JPS61115949A - 軟質塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
軟質塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPS61115949A JPS61115949A JP59237772A JP23777284A JPS61115949A JP S61115949 A JPS61115949 A JP S61115949A JP 59237772 A JP59237772 A JP 59237772A JP 23777284 A JP23777284 A JP 23777284A JP S61115949 A JPS61115949 A JP S61115949A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐候性、耐衝撃性および成形加工性に優れた軟
質塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
質塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
塩化ビニル系樹脂は汎用樹脂として広く使用されている
か、その機械的性質は必ずしも満足しうるものではない
。塩化ビニル樹脂（以下、ＰマＯと略称する）は衝撃強
度、特にノツチ付きの衝撃強度が劣る友め、衝撃強度を
改良する目的で種々の方法が提案されている。
か、その機械的性質は必ずしも満足しうるものではない
。塩化ビニル樹脂（以下、ＰマＯと略称する）は衝撃強
度、特にノツチ付きの衝撃強度が劣る友め、衝撃強度を
改良する目的で種々の方法が提案されている。
友、！： エバｓ−役ジエン弾性体にメタクリル。酸エ
ステルおよび芳香族ビニルをグラフト重合し几いわゆる
ＭＢＢ＠脂、あるいはビニルシアン化合物および芳香族
ビニルをグラフト重合し友いわゆるＡＢ日樹脂をｐｖａ
とブレンドする方法が知られている。
ステルおよび芳香族ビニルをグラフト重合し几いわゆる
ＭＢＢ＠脂、あるいはビニルシアン化合物および芳香族
ビニルをグラフト重合し友いわゆるＡＢ日樹脂をｐｖａ
とブレンドする方法が知られている。
一方耐候性を改良する目的として、ゴム状弾性体として
飽和ポリアクリル酸アルキルエステルを用い、メタクリ
ル酸アルキルエステル、芳香族ビニルおよびビニルシア
ン化合物等ヲグラフト重合した共重合体をＰＶＯとブレ
ンドし次組酸物も種々提案されている。
飽和ポリアクリル酸アルキルエステルを用い、メタクリ
ル酸アルキルエステル、芳香族ビニルおよびビニルシア
ン化合物等ヲグラフト重合した共重合体をＰＶＯとブレ
ンドし次組酸物も種々提案されている。
しかしながら上記前者の方法において得られｔ共重合体
は、弾性体成分の主鎖に多くの二重結合を含む友めに屋
外で長時間使用され友場合チョーキング現象、衝撃強度
の低下等を引き起こし易いので屋外用途には適さない。
は、弾性体成分の主鎖に多くの二重結合を含む友めに屋
外で長時間使用され友場合チョーキング現象、衝撃強度
の低下等を引き起こし易いので屋外用途には適さない。
ま交後者における共重合体を可塑剤を添加し友いわゆる
軟質塩化ビニル系樹脂とブレンドした場合には確かに耐
候性は良好ではあるが、これら樹脂組成物を成形加工す
る際には高温における引張伸度が不充分であり、成形性
を低下させる為に軟質塩化ビニル系樹脂への適用は事冥
±極めて困難である。
軟質塩化ビニル系樹脂とブレンドした場合には確かに耐
候性は良好ではあるが、これら樹脂組成物を成形加工す
る際には高温における引張伸度が不充分であり、成形性
を低下させる為に軟質塩化ビニル系樹脂への適用は事冥
±極めて困難である。
本発明者らはこれらの状況に鑑み、優れｔ耐候性、耐衝
撃性を有し、かつ成形する際には良好な成形加工性を示
す軟質塩化ビニル系樹脂組成物を得るぺ〈鋭意検討を行
った結果、驚くべきことに特定の膨潤度を有するアクリ
ル系弾性体を用い、特定の範囲内のグラフト率となるよ
うにグラフト重合したグラフト共重合体を軟質［化ビニ
ル系樹脂とブレンドすることによって高温における引張
伸度が著しく改善された組成物とし得ることを見出し、
本発明を完成するに至り九。
撃性を有し、かつ成形する際には良好な成形加工性を示
す軟質塩化ビニル系樹脂組成物を得るぺ〈鋭意検討を行
った結果、驚くべきことに特定の膨潤度を有するアクリ
ル系弾性体を用い、特定の範囲内のグラフト率となるよ
うにグラフト重合したグラフト共重合体を軟質［化ビニ
ル系樹脂とブレンドすることによって高温における引張
伸度が著しく改善された組成物とし得ることを見出し、
本発明を完成するに至り九。
本発明の要旨とするところに
（ｉ） 少なくとも７０重量％が塩化ビニルからなる
塩化ビニル系樹脂１００重量部と、 （ｉ１） アルキル基の炭素数が２〜１０なるアクリ
ル酸アルキルエステルを主成分とする単量体ま九は単量
体混合物と多官能性架橋剤からなる混合物を重合して得
られる膨潤度が５〜２５なるアクリル系弾性体（Ａ）
１００重量部にアルキル基の炭素数か１〜４なるメタク
リル酸アルキルエステルを主成分とする単量体ま九は単
量体混合物２５〜１５０重量部をグラフト率が５０％以
下となるようにグラフト重合して得られるグラフト共重
合体（Ｂ）５〜５０重素部と、 （ｉ１１ン 可塑剤１０〜３（３０重量部とからなる軟
質塩化ビニル系樹脂組成物である。
塩化ビニル系樹脂１００重量部と、 （ｉ１） アルキル基の炭素数が２〜１０なるアクリ
ル酸アルキルエステルを主成分とする単量体ま九は単量
体混合物と多官能性架橋剤からなる混合物を重合して得
られる膨潤度が５〜２５なるアクリル系弾性体（Ａ）
１００重量部にアルキル基の炭素数か１〜４なるメタク
