポリアルキレンテレフ
タレートをポリカーボネート樹脂に配合した組成物（特
公昭５７−１６１３７号、特公昭５４−３７６３３号、
特開昭５０−１０２６４８号）が提案されている。しか
し、この組成物は耐溶剤性の改良が不十分であり、その
上ジオール成分中の芳香族含量を高めているため、成形
時のヤケ発生などの欠点があると共に、ジオール成分が
高価であり経済的にも不利である。また、シクロヘキサ
ンジメタツールをジオール成分とするポリアルキレンテ
レフタレートをポリカーボネート樹脂に配合した組成物
（特開昭５３−９４５３６号）も知られているが、この
ポリアルキレンテレフタレートでは剛性の低下が大きく
、耐溶剤性の改良が不十分であり、また組成物が着色す
るため用途が限定されるという不利がある。

本出願人は既にポリカーボネート樹脂にポリエステルエ
ーテルエラストマーおよびポリエステル樹脂を配合する
ことにより、耐溶剤性２機械的特性を向上させた組成物
をＨＥしている（特願昭６０−２２２７２０号）。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記組成物に用いるポリエステルエーテル
エラストマーおよびポリエステル樹脂について更に詳細
に検討を重ねた結果、ゲルマニウム重合触媒の存在下に
製造されたものを用いることにより耐溶剤性、耐衝撃性
、成形性が一段と優れたものになることを見出し、本発
明を完成した。

すなわち、本発明は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂３０
〜９０重量％、（Ｂ）二官能性カルボン酸成分４０〜７
６重量％、アルキレングリコール成分１０〜２４重量％
およびポリアルキレングリコール成分４５〜５重量％か
らなり、ゲルマニウム重合触媒の存在下に製造されたポ
リエステルエーテルエラストマー４〜４０重量％、（Ｃ
）ゲルマニウム重合触媒の存在下に製造されたポリエス
テル樹脂２〜４０重量％および（Ｄ）ゴム状弾性体０〜
２５重量％からなることを特徴とするポリカーボネート
樹脂組成物を提供するものである。

本発明において（Ａ）成分として用いるポリカーボネー
ト樹脂は下記一般式（ここで、Ｚは結合または炭素数１〜８のアルキレン、
炭素数２〜８のアルキリデン、炭素数５〜１５のシクロ
アルキレン、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン、Ｓ
Ｏｚ、ＳＯ，Ｏ，Ｃｏまたは基を意味し、Ｒは水素、塩
素もしくは臭素原子または１〜８個の炭素原子を有する
飽和アルキル基を意味し、ｍはＯ〜４の数を示す。）で表わされる構造単位を有する重合体である。

このポリカーボネート樹脂は溶剤法、すなわち塩化メチ
レン等の溶剤中で公知の酸受容体１分子量調整剤の存在
下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前
駆体との反応または二価フェノールとジフヱニルカーボ
ネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反
応によって製造することができる。

ここで、好適に使用し得る二価フェノールとしてはビス
フェノール類があり、特に２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が好ましい
。また、ビスフェノールＡの一部または全部を他の二価
フェノールで置換したものであってもよい。ビスフェノ
ールＡ以外の二価フェノールとしては、例えばハイドロ
キノン、４．４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）゛シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキ
シド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのよう
な化合物またはビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパンのようなハロゲン化ビス
フェノール類をあげることができる。これら二価フェノ
ールは二価フェノールのホモポリマーまたは２種以上の
コポリマー若しくはブレンド物であってもよい。更に、
本発明で用いるポリカーボネート樹脂は多官能性芳香族
化合物を二価フェノールおよび／またはカーボネート前
駆体と反応させた熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネー
トであってもよい。

本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、ａ成約強度お
よび成形性の点からして、その粘度平均分子量は１０，
０００〜ｔｏｏ、ｏｏｏのものが好ましく、特に２０，
０００〜４０．０００のものは好適である。