リル酸アルキルエステルを主成分とする単量体ま九は単
量体混合物２５〜１５０重量部をグラフト率が５０％以
下となるようにグラフト重合して得られるグラフト共重
合体（Ｂ）５〜５０重素部と、 （ｉ１１ン 可塑剤１０〜３（３０重量部とからなる軟
質塩化ビニル系樹脂組成物である。
本発明で用いる塩化ビニル系樹脂は少なくとも７０重量
％が塩化ビニルから構成されるものであり、塩化ビニル
単独重合体もしくは他のビニルコモノマーを３０重量僑
迄共重合し几塩化ビニル共重合体であり、これらは単独
で、１７ｈは混合して用いることができる。塩化ビニル
と共重合する他のビニルコモノマーとしてハ、皮とえは
エチレン、プロピレン、臭化ビニル、塩化ビニリデン、
酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステル等が用いられ
る。
％が塩化ビニルから構成されるものであり、塩化ビニル
単独重合体もしくは他のビニルコモノマーを３０重量僑
迄共重合し几塩化ビニル共重合体であり、これらは単独
で、１７ｈは混合して用いることができる。塩化ビニル
と共重合する他のビニルコモノマーとしてハ、皮とえは
エチレン、プロピレン、臭化ビニル、塩化ビニリデン、
酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステル等が用いられ
る。
本発明で用いるグラフト共重合体（Ｂ） Ｕアクリル酸
アルキルエステルを主成分とする単量体または単量体混
合物と多官能性架橋剤からなる混合物を乳１ヒ重合して
得られる膨潤度が５〜２５なるアクリル系弾性体（Ａ）
にメタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体
または単量体混合物をグラフト率が５０％以下となるよ
うにグラフト重合して得られるものである。
アルキルエステルを主成分とする単量体または単量体混
合物と多官能性架橋剤からなる混合物を乳１ヒ重合して
得られる膨潤度が５〜２５なるアクリル系弾性体（Ａ）
にメタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体
または単量体混合物をグラフト率が５０％以下となるよ
うにグラフト重合して得られるものである。
アクリル系弾性体（Ａ）を製造するのに用いるアクリル
酸アルキルエステルとしてはアルキル基の炭素数が２〜
１０のものであり、その具体例としてはアクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブａピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘ
キシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル等が挙げられる。これら単量体は単独で、ま
たは混合して用いることができる。
酸アルキルエステルとしてはアルキル基の炭素数が２〜
１０のものであり、その具体例としてはアクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブａピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘ
キシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル等が挙げられる。これら単量体は単独で、ま
たは混合して用いることができる。
まｔ必要に応じて芳香族ビニルあるいはビニルシアン化
合物等の他のビニルモノマーを劣位量併用することがで
きる。
合物等の他のビニルモノマーを劣位量併用することがで
きる。
このアクリル系弾性体（Ａ）はその製造時に多官能性架
橋剤を用いることにより膨潤度が５〜２５、好ましくは
１０〜２０に調整されていることが必要である。膨潤度
が５未満のものでは最終樹脂組成物の成形時に必要な伸
度が得られにくく、ま友弾性体の弾性が損われ脆くなり
、最終樹脂組成物に充分な耐衝撃性を付与することが難
しぐなる。また膨潤度が２５を超えるものでは同様に最
終組成物の成形時に必要な伸度が得られにくくなる。
橋剤を用いることにより膨潤度が５〜２５、好ましくは
１０〜２０に調整されていることが必要である。膨潤度
が５未満のものでは最終樹脂組成物の成形時に必要な伸
度が得られにくく、ま友弾性体の弾性が損われ脆くなり
、最終樹脂組成物に充分な耐衝撃性を付与することが難
しぐなる。また膨潤度が２５を超えるものでは同様に最
終組成物の成形時に必要な伸度が得られにくくなる。
なお本発明においてアクリル系弾性体（Ａ）の膨潤度と
は次の測定法により算出しｔ値である。
は次の測定法により算出しｔ値である。
すなわちアクリル系弾性ラテックスをシャーレ上で乾燥
してその一部をメチルエチルケトン中に３０℃にて４８
時間浸漬して膨潤した試料の重さＷｌＦおよびこれの絶
乾重量ｗ、ｒを測定し次式により膨潤度を求める。
してその一部をメチルエチルケトン中に３０℃にて４８
時間浸漬して膨潤した試料の重さＷｌＦおよびこれの絶
乾重量ｗ、ｒを測定し次式により膨潤度を求める。
ｌ
膨潤度＝□
アクリル系弾性体（Ａ）の製造時に用いる多官能性架橋
剤としてはメタクリル酸アリル、７タル酸ジアリル、シ
アヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル等の多
官能酸のアリルエステル：エチレングリコールジメタク
リレート、１゜３−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジシク
ロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタク
リレート等のメタクリル酸エステルならびにアクリル酸