上記（Ａ）成分であるポリカーボネート樹脂の配合割合
は組成物全量の３０〜９０重量％、好ましくは４０〜７
５重四％で重量。

次に本発明においてはＣＢ）成分として、二官能性カル
ボン酸成分、アルキレングリコール成分およびポリアル
キレングリコール成分からなり、かつゲルマニウム重合
触媒の存在下に製造されたポリエステルエーテルエラス
トマーヲ用いる。

ここで二官能性カルボン酸成分としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸が挙げられる。これらの中ではテレフタル酸が
好ましく、本発明の効果を…わない範囲内で他の二官能
性カルボン酸成分を併用することができる。それらは、
例えばシュウ酸、マロン酸、アジピン酸、スペリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸またはデカンジカルボン酸等
の脂肪族ジカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘
導体である。これらの他のジカルボン酸成分の配合割合
は全ジカルボン酸に対し一般に２０モル％以内とすべき
である。

次にアルキレングリコール成分としては特に制限はない
が、具体的にはエチレングリコール、プロピレン−１，
２−グリコール、プロピレン１．３−グリコール、ブチ
レン−１，４−グリコール。

ブチレン−２，３−グリコール、ヘキサン−１，６−ジ
オール、オクタン−１，８−ジオール、ネオペンチルグ
リコールまたはデカン−１，１０−ジオールの如き２〜
１５の炭素原子を有する脂肪族ジオール等を用いること
ができる。なかでもエチレングリコール、ブチレンゲリ
コールが好適である。

また、ポリアルキレングリコール成分としては、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール。

ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール、ポリ　（テトラメチレ
ンオキシド）−α、ω−ジオールの如きポリ　（アルキ
レンオキシド）−α、ω−ジオール並びにエチレンオキ
シドおよび１，２−プロピレンオキシドのランダムまた
はブロック共重合体など種々のものを用いることができ
る。なかでも平均分子量３００〜５ｏｏｏ、好ましくは
４００〜３０００のポリエチレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールが好適である。

本発明の（Ｂ）成分であるポリエステルエーテルエラス
トマーは上記の二官能性カルボン酸成分４０〜７６重量
％、アルキレングリコール成分１０〜２４重量％および
ポリアルキレングリコール成分４５〜５重量％、特に４
２〜８重量％からなるものである。

ここでポリアルキレングリコール成分の配合割合が４５
重量％を超えると樹脂組成物の剛性が低下し、また５重
量％未満であると耐溶剤性が不十分なものとなるため適
当でない。

本発明の（Ｂ）成分であるポリエステルエーテルエラス
トマーは上記各成分の配合割合が上記範囲であると共に
、その製造がゲルマニウム重合触媒の存在下に行なわれ
たものでなければならない。

ここで、ゲルマニウム重合触媒とは、ゲルマニウム化合
物を主成分とする触媒をいう。該ゲルマニウム化合物と
してはたとえばゲルマニウムの酸化物（酸化ゲルマニラ
ｌ、等）、水酸化物（水酸化ゲルマニウム等）、水素化
物、ハロゲン化物（４塩化ゲルマニウム等）、アルコラ
ード（ゲルマニウムエトキシド等）、フェノラート等が
ある。使用量としては上記した二官能性カルボン酸成分
の使用量に対し０．００５〜０．１モル％程度である。

なお、ゲルマニウム重合触媒以外の重合触媒、たとえば
アンチモン化合物の使用量は避けるべきであるが、ゲル
マニウム重合触媒使用量の５０モル％以下、二官能性カ
ルボン酸成分の使用量に対し０．０１モル％以下の範囲
で併用することは可能である。

本発明の（Ｂ）成分であるポリエステルエーテルエラス
トマーの製造は上記したゲルマニウム重合触媒の存在下
に通常の方法により行なうことができる。たとえば常法
によりテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレン
グリコールとをエステル交換反応させてテレフタル酸の
グリコールエステルおよび／またはその低重合体を製造
する第１段階反応と該グリコールエステルおよび／また
はその低重合体とポリアルキレンゲリコールを重縮合反
応させてエラストマーとする第２段階の反応とにより製
造することができる。