エステル：ジビニルアジベート、ジビニルベンゼン等の
ビニル化合物等を用いることができるが、これらのうち
ジビニルベンゼン、１．３−ブチレングリコールジメタ
クリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシク
ロペンテニルメタクリレート等のアリル基を持たない化
合物が特に望ましい。
剤としてはメタクリル酸アリル、７タル酸ジアリル、シ
アヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル等の多
官能酸のアリルエステル：エチレングリコールジメタク
リレート、１゜３−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジシク
ロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタク
リレート等のメタクリル酸エステルならびにアクリル酸
エステル：ジビニルアジベート、ジビニルベンゼン等の
ビニル化合物等を用いることができるが、これらのうち
ジビニルベンゼン、１．３−ブチレングリコールジメタ
クリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシク
ロペンテニルメタクリレート等のアリル基を持たない化
合物が特に望ましい。
アクリル系弾性体（Ａ）の製造に際し、乳化剤としては
通常のアニオン性、カチオン性、ま九はノニオン性の界
面活性剤を使用することができる。また使用乳化剤の種
類によジ、重合系のｐＨがアルカリ側になるときは、ア
クリル駿アルキルエステルの加水分解を防止する九めに
適当なｐＨ調節剤を使用することもできる。ｐＨ調節剤
としてな、ホウ酸−塩化カリウムー水酸化カリウム、リ
ン酸二水素カリ９ムーリン酸水素二ナトリウム、ホウ酸
−塩化カリウムー炭酸ナトリウム、ホウ酸−炭酸ナトリ
ウム、クエン酸水素カリウム−クエン酸、りン駿二水累
カリウムーホウ砂、リン酸水素二ナトリウムークエン酸
等を使用することができる。
通常のアニオン性、カチオン性、ま九はノニオン性の界
面活性剤を使用することができる。また使用乳化剤の種
類によジ、重合系のｐＨがアルカリ側になるときは、ア
クリル駿アルキルエステルの加水分解を防止する九めに
適当なｐＨ調節剤を使用することもできる。ｐＨ調節剤
としてな、ホウ酸−塩化カリウムー水酸化カリウム、リ
ン酸二水素カリ９ムーリン酸水素二ナトリウム、ホウ酸
−塩化カリウムー炭酸ナトリウム、ホウ酸−炭酸ナトリ
ウム、クエン酸水素カリウム−クエン酸、りン駿二水累
カリウムーホウ砂、リン酸水素二ナトリウムークエン酸
等を使用することができる。
重合開始剤としては、通常の過硫酸塩などの水溶性無機
開始剤を単独で用いるか、あるいは亜硫酸塩、亜硫酸水
素塩、チオ硫酸塩等と組み合わせてレドックス系開始剤
として用いることもできる。さらに有機ヒドロパーオキ
サイド−第一鉄塩、有機ヒドロパーオキサイド−ナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレートなどのレドック
ス系開始剤、あるいはアゾ化合物なども使用することが
できる。
開始剤を単独で用いるか、あるいは亜硫酸塩、亜硫酸水
素塩、チオ硫酸塩等と組み合わせてレドックス系開始剤
として用いることもできる。さらに有機ヒドロパーオキ
サイド−第一鉄塩、有機ヒドロパーオキサイド−ナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレートなどのレドック
ス系開始剤、あるいはアゾ化合物なども使用することが
できる。
重合は開始剤の分解温度以上の温度にて、通常の乳化重
合条件下で行うことができる。この際単量体または単量
体混合物の全量を一度に、あるいはその全量または一部
を連続的に添加しながら行うことができる。ただし重合
の安定性、重合反応熱の除去等の点からは、全量または
一部を添加しながら重合を行うことが好ましい。
合条件下で行うことができる。この際単量体または単量
体混合物の全量を一度に、あるいはその全量または一部
を連続的に添加しながら行うことができる。ただし重合
の安定性、重合反応熱の除去等の点からは、全量または
一部を添加しながら重合を行うことが好ましい。
次に上記アクリル系弾性体（Ａ）へのグラフト重合は該
アクリル系弾性体（Ａ）ラテックス１００重量部（固形
分として）の存在下にアルキル基の炭素数が１〜４なる
メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体ま
九は単量体混合物２５〜１５０重量部をグラフト率が５
０％以下となるようにグラフト重合を行いグラフト共重
合体ＣＢ）とする＠ グラフト重合に使用されるアルキル基の炭素数が１〜４
なるメタクリル酸アルキルエステルの例としてはメタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチルおよびメタクリル酸ｔｅ
ｒｔ−ブチル等が挙げられ、これらは単独で、まｔは混
合して用いることができる。塩化ビニル系樹脂との相溶
性を考えるとメタクリル酸メチルが好ましいものである
。なお芳香族ビニルあるいはビニルシアン化合物等の他
のビニル系化合物を劣位量併用することができる。
アクリル系弾性体（Ａ）ラテックス１００重量部（固形
分として）の存在下にアルキル基の炭素数が１〜４なる
メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体ま
九は単量体混合物２５〜１５０重量部をグラフト率が５
０％以下となるようにグラフト重合を行いグラフト共重
合体ＣＢ）とする＠ グラフト重合に使用されるアルキル基の炭素数が１〜４