なお、一般に上記の第１段階反応においてはゲルマニウ
ム触媒以りｒの触媒、たとえばリチウム。

ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バ
リウム、マンガン、コバルト、亜鉛等の金属およびこれ
ら金属の酸化物、水酸化物、弱酸塩（たとえば酢酸塩、
炭酸塩等）などの化合物が用いられ、これが重合反応生
成物中に含有されて（る。しかしながら本発明において
は上記の如きゲルマニウム触媒以外の触媒が実質的に重
合触媒として第２段階反応時に存在すると好ましくない
ので、たとえばリン化合物等を第１段階反応の終了後に
添加し、触媒能力を失活させておくべきである。したが
ってリン化合物等で失活しない触媒の使用は避けるべき
であるが、所望により二官能性カルボン酸の使用量に対
し０．０１モル％以下の割合で使用することは可能であ
る。

このようにして得られるポリエステルエーテルエラスト
マーは下記一般式％式％（式中、Ａｒは芳香族炭化水素基、Ｚは二価の基であり
、ｎは正の数を示す。）で表わされる芳香族ジカルボキ
シレート単位を主体とするポリエステルエーテルエラス
トマーである。このポリエステルエーテルエラストマー
の固有粘度は通常０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．５〜１．２ｄｌ／ｇである。

叙上の如き（Ｂ）成分の配合割合は組成物全量の４〜４
０重量％、好ましくは５〜３０重Ｉ％である。ここで（
Ｂ）成分の配合割合が４重量％未満であると樹脂組成物
の耐溶剤性の改良が不十分であり、また４０重量％を超
えると樹脂組成物の耐衝撃性の低下が大きいため適当で
ない。

次に本発明においては（Ｃ）成分としてゲルマニウム重
合触媒の存在下に製造されたポリエステル樹脂を用いる
。

ここで用いるポリエステル樹脂としてはゲルマニウム重
合触媒の存在下に製造されたものであれば種々のものを
使用することができるが、特に二官能性カルボン酸成分
とアルキレングリコール成分を重縮合して得られるポリ
エステル樹脂が好適である。

ここでゲルマニウム重合触媒、二官能性カルボン酸成分
およびアルキレングリコール成分とじては前記（Ｂ）成
分で説明したものを挙げることができる。このようなポ
リエステル樹脂として特に固有粘度０．６〜１．５ｄｌ
／ｇのポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレートが好適である。

この（Ｃ）成分であるポリエステル樹脂の製造はゲルマ
ニウム重合触媒の存在下に、通常のポリエステル製造法
により行なうことができる。たとえばポリエチレンテレ
フタレートを製造する場合、通常はテレフタル酸とエチ
レングリコールとをエステル化反応させるか、あるいは
ジメチルテレツクレートの様なテレフタル酸の低級アル
キルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反
応させて、テレフタル酸のグリコールエステルおよび／
またはその低重合体を製造する第１段階反応と、該グリ
コールエステルおよび／またはその低重合体を重合させ
てさらに重合度の高いポリマーとする第２段階反応（重
合反応）とにより装造することができる。

なお、上記第１段階反応におけるゲルマニウム重合触媒
以外の触媒の取扱いについては前記（Ｂ）成分の製造時
と同様である。

また、所望によりゲルマニウム重合触媒以外の重合触媒
を使用する場合の取扱いについても前記（Ｂ）成分の製
造時と同様である。

狭止の如き（Ｃ）成分の配合割合は組成物全量の２〜４
０重量％、好ましくは３〜３０重量％である。ここで（
Ｃ）成分の配合割合が２重量％未満であると樹脂組成物
の剛性、耐溶剤性が不十分なものとなり、また４０重世
％を超えると樹脂組成物の耐溶剤性、耐衝撃性が低下す
るため適当でない。