なるメタクリル酸アルキルエステルの例としてはメタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチルおよびメタクリル酸ｔｅ
ｒｔ−ブチル等が挙げられ、これらは単独で、まｔは混
合して用いることができる。塩化ビニル系樹脂との相溶
性を考えるとメタクリル酸メチルが好ましいものである
。なお芳香族ビニルあるいはビニルシアン化合物等の他
のビニル系化合物を劣位量併用することができる。
グラフト重合させる上記単量体ま几は単量体混合物の量
が２５重量部未満では得られるグラ７ト共重合体の凝固
、乾燥工程での操作が困難になるばかりでなく、塩化ビ
ニル系樹脂に配合しても樹脂組成物の成形加工性が極め
て劣り、衝撃強度も低いものとなる。ま７ｊ１５０重量
部を超える量では塩化ビニル系樹脂とブレンドしてもそ
の衝撃強度改良効果は小さいので好ましくない。
が２５重量部未満では得られるグラ７ト共重合体の凝固
、乾燥工程での操作が困難になるばかりでなく、塩化ビ
ニル系樹脂に配合しても樹脂組成物の成形加工性が極め
て劣り、衝撃強度も低いものとなる。ま７ｊ１５０重量
部を超える量では塩化ビニル系樹脂とブレンドしてもそ
の衝撃強度改良効果は小さいので好ましくない。
クラフト重合は上記単量体または単量体混合物の全量を
一度に連続的ないしは非連続的に添加して重合を行うこ
とができる。ま友１段ｔ７２：は多段でグラフト重合す
ることもできる。
一度に連続的ないしは非連続的に添加して重合を行うこ
とができる。ま友１段ｔ７２：は多段でグラフト重合す
ることもできる。
なおグラフト重合を行う場合にはグラフト率が５０％以
下となるようにグラフト重合することが重要である。グ
ラフト率が５０％を超す場合には本発明の目的とする高
温における引張伸度が得られにくく、成形加工性が悪化
するので好ましくない。
下となるようにグラフト重合することが重要である。グ
ラフト率が５０％を超す場合には本発明の目的とする高
温における引張伸度が得られにくく、成形加工性が悪化
するので好ましくない。
ここで本発明におけるグラフト率とは次の測定法により
算出した値である。すなわちクラフト共重合体試料Ａｇ
をナス型フラスコに入れ、該試料の５０倍量のアセトン
を添加し、６０℃にて２時間還流し友。しかる後室温ま
で冷却後遠心分離し不溶分を回収する。真窒乾燥を５日
間行いアセトンを蒸発させた後の不溶分重量１３ｇを測
定し次式によりグラフト率を求める。
算出した値である。すなわちクラフト共重合体試料Ａｇ
をナス型フラスコに入れ、該試料の５０倍量のアセトン
を添加し、６０℃にて２時間還流し友。しかる後室温ま
で冷却後遠心分離し不溶分を回収する。真窒乾燥を５日
間行いアセトンを蒸発させた後の不溶分重量１３ｇを測
定し次式によりグラフト率を求める。
なおグラフト開始剤としては、アクリル系弾性体（Ｎの
重合時に使用した開始剤と同様のものを用いることがで
きる。
重合時に使用した開始剤と同様のものを用いることがで
きる。
クラフト重合はアクリル系弾性体ラテックスの製造に引
き続いて、まｔは改めて別の反応器中で、通常の乳化重
合条件下に、必要に応じ開始剤、重合度調節剤、架橋剤
等を添加して行うことができる。
き続いて、まｔは改めて別の反応器中で、通常の乳化重
合条件下に、必要に応じ開始剤、重合度調節剤、架橋剤
等を添加して行うことができる。
上述した方法により得られ友グラフト共重合体（同のラ
テックスは、通常塩析あるいは酸析凝固し、ｆ過水洗後
、乾燥して粉末状にして回収することができる。・ さらに本発明における可塑剤としては、１次可塑剤であ
る７タル酸ジオクチル、７タル酸ジブチル等の７タル酸
エステルの他に、アジピン酸ジオクチル、アゼライン酸
ジオクチル等の脂肪族２塩基酸エステル：オレイン酸ブ
チル、アセチルリシノール酸メチル等の脂肪族エステル
：ジエチレングリコールジベンゾエート等のグリコール
エステル：トリクレジル燐酸エステル等の燐酸エステル
；エポキシ大豆油等のエボキ７系可塑剤ニトリメリット
酸トリオクチル等のトリメリット酸エステル等の２次可
塑剤およびポリエステル系可塑剤、ニトリルゴム、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体等の高分子可塑剤が用いられ
る。
テックスは、通常塩析あるいは酸析凝固し、ｆ過水洗後
、乾燥して粉末状にして回収することができる。・ さらに本発明における可塑剤としては、１次可塑剤であ
る７タル酸ジオクチル、７タル酸ジブチル等の７タル酸
エステルの他に、アジピン酸ジオクチル、アゼライン酸
ジオクチル等の脂肪族２塩基酸エステル：オレイン酸ブ
チル、アセチルリシノール酸メチル等の脂肪族エステル
：ジエチレングリコールジベンゾエート等のグリコール
エステル：トリクレジル燐酸エステル等の燐酸エステル
；エポキシ大豆油等のエボキ７系可塑剤ニトリメリット
酸トリオクチル等のトリメリット酸エステル等の２次可
塑剤およびポリエステル系可塑剤、ニトリルゴム、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体等の高分子可塑剤が用いられ
る。
本発明の軟質塩化ビニル系樹脂組成物は上記塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対し上記方法によって得られる特
定のグラフト共重合体（Ｂ）を５〜５０重量部および上
記可塑剤を１０〜３００重量部を配合してなるものであ
り、グラフト共重合体（Ｂ）が５重量部未満ではその耐
衝撃性改良、効果が小さく、また５０重量部を超える場
合には塩化ビニル系樹脂が本来有する機械的性質が失わ
れる傾向となり好ましくない。
系樹脂１００重量部に対し上記方法によって得られる特
定のグラフト共重合体（Ｂ）を５〜５０重量部および上
記可塑剤を１０〜３００重量部を配合してなるものであ
り、グラフト共重合体（Ｂ）が５重量部未満ではその耐
衝撃性改良、効果が小さく、また５０重量部を超える場
合には塩化ビニル系樹脂が本来有する機械的性質が失わ
れる傾向となり好ましくない。
本発明の軟質塩化ビニル系樹脂組成物の調製は所定量の
上記塩化ビニル系樹脂、グラフト共重合体および可塑剤
を、好ましくは粉末状で、例えばリポンプレンダー、へ
ンシエルミキサー等により混合され、公知の混線機、例
えばミキシングロール、バンバリーミキサ−１押出機お
よび射出成形機等に、よって成形加工される。
上記塩化ビニル系樹脂、グラフト共重合体および可塑剤
を、好ましくは粉末状で、例えばリポンプレンダー、へ
ンシエルミキサー等により混合され、公知の混線機、例
えばミキシングロール、バンバリーミキサ−１押出機お
よび射出成形機等に、よって成形加工される。
混合に際してな公知の安定剤、滑剤および着色剤等を必
要に応じて添加してもよい。
要に応じて添加してもよい。
以下実施例により本発明をさらに詳しく説明する。なお
、各実施例、比較例中ｒ部」および「暢」はそれぞれ「
重量部」および「重量部」を意味する。
、各実施例、比較例中ｒ部」および「暢」はそれぞれ「
重量部」および「重量部」を意味する。
ま几アクリル系弾性体の膨潤度、グラフト共重合体のグ
ラフト率は前述し友方法によりそれぞれ求めた。
ラフト率は前述し友方法によりそれぞれ求めた。
さらにアイゾツト衝撃強度はＡＳＴＭ Ｄ−２５６に
準じてＶノツチ付アイゾツト衝撃試験法により測定し７
２−。
準じてＶノツチ付アイゾツト衝撃試験法により測定し７
２−。
また１’７０ Ｃにおける引張破断伸度＃：ｌ″Ａｓ
ＴＭＤ−６３８に準じてダンベル試片を作成し引張試験
により測定し友。
ＴＭＤ−６３８に準じてダンベル試片を作成し引張試験
により測定し友。
実施例１
（Ｎアクリル系弾性体ラテックスの製造反応容器に窒素
置換したイオン交換水１８０部を入れ、さらにホウ酸［
Ｌ５部、無水炭酸ナトリウムα０４５部、オレイン酸カ
リ１．５部％過硫酸ナトリウム１１５Ｎ５を添加し溶解
して７０℃に保持しながらアクリル酸ｎ−ブチル９＆５
部、ジビニルベンゼン１．５部よりなる混合物を２時間
にわ几）滴下した。滴下終了後同温度にて１時間同じ状
態を保持して重合を完結させた。
置換したイオン交換水１８０部を入れ、さらにホウ酸［
Ｌ５部、無水炭酸ナトリウムα０４５部、オレイン酸カ
リ１．５部％過硫酸ナトリウム１１５Ｎ５を添加し溶解
して７０℃に保持しながらアクリル酸ｎ−ブチル９＆５
部、ジビニルベンゼン１．５部よりなる混合物を２時間
にわ几）滴下した。滴下終了後同温度にて１時間同じ状
態を保持して重合を完結させた。
重合率は９９％で、得られ几アクリル系弾性体の平均粒
子径はα２３μ、膨潤度は１２．０であつｔｏま友重合
系のｐＨはＺ２であつ文。
子径はα２３μ、膨潤度は１２．０であつｔｏま友重合
系のｐＨはＺ２であつ文。
ＣＢ＋グラフト共重合体の製造
上記（Ａ）により得られたアクリル系弾性体ラテックス
１００部（重合体固形分として）、イオン交換水１００
部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートａ、
２部、オレイン酸カリ［１５部を反応容器に仕込み、７
０℃に保ってメチルメタクリレート２５部、スチレン１
０部、アクリロニトリル５部、クメンヒドロパーオキシ
ド１１５部の混合溶液を９０分にわ几ジ滴下し、滴下終
了後１時間同温度に保って重合を完結さ 。
１００部（重合体固形分として）、イオン交換水１００
部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートａ、
２部、オレイン酸カリ［１５部を反応容器に仕込み、７
０℃に保ってメチルメタクリレート２５部、スチレン１
０部、アクリロニトリル５部、クメンヒドロパーオキシ
ド１１５部の混合溶液を９０分にわ几ジ滴下し、滴下終
了後１時間同温度に保って重合を完結さ 。
せｔ０次いでメタクリル酸メチル２０部、クメンヒドロ
パーオキシド１０７部の混合溶液を１時間にわ７？：、
り滴下して重合を進め、滴下終了後、１時間同温度に保
って重合を完結させ九〇重合率は９８嘩以上で、得られ
几グラフト共重合体の粒子径は１２８μであり、グラフ
ト率は７％であつ几。
パーオキシド１０７部の混合溶液を１時間にわ７？：、
り滴下して重合を進め、滴下終了後、１時間同温度に保
って重合を完結させ九〇重合率は９８嘩以上で、得られ
几グラフト共重合体の粒子径は１２８μであり、グラフ
ト率は７％であつ几。
このグラフトラテックスを硫散水溶液に別え、酸析凝固
しｔのち、洗浄・脱水し、菟燥して粉末状にして回収を
行った。
しｔのち、洗浄・脱水し、菟燥して粉末状にして回収を
行った。
（０）塩化ビニル系樹脂組成物の製造
上記（Ｂ）により得られたグラフト共重合体３Ｇ部と平
均重合度７００のｐｖａ７ｏ部の合計量１００部にＢａ
−Ｚｎ複合安定剤２部およびトリメリット酸トリオク
チル５０部を加えヘンシェルミキサー中で１１０″Ｃ′
！！で昇温させて混合し、均一な混合物を得几。
均重合度７００のｐｖａ７ｏ部の合計量１００部にＢａ
−Ｚｎ複合安定剤２部およびトリメリット酸トリオク
チル５０部を加えヘンシェルミキサー中で１１０″Ｃ′
！！で昇温させて混合し、均一な混合物を得几。
得られ九塩化ビニル系樹脂組成物を１７５℃に調整した
ミキシングロールで６分間混練し、シート化し九６次に
得られ九シートを加熱プレスして試験片を作成した。こ
れら試験片を用いアイゾツト衝撃強度、１７０℃におけ
る引張破断伸度を前述し友方法により測定しｔｏこれら
の結果を表１に示した。
ミキシングロールで６分間混練し、シート化し九６次に
得られ九シートを加熱プレスして試験片を作成した。こ