さらに本発明において、必要に応じて（Ｄ）成分である
ゴム状弾性体を用いる。

ここでゴム状弾性体としては種々のものを使用すること
ができるが、特に次のものが好適である。

たとえば、■アルキルアクリレートおよび／またはアル
キルメタクリレートを主体とするゴム状重合体の存在下
にビニル系単量体の１種もしくは２種以上を重合させて
得られる樹脂重合体がある。

ここでアルキルアクリレートやアルキルメタクリレート
としては炭素数２〜１０個のアルキル基のものが好適で
あり、具体的にはエチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート　２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチル
メタクリレートなどがあげられる。これらアルキルアク
リレート類を主体とするゴム状重合体とは、該アルキル
アクリレ−）Ｉｆｆ７０重量％以上とこれと共重合可能
な他のビニル系単量体、たとえばメチルメタクリレート
アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレンなど３０重量
％以下とを反応させて得られる重合体を意味する。なお
、この場合、ジビニルベンゼン。

エチレンジメタクリレート　トリアリルシアヌレートト
リアリルイソシアヌレート等の多官能性、ｉｌ１体を架
橋剤として適宜添加して反応させて得られる重合体も包
含される。このゴム状重合体の存在下に反応させるビニ
ル系ｊＢｆｆｉ体とはスチレン。

α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステ
ル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのメ
タクリル酸エステルなどの単量体を意味し、これら単量
体の１種もしくは２種以上を重合せしめる。さらに、こ
れら単量体と他のビニル系単量体、たとえばアクリロニ
トリル。

メタクリレートリル等のシアン化ビニル化合物；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル等とを
重合せしめる。ここで重合反応は塊状重合、懸濁重合、
乳化重合などの各種方法によって行なうことができ、と
りわけ乳化重合により製造したものが好ましい。このよ
うにして得られる樹脂重合体は前記ゴム成分を２０重量
％以上含有していることが必要である。このような樹脂
重合体として具体的には６０〜８０重量％のｎ−ブチル
アクリレートと、スチレン、メタクリル酸メチルとのグ
ラフト共重合体などのＭＡＳ樹脂弾性体、スチレンとメ
タクリル酸メチルとの共重合体であるＭＳ樹脂弾性体等
が挙げられる。上記のＭＡＳ樹脂弾性体としてはローム
＆ハース社製の商品名ｒＫＭ−３３０Ｊ、三菱レーヨン
（構製の商品名「メタブレン　Ｗ５２９Ｊなどが挙げら
れる。

これらを本発明の（Ｄ）成分として用いることができる
。

また、■アルキルアクリレートおよび／またはアルキル
メタアクリレートと、共役ジエン型二重結合を持つ多官
能性重合性単量体とを共重合させて得られる共重合体に
、ビニル系単量体の１種もしくは２種以上を重合させて
得られる樹脂重合体がある。ここでアルキルアクリレー
トやアルキルメタクリレートとしては上記したものが用
いられる。また、共役ジエン型二重結合を持つ多官能性
重合性単量体としては、ブタジェンの如き共役ジエン化
合物や、１分子中に共役ジエン型二重結合の他に非共役
二重結合を持つ化合物が挙げられる。

このような化合物として具体的には例えば、ｌ−メチル
−２−ビニル−４，６−ヘブタジエンー１−オール；７
−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン；・１
，３．７−オクタトリエン等がある。

上記のアルキルアクリレートおよび／またはアルキルメ
タアクリレートと、共役ジエン型二重結合を持つ多官能
性重合性単量体とを共重合させるに際し、必要に応じス
チレン、α−メヂルスチレンなどの芳香族ビニル化合物
；アクリロニトリル。

メタクリレートリルなどのシアン化ビニル化合物；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル化合
物；メチルビニルエーテルなどのビニルエーテル化合物
；塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル化合物等のビニル
系単量体を添加することもできる。さらに、エチレンジ
メタクリレートやジビニルベンゼンなどの架橋剤を添加
してもよい。

なお、上記のアルキルアクリレートおよび／またはアル
キルメタアクリレートと、共役ジエン型二重結合を持つ
多官能性重合性単量体とを共重合させて共重合体を製造
するに際し、共役ジエン型二重結合を持つ多官能性重合
性単量体は共重合体中０．１〜２０重量％、好ましくは
１〜１０重量％の割合となるように用いるべきである。

このようにして得られる共重合体と重合させるビニル系
単量体としては、上記したものが挙げられ、これらの１
種もしくは２種以上を用いる。ここで重合反応は塊状重
合、懸濁重合、乳化重合などの各種方法によって行なう
ことができ、とりわけ乳化重合により製造したものが好
ましい。

狭止の如くして得られる樹脂重合体を本発明の（Ｄ）成
分として用いることができる。

このような樹脂重合体の好適例を以下に示す。

その第１は、ｎ−ブチルアクリレート　２−エチルへキ
シルアクリレート、メチルメタクリレートなどのアルキ
ル（メタ）アクリレートとブタジェン、さらにエチレン
ジメタクリレート　ジビニルベンゼン等の架橋剤の少量
とを常法により共重合させ、得られたラテックスにグラ
フト成分単量体としてスチレン、アクリロニトリル、塩
化ビニル等のビニル系単量体を添加し、常法によりグラ
フト重合させて得られるグラフト共重合体である。

その第２は、上記のアルキル（メタ）アクリレートと、
１分子中に共役ジエン型二重結合の他に非共役型二重結
合を持つ化合物とを常法により共重合させ、得られたラ
テックスにグラフト成分単量体として上記した如きビニ
ル系単量体を添加し、常法によりグラフト重合させて得
られるグラフト共重合体である。なお、ここでグラフト
重合は１段で行なってもよいし、或いはグラフト成分単
量体を多段に構成成分を変えて多段で行なってもよい。

このような樹脂重合体としてより具体的には、オクチル
アクリレートとブタジェンとを前者：後者−７：３の割
合で用い、共重合させて得られるゴムラテックスに、ス
チレン、メタクリル酸メチルを添加しグラフト重合させ
て得られるグラフト共重合体などの、ＭＡＢＳ樹脂弾性
体がある。また、メタクリル酸メチルとブタジェンとを
共重合させて得られるゴムラテックスに、スチレンを添
加しグラフト重合させて得られるグラフト共重合体など
のＭＢＳ樹脂弾性体がある。

上記のＭＡＢＳ樹脂弾性体としては、呉羽化学工業０荀
製のｒＨＩＡ　　１５Ｊ、ｒＨＩＡ　　２８Ｊ。

ｒＨＩＡ　　３０Ｊ　　（いずれも商品名を示す。）な
どが好ましく用いられる。

さらに本発明の（Ｄ）成分としてその他のゴム状弾性体
、例えばＡＢＳ樹脂弾性体を用いることもできる。

狭止の如き本発明の（Ｄ）成分の配合割合は、組成物全
量の０〜２５重量％、好ましくは２〜２０重量％である
。ここで（Ｄ）成分の配合割合が０重量％、すなわち（
Ｄ）成分を加えなくとも樹脂組成物は充分な機械的特性
を示すが、（Ｄ）成分を上記範囲内で加えることにより
耐溶剤性がより向上する。また、（Ｄ）成分の配合割合
が２５重量％を超えると樹脂組成物の剛性が低下し、外
観が不良となるため適当でない。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物には本発明の目的
を阻害しない限り、各種の無機質充填剤。

添加剤またはその他の合成樹脂、エラストマー等を必要
に応じて配合することができる。

まず、ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度、耐久
性または増量を目的として配合される前記無機質充填剤
としては、たとえばガラス繊維。

ガラスピーズ、ガラスフレーク、カーボンブラック、硫
酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸
化チタン、アルミナ、シリカ、アスベストタルク、クレ
ー、マイカ、石英粉等が挙げられる。また、前記添加剤
としては、たとえばヒンダードフェノール系、リン系（
亜すン酸エステル系、リン酸エステル系等）、アミン系
等の酸化防止剤、たとえばベンゾトリアゾール系、ベン
ゾフェノン系の紫外線吸収剤、たとえば脂肪族カルボン
酸エステル系、パラフィン系の外部滑剤、常用の難燃化
剤、離型剤、帯電防止剤２着色剤等が挙げられる。上記
のヒンダードフェノール系酸化防止剤としてはＢＩＴ　
（２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール）、チバ・ガ
イギー社製の「ノルガノックス１０７６Ｊ、ｒノルガノ
ックス１０１（いずれも商品名を示す、）、エチル社製
「エチル３３０Ｊ　　（商品名）、注文化学＠製「スミ
ライザーＧＭｊ　　（商品名）などが好ましく用いられ
る。

また、その他の合成樹脂としては、ポリエチレン。

ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、　ＡＢＳ樹
脂、ポリメチルメタクリレート等の各樹脂を挙げること
ができる。エラストマーとしては、イソブチレン−イソ
プレンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、エチレン−プ
ロピレンゴム、アクリル系エラストマー等が挙げられる
。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は上記の各成分を
配合し、混練することにより得ることができる。配合、
混練は通常の方法を採用することができ、たとえばリボ
ンブレンダ、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサ−
、ドラムタンブラ−１車軸スクリユ一押出機、２軸スク
リュー押出機。

コニーダ、多軸スクリュー押出機等により行なうことが
できる。混練に際しての加熱温度は通常２５０〜３００
℃が適当である。

ＯＪ（発明の効果）かくして得られたポリカーボネート樹脂組成物は耐溶剤
性、耐衝撃性、成形性等が従来に比較して優れたもので
ある。また熱安定性にも優れている。そのため、本発明
のポリカーボネート樹脂組成物は既知の種々の成形方法
、たとえば射出成形。

押出成形、圧縮成形、カレンダー成形２回転成形等を適
用して自動車用バンパーなど自動車分野の成形品や家電
分野等の成形品を製造することができる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

製造例１　（ポリエステルエーテルエラストマー−への
８用型）フタル酸ジメチル２０００　ｇ、エチレングリコール１
４７０ｇおよび酢酸マンガン０．５ｇを反応器に仕込み
、２００℃に加熱して副生ずるメタノールを反応系外に
留去しながら２時間反応させた。

反応終了後反応生成物に酸化ゲルマニウム０．４決をエ
チレングリコール２００ｍｌに可溶化した溶液、及びリ
ン酸（純度８５％）０．２ｇおよびポリエチレングリコ
ール（平均分子ｆｆｉｌｏ００）６００ｇを加え、温度
２３０℃に加熱して３０分間保持した。次いで、温度を
２８０℃に上昇させた後０、３　ｍ５１１ｇに減圧して
重縮合反応を行なった。得られたエラストマーの固有粘
度は０．９２ｄｆｆ／ｇであった。またこのエラストマ
ーの組成はテレフタル酸成分５８．８重量％、エチレン
グリコール％ｇ　例２（ポリエステルエーテルエラスト
マー−Ｂの調製）製造例１において反応に使用する化合物の量をフタル酸
ジメチル２０００　ｇ、エチレングリコール１４７０ｇ
、酢酸マンガン０．５ｇ、酸化ゲルマニウム０．４ｇ、
　　リン酸０．２ｇ、ポリエステルングリコール４００ｇに変えたこと以外は製造例と同様
に処理した。得られたエラストマーの固有粘度は０．９
２ｄ７！／ｇであった。またこのエラストマーの組成は
テレフタル酸成分６２．８重量％。

エチレングリコール成分２２．５重量％、ポリエチレン
グリコール成分１４．７重量％であった。

ｆｆｌａ例３　（ポリエステルエーテルエラストマー−
Ｃの調製）製造例１において酸化ゲルマニウムに代えて三酸化アン
チモン０．５ｇを用いたこと以外は製造例１と同様に処
理した。得られたエラストーマーの固有粘度は０．９２
／ｄβ／ｇであった。またこのエラストマーの組成はテ
レフタル酸成分５８．８重量％、エチレングリコール成
分２０．６重量％。

ポリエチレングリコール成分２０．６重世％であった。

製造例４　（ポリエステル樹脂−Ａの調！！りテレフタ
ル酸ジメチル２０００　ｇ　、エチレングリコール１４
７０ｇおよび酢酸マンガン０．５ｇを反応器に仕込み、
１８０〜２３０″Ｃに加熱して副生ずるメタノールを反
応系外に留去しながら２時間反応を行なった。次いで反
応生成物を攪拌機付反応器に移し、トリメチルフォスフ
ェート０．４ｇおよび酸化ゲルマニウム０．４ｇを２０
９ｍｌ！のエチレングリコールに溶解して添加し、２７
５’ＣＯ，５ｍｍ１１ｇの条件で３時間反応を行なった
。なお、反応進行中に副生したエチレングリコールは反
応系外に留去しながら反応を行なった。得られたポリエ
チレンテレフタレートの固有粘度は０．７８ｄｌ／ｇで
あった。

製造例５　（ポリエステル樹脂−Ｂの調製）製造例４に
おいて酸化ゲルマニウムに代えて三酸化アンチモン０．
５ｇを用いたこと以外は製造例４と同様に処理した。得
られたポリエチレンテレフタレートの固有粘度は０．７
１ｄｌ／ｇであった。

実施例１〜７および比較例１〜１０第１表に示すポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）。

ポリエステルエーテルエラストマー、ポリエステル樹脂
およびゴム状弾性体の所定量を各々乾燥した後、チップ
ブレンドして押出機に供給し、温度２６０〜３００　’
Ｃの条件で混練し、ペレソ１−化した。

得られたベレットについての試験結果を第１表に示す。

なお、試験方法とその評価は下記の方法により行なった
。

ｍ　　耐溶剤性ＪＩＳＩ号ダンベルを用いて０．７％の表面歪下で、ト
ルエン／イソオクタン／メタノール＝４２．５／４２．
５／１５　　（容量％）の混合溶剤に５分間浸漬後、５
０璽１／分で引張試験を実施したときの元の試験片に対
する破断伸び（％）で表示した。

（２）　　アイゾツト衝撃強さＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に準拠（３）外観押出赦シリンダ一温度２８０℃で射出成形して縦１２０
１ｍ、横１２０１ｍ、　＊す３　ｍｍ（７）平板ヲ製造
し、このものの表面外観を目視により判定した。

亭なお、判定は下記基準より行なった。

○：良好 △：若干のシルバーあり ×；若干のシルバー、変色あり＊Ｉ　　ＰＣ樹脂ビスフェノールＡ系ポリカーボネート樹脂（出光石油化
学（構製、ｒＡ−３０００」。

粘度平均分子量２９，５００）＊２　ポリエステルエーテルエラストマーＡ：製造例１
で調製したものＢ：製造例２で調製したものＣ：製造例３で調製したもの＊３　　ポリエステル樹脂（ボソエチにンテレフタレー
ト）Ａ：製造例４で調製したものＢ：製造例５で調製したもの＊・１　ゴム状弾性体ＭＡＳ　　　：ＭＡＳ樹脂（ローム＆ハース社製。

ＫＭ３３０）ＭへＢＳ　　：ＭＡＢＳ樹脂（呉羽化学工業（）１製。

ＨＩΔ１５）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）ポリカーボネート樹脂３０〜９０重量％、
（Ｂ）二官能性カルボン酸成分４０〜７６重量％、アル
キレングリコール成分１０〜２４重量％およびポリアル
キレングリコール成分４５〜５重量％からなり、ゲルマ
ニウム重合触媒の存在下に製造されたポリエステルエー
テルエラストマー４〜４０重量％、（Ｃ）ゲルマニウム
重合触媒の存在下に製造されたポリエステル樹脂２〜４
０重量％および（Ｄ）ゴム状弾性体０〜２５重量％から
なることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。