れら試験片を用いアイゾツト衝撃強度、１７０℃におけ
る引張破断伸度を前述し友方法により測定しｔｏこれら
の結果を表１に示した。
実施例２〜４．比較例１〜３
架橋剤の種類と添重量を表１に示す内容で実施する以外
は実施例１と同様の方法で塩化ビニル系樹脂組成物の調
製および物性を評価しｔｏこれらの結果を表１に併せて
示し７ｔａ実施例５〜７．比較例４〜５ アク１１ル１ｌｎ−ブチルの代りにアクリル酸２−エチ
ルヘキフルを用いる以外は実施例１の（（転）と同じ方
法によりアクリル系弾性体ラテックスを得た。得られた
アクリル系弾性体の平均粉子径は［１２５μ、膨潤度は
１工５であつ九。また重合系のｐＨは１２であった。
は実施例１と同様の方法で塩化ビニル系樹脂組成物の調
製および物性を評価しｔｏこれらの結果を表１に併せて
示し７ｔａ実施例５〜７．比較例４〜５ アク１１ル１ｌｎ−ブチルの代りにアクリル酸２−エチ
ルヘキフルを用いる以外は実施例１の（（転）と同じ方
法によりアクリル系弾性体ラテックスを得た。得られた
アクリル系弾性体の平均粉子径は［１２５μ、膨潤度は
１工５であつ九。また重合系のｐＨは１２であった。
次にこのアクリル系弾性体ラテックス１００部（重合体
固形分として）に表２に示すグラフト用単量体の種類と
組成比率からなるグラフト用単量体混合物６０部を一段
でグラフト重合する以外は実施例１の（Ｂ）と同じ方法
によりクラフト重合を行い５種類のグラフト共重合体を
得九〇これら５種類のクラフト共重合体と実施例１の（
０）で用い７’ｃｐｖａを用い、実施伊１１の（Ｃ）と
同じ方法により配合して各種塩化ビニル系樹脂組成物を
調製し、さらに物件の評価をした。これらの結果を表２
に示した。
固形分として）に表２に示すグラフト用単量体の種類と
組成比率からなるグラフト用単量体混合物６０部を一段
でグラフト重合する以外は実施例１の（Ｂ）と同じ方法
によりクラフト重合を行い５種類のグラフト共重合体を
得九〇これら５種類のクラフト共重合体と実施例１の（
０）で用い７’ｃｐｖａを用い、実施伊１１の（Ｃ）と
同じ方法により配合して各種塩化ビニル系樹脂組成物を
調製し、さらに物件の評価をした。これらの結果を表２
に示した。
実施例８〜９．比較例６〜７
アクリル酸ｎ−ブチルの代りにアクリル酸オクチルを用
いる以外は実施例１の（Ａ）と同じ方法によりアクリル
系弾性体ラテックスを得友。得られｔアクリル系弾性体
の平均粒子径はα２３μ、膨潤度は１＆２でおつ友。ま
九重合系のｐＨは７．２であつ九。
いる以外は実施例１の（Ａ）と同じ方法によりアクリル
系弾性体ラテックスを得友。得られｔアクリル系弾性体
の平均粒子径はα２３μ、膨潤度は１＆２でおつ友。ま
九重合系のｐＨは７．２であつ九。
矢にこのアクリル系弾性体ラテックス１００部（重合体
固形分として）にメタクリル酸メチル７５％ζスチレン
１５％およびアクリロニトリル１０％から構成される単
量体混合物を表３に示す種々の量で一段でグラフト重合
する以外は実施例１の（Ｂ）と同じ方法によりグラフト
重合を行い４種類のグラフト共重合体を得比。
固形分として）にメタクリル酸メチル７５％ζスチレン
１５％およびアクリロニトリル１０％から構成される単
量体混合物を表３に示す種々の量で一段でグラフト重合
する以外は実施例１の（Ｂ）と同じ方法によりグラフト
重合を行い４種類のグラフト共重合体を得比。
これら４種類のグラフト共重合体と実施例１の（Ｃ）で
用い７’５ｐｖｃを用い、実施例１の（Ｃ）と同じ方法
により配合して各種塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、
さらに物性の評価をし友。これらの結果を表３に示した
。
用い７’５ｐｖｃを用い、実施例１の（Ｃ）と同じ方法
により配合して各種塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、
さらに物性の評価をし友。これらの結果を表３に示した
。
実施例１０〜１２．比較例８
実施例２で得九グラフト共重合体の配合量を表４に示す
ように種々変更する以外は実施例１の（Ｃ）と同じ方法
により配合して各種塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、
さらに物性の評価をし九〇これらの結果を表４に示した
。
ように種々変更する以外は実施例１の（Ｃ）と同じ方法
により配合して各種塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、
さらに物性の評価をし九〇これらの結果を表４に示した
。
表 ４
実施例１３〜１４．比較例？
実施例２で得たグラフト共重合体を使用し、かつ可塑剤
の種類と配合量を種々変更する以外は実施例１の＜Ｃ＞
と同じ方法により配合して各種塩化ビニル系樹脂組成物
を調製し、さらに物性の評価をした０これらの結果ｔ″
表５に示し友。
の種類と配合量を種々変更する以外は実施例１の＜Ｃ＞
と同じ方法により配合して各種塩化ビニル系樹脂組成物
を調製し、さらに物性の評価をした０これらの結果ｔ″
表５に示し友。
表 ５
実施例１５．比較例１０〜１１
市販のＰｖＯ改質剤であるメタクリル酸メチル−ブタジ
ェン−スチレンＩＩＮＣＭＢＳＩＩ脂）および塩素化ポ
リエチレン（ａＰｍ）を用いる以外は実施例１の（Ｃ）
と同じ方法により２種類の塩化ビニル系樹脂組成物をｖ
Ｉ４製し九〇この２種類の塩化ビニル系樹脂組成物と実
施例２で得た塩化ビニル系樹脂組成物を実施例１の（Ｃ
）記載の方法により加熱ブＶスして得九試験片をウェザ
−メーター（東洋理化工業株式会社製ｗｉ−■型）にエ
フ所定時間加速曝露処理しｔ後のアイゾツト衝撃強度お
よび６００時間加速＠露後の着色度合を評価した。これ
らの結果を表６に示す。表６の結果より本発明のものが
耐候性に優れるものであることがわかる。
ェン−スチレンＩＩＮＣＭＢＳＩＩ脂）および塩素化ポ
リエチレン（ａＰｍ）を用いる以外は実施例１の（Ｃ）
と同じ方法により２種類の塩化ビニル系樹脂組成物をｖ
Ｉ４製し九〇この２種類の塩化ビニル系樹脂組成物と実
施例２で得た塩化ビニル系樹脂組成物を実施例１の（Ｃ
）記載の方法により加熱ブＶスして得九試験片をウェザ
−メーター（東洋理化工業株式会社製ｗｉ−■型）にエ
フ所定時間加速曝露処理しｔ後のアイゾツト衝撃強度お
よび６００時間加速＠露後の着色度合を評価した。これ
らの結果を表６に示す。表６の結果より本発明のものが
耐候性に優れるものであることがわかる。
本発明の軟質塩化ビニル系樹脂組成物は上述した如き構
成とすることにより優れｔ耐候性。
成とすることにより優れｔ耐候性。
耐衝撃性を有すると共に、さらに高温における良好な伸
度を有するため成形加工性に極めて優れるなど優れｔ効
果を奏する。
度を有するため成形加工性に極めて優れるなど優れｔ効
果を奏する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ｉ）少なくとも７０重量部が塩化ビニルからなる塩化
ビニル系樹脂１００重量部と、 （ｉｉ）アルキル基の炭素数が２〜１０なるアクリル酸
アルキルエステルを主成分とする単量体または単量体混
合物と多官能性架橋剤からなる混合物を重合して得られ
る膨潤度が５〜２５なるアクリル系弾性体（Ａ）１００
重量部にアルキル基の炭素数が１〜４なるメタクリル酸
アルキルエステルを主成分とする単量体または単量体混
合物２５〜１５０重量部をグラフト率が５０％以下とな
るようにグラフト重合して得られるグラフト共重合体（
Ｂ）５〜５０重量部と、 （ｉｉｉ）可塑剤１０〜３００重量部 とからなる軟質塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59237772A JPS61115949A (ja) | 1984-11-12 | 1984-11-12 | 軟質塩化ビニル系樹脂組成物 |
| CA000494630A CA1234647A (en) | 1984-11-12 | 1985-11-05 | Non-rigid vinyl chloride polymer resin composition |
| US06/795,518 US4663382A (en) | 1984-11-12 | 1985-11-06 | Non-rigid vinyl chloride polymer resin composition |
| DE8585308153T DE3582119D1 (de) | 1984-11-12 | 1985-11-08 | Weich-polyvinylchloridzusammensetzung. |
| EP85308153A EP0182558B1 (en) | 1984-11-12 | 1985-11-08 | Non-rigid vinyl chloride polymer resin composition |
| AU49470/85A AU583067B2 (en) | 1984-11-12 | 1985-11-08 | Non-rigid vinyl chloride polymer resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59237772A JPS61115949A (ja) | 1984-11-12 | 1984-11-12 | 軟質塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61115949A true JPS61115949A (ja) | 1986-06-03 |
| JPH0588269B2 JPH0588269B2 (ja) | 1993-12-21 |
Family
ID=17020206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59237772A Granted JPS61115949A (ja) | 1984-11-12 | 1984-11-12 | 軟質塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4663382A (ja) |
| EP (1) | EP0182558B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61115949A (ja) |
| AU (1) | AU583067B2 (ja) |
| CA (1) | CA1234647A (ja) |
| DE (1) | DE3582119D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017043063A (ja) * | 2015-08-28 | 2017-03-02 | 積水化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂防水シート |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3516519A1 (de) * | 1985-05-08 | 1986-11-13 | J.H. Benecke Gmbh, 3000 Hannover | Kunststoffmassen fuer die herstellung von tiefziehfolien |
| DE3605799A1 (de) * | 1986-02-22 | 1987-08-27 | Bayer Ag | Zitronensaeurederivate als emulgatoren fuer die emulsionspolymerisation |
| US4957857A (en) * | 1988-12-23 | 1990-09-18 | Eastman Kodak Company | Stabilization of precipitated dispersions of hydrophobic couplers |
| US5380785A (en) * | 1993-04-05 | 1995-01-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubbery polymer |
| US10100190B2 (en) * | 2014-02-06 | 2018-10-16 | Toray Industries, Inc. | Thermoplastic resin composition |
| CN105085773B (zh) * | 2015-08-14 | 2017-10-24 | 武汉理工大学 | 一种互穿网络结构聚丙烯酸酯多元共聚物及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4879852A (ja) * | 1972-01-27 | 1973-10-26 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3655825A (en) * | 1969-03-24 | 1972-04-11 | Rohm & Haas | Acrylic impact resistant modifiers for polyvinyl chloride |
| FR2092389A5 (ja) * | 1970-04-13 | 1972-01-21 | Rohm & Haas | |
| JPS515674B2 (ja) * | 1972-05-26 | 1976-02-21 | ||
| US4014842A (en) * | 1973-05-24 | 1977-03-29 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Vinyl chloride resin compositions |
| US3994991A (en) * | 1973-08-11 | 1976-11-30 | Kanegafuchi Chemical Industries Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition comprising a vinyl chloride polymer and a graft copolymer |
| US4229549A (en) * | 1977-04-08 | 1980-10-21 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition comprising a rigid thermoplastic resin and a graft copolymer |
| JPS5933342A (ja) * | 1982-08-18 | 1984-02-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-11-12 JP JP59237772A patent/JPS61115949A/ja active Granted
-
1985
- 1985-11-05 CA CA000494630A patent/CA1234647A/en not_active Expired
- 1985-11-06 US US06/795,518 patent/US4663382A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-11-08 EP EP85308153A patent/EP0182558B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-08 AU AU49470/85A patent/AU583067B2/en not_active Ceased
- 1985-11-08 DE DE8585308153T patent/DE3582119D1/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4879852A (ja) * | 1972-01-27 | 1973-10-26 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017043063A (ja) * | 2015-08-28 | 2017-03-02 | 積水化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂防水シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU583067B2 (en) | 1989-04-20 |
| JPH0588269B2 (ja) | 1993-12-21 |
| CA1234647A (en) | 1988-03-29 |
| DE3582119D1 (de) | 1991-04-18 |
| AU4947085A (en) | 1986-05-22 |
| EP0182558B1 (en) | 1991-03-13 |
| EP0182558A3 (en) | 1987-07-15 |
| US4663382A (en) | 1987-05-05 |
| EP0182558A2 (en) | 1986-05-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |