JPH08259638A

JPH08259638A - 粉末状グラフト共重合体およびこれを含有する、改善された着色性を示す熱可塑性成形材料

Info

Publication number: JPH08259638A
Application number: JP8015946A
Authority: JP
Inventors: Wolfgang Fischer; ヴォルフガング、フィッシャー; Juergen Koch; ユルゲン、コッホ; Graham E Mckee; グレハム、エドモンド、マッケー
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-02-03
Filing date: 1996-01-31
Publication date: 1996-10-08
Also published as: EP0725094A2; DE19503545A1; CN1133850A; EP0725094A3; KR960031496A; CN1068343C

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】衝撃強さが変性改善されたグラフト共重合体
から成る熱可塑性成形材料の着色性を改善する方法また
はこのような成形材料。【解決手段】（ａ１）１種類のアルキルアクリラート
５０〜９９．９４重量％、それと共重合可能のモノ不飽
和単量体および架橋作用性、多官能性単量体からなり１
０℃より低いガラス転移点を示す５〜７０重量％のグラ
フト幹部と、（ａ２）１．１５以上の屈折率ｎ_D ²⁰ を有
する１種類以上の単量体９５〜１００％重量％および架
橋作用性、多官能性単量体から、（ａ１）の存在下に重
合工程で得られる２５〜８５％重量％の生成分と、（ａ
３）ビニル芳香族単量体５０〜９５重量％およびアクリ
ロニトリル、（メタ）アクリル酸エステルなど、から選
定される、共重合可能、極性コモノマーから、（ａ２）
の製造後、その存在下に、重合工程で得られる１０〜５
０重量％の生成分とから構成される粉末状グラフト共重
合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は新規な粉末状グラフト共重合体
と、これを含有する、改善された着色性を有する熱可塑
性成形材料に関する。当然のことながら、本発明はこの
ようなグラフト共重合体の製造方法および、これを含有
する熱可塑性成形材料より製造された各種成形体に関す
る。

【０００２】

【従来技術】良好な衝撃強さを有する熱可塑性成形材料
をもたらすためには、室温において脆性の重合体マトリ
ックスに対してグラフト共重合体ゴムが添加、混合され
る。ゴム惰性グラフト幹部、すなわち０℃以下のガラス
転移点を有する重合体部分と、２５℃以上のガラス転移
点を有するグラフト結合莢部（ガラス転移点測定はＤＳ
Ｃ法による、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍｉｅ１２７
（１９６９）１頁におけるＫ．Ｈ．イラースの論稿参
照）とから成る粉末状グラフト共重合体を、例えば乳化
重合により製造することは公知である。この場合、乳化
重合に適する単量体から、グラフト幹部がまず形成重合
される。次いで、このグラフト幹部を成す重合体の存在
下に、グラフト枝部、ないし莢部を形成するべき単量体
が重合される。このグラフト接合されるべき莢部形成単
量体は、原則的に、変性されるべき熱可塑性重合体と相
容性、少なくとも部分的相容性をもたらすように選択さ
れる。このような衝撃強さ変性改善剤の製造方法は、す
でに古くより公知であり、例えばヨーロッパ特許１３２
３３９号公報に記載されている。しかしながら、このよ
うなグラフト幹部を構成するゴム弾性重合体部分は、一
般的に生成熱可塑性重合体ないしこれを含有する成形材
料の着色性を劣化させる傾向がある。これは、ゴム弾性
重合体粉末の粒度が大きい程、またマトリックス部分と
粉末状ゴム弾性重合体部分の屈折率の差が大きい程、甚
だしくなる（Ａｎｇｅｗ．Ｍａｋｒｏｍ．Ｃｈｅｍ．１
９９０、１８３、２２１−２４１におけるＨ．Ｊ．ビア
ンカルディの論稿参照）。ヨーロッパ特許３９０５号明
細書には、小さい乳化重合体粉末を、ことに有機溶媒に
より、または単量体の特定撹拌時間後の重合により、膨
潤させることにより大きい粒子の乳化重合体を製造する
方法が記載されている。この粉末乳化重合体は小さいグ
ラフト莢部を有するので、熱可塑性重合体の衝撃強さの
変性には使用できない。

【０００３】購買意欲を満たすために、衝撃強さが変性
改善された成形材料を着色し得ることが、多くの用途に
おいて必要である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、この技術分野
における課題ないし本発明の目的は、このような、すな
わち衝撃強さが変性改善されたグラフト共重合体から成
る熱可塑性成形材料の着色性を改善する方法またはこの
ような成形材料を製造するための構成分を提供すること
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】しかるに、上述した課題
ないし目的は、（Ａ）、（ａ１）、以下の構成分（ａ１
１）から（ａ１３）、すなわち（ａ１１）、（ａ１）に
対して５０から９９．９４重量％の、アルキル基中の炭
素原子数が１から３０の、少なくとも１種類のアルキル
アクリラート、（ａ１２）、（ａ１）に対して４９．９
重量％までの、上記（ａ１１）と共重合可能のモノ不飽
和単量体および（ａ１３）、（ａ１）に対して０．０１
から５重量％の架橋作用性、多官能性単量体を基礎と
し、１０℃より低いガラス転移点を示す、（Ａ）に対し
て５から７０重量％のグラフト幹部（ａ１）と、（ａ
２）、以下の構成分（ａ２１）および（ａ２２）、すな
わち、（ａ２１）、（ａ２）に対して９５から１００重
量％の、１．１５以上の屈折率ｎ_D ²⁰ を有する、少なく
とも１種類以上の単量体および（ａ２２）、（ａ２）に
対して５重量％までの、架橋作用性、多官能性単量体か
ら、上記構成分（ａ１）の存在下に重合工程で得られ
る、（Ａ）に対して２５から８５重量％の生成分（ａ
２）と、（ａ３）、以下の構成分（ａ３１）および（ａ
３２）、すなわち（ａ３１）、（ａ３）に対して５０か
ら９５重量％のビニル芳香族単量体および（ａ３２）、
（ａ３）に対して５から５０重量％の、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アルキル基中の炭素原子数が
１から２０である（メタ）アクリル酸エステル、マレイ
ン酸無水物、（メタ）アクリルアミド、アルキル基中の
炭素原子数が１から８であるビニルアルキルエーテルの
うちから選定される、共重合可能、極性コモノマーか
ら、上記（ａ２）の製造後、その存在下に、重合工程で
得られる、（Ａ）に対して１０から５０重量％の生成分
（ａ３）とから構成される粉末状グラフト共重合体
（Ａ）、および（Ａ）請求項（１）の粉末状グラフト共
重合体と、（Ｂ）２０℃以上のガラス転移点を有する、
上記（Ａ）とは異なる熱可塑性重合体とを含有する熱可
塑性成形材料により解決ないし達成されることが本発明
者らにより見出された。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下において、本発明による粉末
状グラフト共重合体およびこれを含有する、改善された
着色性を示す熱可塑性成形材料につき、遂次詳述する。
本発明によるグラフト共重合体（Ａ）は、まず構成分
（ａ１）として（Ａ）に対して５から７０重量％の、好
ましくは１０から６５、ことに１５から６５重量％の、
１０℃以下のガラス転移点を示すグラフト幹部を含有す
る。そして、このグラフト幹部重合体（ａ１）は、（ａ
１１）、（ａ）に対して５０から９９．９４重量％の、
好ましくは５５から９８、ことに６０から９５重量％
の、アルキル基部分に１から３０個の炭素原子を有する
アルキアクリラート、（ａ１２）、（ａ１）に対して４
９．９重量％までの、好ましくは２から４５、ことに４
から４０重量％の、上記（ａ１１）と共重合し得る、モ
ノ不飽和単量体、および（ａ１３）、（ａ１）に対して
０．０１から５重量％の、好ましくは０．０５から４、
ことに０．１から４重量％の、架橋作用を有する、多官
能性単量体から構成重合される。

【０００７】上記単量体（ａ１１）は、アルキル基部分
の炭素原子数が２から３０であるアルキルアクリラート
であって、例えばエチルアクリラート、ｔ−、イソ−、
ｎ−ブチルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラ
ートが好ましく、ことに後二者が好ましい。

【０００８】上記単量体（ａ１２）としては、例えばイ
ソプタン、ブタジエン、スチレン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、ビニルアルキルエーテル（アルキ
ル基部分に１から８個の炭素原子を有する、例えばビニ
ルメチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルエ
チルエーテル）またはこれらの混合物が使用される。

【０００９】架橋作用する多官能性単量体（ａ１３）と
しては、ジビニルベンゼン、ジアリルマレアート、ジア
ルキルフマラート、ジアリルジフタラート、ジヒドロジ
シクロペンタジエニルアクリラート（例えば西独特願公
開１２６０１３５号公報にＤＣＰＡとして挙げられる）
が好ましく、ことに最後の単量体が好ましい。さらにト
リアリルシアヌラート、トリアリルイソシアヌラートも
挙げられる。

【００１０】上述コモノマー（ａ１２）と（ａ１３）の
使用により、重合体（ａ１）の諸特性、例えば架橋度
が、多くの好ましい数値に調整される。

【００１１】このグラフト共重合体において幹部を構成
するべき重合体（ａ１）は、この分野の技術者に周知
の、例えば西独特許１２６０１３５号公報に記載されて
いるような方法により製造される。対応する生成物はま
た商業的に入手可能である。若干の場合に、乳化重合に
よる製造がことに好ましい。

【００１２】正確な反応条件、ことに乳化剤の種類、配
合、使用量は、少なくとも部分的に架橋されているアク
リル酸、エステルラテックスが平均粒度（ｄ₅₀）がほぼ
５０から７００ｎｍ、ことに１００から６００ｎｍとな
るように選定される。

【００１３】本発明によるグラフト共重合体の構成分
（ａ２）は、これに対応する単量体（ａ２１）および場
合により他の単量体（ａ２２）を、上述したグラフト共
重合体構成分（ａ１）の存在下に重合させて得られる。

【００１４】この単量体（ａ２１）としては、屈折率ｎ
_D ²⁰ が１．５１以上であり、重合可能のものであれば原
則的にどのような単量体もよい。好ましいのは、ビニル
芳香族単量体であって、式（Ｉ）に関して後述されるよ
うなスチレンもしくは置換スチレン、ことにスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンまたはｔ−メ
チルスチレンである。

【００１５】グラフト共重合体構成分（ａ２）を製造す
る場合、対応単量体（ａ２１）および場合によりさらに
他の単量体（ａ２２）に基出発物質を徐々に添加し、こ
の混合物を、温度上昇により重合が開始する前に、一定
の時間充分に撹拌するのが好ましい。

【００１６】上述したグラフト重合幹部（ａ１）および
（ａ２）に対して、第３のグラフト共重合体構成分（ａ
３）がグラフト接合されるが、この構成分（ａ３）は、
（ａ３１）、５０から９５重量％の、好ましくは６０か
ら９０、ことに６５から８０重量％のビニル芳香族単量
体、ことに以下の一般式（Ｉ）

【００１７】

【化１】で表わされ、かつＲが炭素原子数１から８のアルキル、
水素またはハロゲンを、Ｒ¹ が炭素原子数１から８のア
ルキルまたはハロゲンを、ｎが０、１、２または３の数
値を意味する場合のスチレンまたは置換スチレン、およ
び（ａ３２）、５から５０重量％、好ましくは１０から
４０、ことに２０から３５重量％の共重合可能、極性単
量体、すなわちアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アルキル基部分中の炭素原子数が１から２０のメタ
（アクリル酸）エステル、マレイン酸無水物、アルキル
基部分中の炭素原子数１から８の、（メタ）アクリルア
ミド、ビニルアルキルエーテル、フェニルマレインイミ
ド、またはこれらの混合物を共重合させて得られる。

【００１８】このグラフト枝部ないし莢部（ａ３）は、
単一工程もしくは複数工程、例えば２から３工程で製造
され得る。グラフト莢部重合体は、西独特許１２６０１
３５号、同国特願公開３２２７５５５号、３１４９３５
７号、３１４９３５８号、３４１４１１８号各公報に記
載されているように乳化重合により製造、形成される。
グラフト共重合は、選択反応条件に応じて、スチレンと
アクリロニトリルの、一定部分のフリー共重合体がもた
らされる。

【００１９】本発明によるグラフト共重合体の平均粒度
（重量平均ｄ₅₀）は、一般的に５０から１０００ｎｍ、
好ましくは１００から７００ｎｍである。そこで、エラ
ストマー構成分（ｂ１）の製造およびグラフト共重合に
おける反応条件は、この範囲の粒度がもたらされるよう
に選択される。このための対応処理は、公知であって、
例えば西独特許１２６０１３５号、同国特願公開２８２
６９２５号各公報、「ジャーナル、オブ、アプライド、
ポリマー、サイエンス」９巻（１９６５）２９２９−２
９３８頁に記載されている、エラストマーラテックス粒
子の粒度拡大は、例えば集塊化により行われ得る。

【００２０】場合により、粒度の相違する複数種類のア
クリルエステル重合体の混合によっても行われ得る。こ
れについては、西独特願公開２８２６９２５号公報、米
国特許５１９６４８０号明細書に記載されており、本発
明の本質に関係するものではないので、これ以上の詳述
は省略する。

【００２１】なお、複数種類のアクリルエステル重合体
の好ましい混合物は、例えば米国特許５１９６４８０号
明細書に記載されているように、一方の重合体の平均粒
度（ｄ₅₀）が５０から１５０ｎｍ、他方のそれが２００
から７００ｎｍである混合物である。

【００２２】本発明のさらに他の実施態様は、本発明に
よるグラフト共重合体（Ａ）のほかに、２０℃以上のガ
ラス転移点を有する他の熱可塑性重合体（Ｂ）を含有す
る熱可塑性成形材料である。これらの量割合（Ａ）：
（Ｂ）は、一般的に５：９５から９５：５、好ましくは
１０：９０から９０：１０、ことに８０：２０から２
０：８０の範囲である。

【００２３】好ましい重合体（Ｂ）は、メチルメタクリ
ラートを主体とする重合体、ことにポリメチルメタクリ
ラートならびに５０から９５重量％、好ましくは５５か
ら９０、ことに６０から８５重量％のビニル芳香族単量
体と、５から５０重量％、好ましくは１０から４５、こ
とに１５から４０重量％の共重合可能極性単量体から構
成される共重合体である。上記後者の単量体は、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アルキル基部分の炭
素原子数が１から４の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル、マレイン酸無水物、（メタ）アクリルアミド、ア
ルキル基部分の炭素原子数が１から８のビニルアルキル
エーテル、フェニルマレインイミド、またはこれらの混
合物のいずれかである。

【００２４】ビニル芳香族単量体としては、以下の一般
式（Ｉ）

【００２５】

【化２】で表わされ、かつＲが１から８個の炭素原子を有するア
ルキル、水素またはハロゲンを、Ｒ¹ が１から８個の炭
素原子を有するアルキルまたはハロゲンを、ｎが０、
１、２または３をそれぞれ意味するスチレンおよび置換
スチレンが使用される。

【００２６】このような重合体（Ｂ）の製造方法は、こ
の分野の技術者には周知であり、また対応する生成物は
商業的に入手可能である。

【００２７】なお熱可塑性成形材料の第３の組成分
（Ｃ）として、０から５０重量％の、好ましくは５から
４５、ことに１０から４０重量％の、繊維状もしくは粉
末状の充填剤またはこれらの混合物を含有する。

【００２８】充填剤の具体例としては、カーボンファイ
バー、グラスファイバーが挙げられる。後者はその織成
体、ガラスマット、グラスファイバーロービングの形態
で使用され得る。さらにウォルストナイトなども使用さ
れるが、ことに好ましいのはグラスファイバーである。

【００２９】グラスファイバーを使用する場合。
（Ａ）、（Ｂ）ブレンと組成分との相容性を改善するた
めに糊剤、接着性改善剤を添加してもよい。炭素繊維、
ガラス繊維としては、一般的に直径６から２０μｍのも
のが使用される。

【００３０】グラスファイバーは短繊維もしくは無端繊
維（ロービング）の形態で使用されることができ、その
平均長さは、一般的に０．０５から０．５ｍｍ、好まし
くは０．０８から０．４５ｍｍ（射出成形体の場合）の
範囲である。

【００３１】粉末状充填剤としては、無定形珪酸、アス
ベスト、炭酸マグネシウム（白亜粉末）、石英粉末、雲
母、タルク、長石粉末、ことに珪酸カルシウム、例えば
ウォルストナイト、カオリン（ことに燒結カオリン）が
使用される。

【００３２】充填剤の有利な組合わせとして、例えばガ
ラス繊維２０重量％とウォルストナイト１５重量％、あ
るいはガラス繊維１５重量％とウォルストナイト１５重
量％の混合物が使用され得る。

【００３３】本発明による熱可塑性成形材料組成物のさ
らに他の組成分（Ｄ）として、一般的に３０重量％まで
の、好ましくは０．５から１０重量％の慣用の添加剤お
よび処理助剤を含有し得る。

【００３４】慣用の添加剤としては、例えば安定剤ない
し酸化防止剤、対熱分解、対紫外線安定剤、滑剤、離型
剤、染料、顔料のような着色剤、粉末状、繊維状充填な
いし補強剤、可塑剤などが使用される。これら添加剤は
慣用の有効量で添加される。

【００３５】安定剤は、熱可塑性成形材料製造の間の任
意の段階で添加され得るが、過早の分解を阻止するため
に、なるべく早い段階で添加するのが好ましい。

【００３６】本発明による熱可塑性成形材料に添加され
るべき酸化防止剤、熱安定剤としては、例えば立体障害
フェノール、ヒドロキノン、これらの各種置換化合物、
これらの混合物が成形材料混合物ないし組成物に対して
１から１０重量％の割合で使用される。

【００３７】安定剤の例として、種々に置換されている
レゾルシン、サリチラート、ベンゾトリアゾール、ベン
ゾフェノン、ＨＡＬＳ安定剤などが挙げられ、Ｔｏｐａ
ｎｏｌ（登録商標）、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）、Ｔ
ｉｎｕｖｉｎ（登録商標）などの商標で市販されてい
る。本発明熱可塑性成形材料組成物に対して７重量％の
量で使用されるべき滑剤、離型剤としては、ステアリン
酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸エステル、同
アミドなどが使用される。

【００３８】その他の使用可能添加剤として、例えばシ
リコーンオイルが、０．０５から１重量％量割合で使用
され得る。

【００３９】さらに、ニグロシンのような有機染料、二
酸化チタン、硫化カドミウム、硫化セレン化カドミウ
ム、フタロシアニン、ウルトラマリンブルー、カーボン
ブラックのような顔料も使用され得る。

【００４０】組成分（Ａ）、（Ｂ）および場合により
（Ｃ）および／または（Ｄ）の混合は、原則的にそれ自
体公知の、文献記載の方法により、溶融状態で、ことに
押出機中において行われる。

【００４１】本発明による熱可塑性成形材料は、良好な
着色性と高度の靭性とを兼ね備えている。着色はそれ自
体公知の方法で行われ得る。またこの成形材料は、繊
維、シートその他の成形体を製造するのにことに適して
いる。

【００４２】

【実施例】

ゴム弾性構成分の製造実施例１（１）グラフト共重合体（Ａ１）の製造（１．１）グラフト共重合体幹部（ａ１）の製造３．２ｇのトリシクロデセニルアルコールのアクリル酸
エステルと１５６．８ｇのアクリル酸ブチルエステルと
を、１５００ｇの水中において、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈パラフィン
スルホン酸カリウム塩５ｇ、パーオキソニ硫酸カリウム
３ｇ、炭酸水素ナトリウム３ｇおよびピロ燐酸ナトリウ
ム１．５ｇを撹拌下に添加しつつ、６５℃に加熱した。
重合反応開始後１０分を経過してから、３時間にわた
り、さらに１６．８ｇのトリシクロデセニルアルコール
アクリル酸エステルおよび８２３．２ｇのアクリル酸ブ
チルエステルの混合物を計量添加した。これら単量体の
添加終了後、この生成乳濁液をさらに１時間６５℃の温
度に維持した。

【００４３】（１．２）グラフト共重合体の中間構成分
（ａ２）の製造１７６４ｇのスチレン、３６ｇのトリシクロデセニルア
ルコールアクリル酸エステルおよび３．６ｇの二酸化ベ
ンゾイルから成る混合物を、３０℃において、４５０ｇ
のグラフト共重合体幹部（ａ１）（上記実施例１．１の
生成物）、２６００ｇの水および３．６ｇのＣ₁₂−Ｃ₁₈
パラフィンスルホン酸カリウム塩から成る混合物に４時
間にわたって添加し、３０℃において３時間撹拌し、次
いで温度を完全な反応が行われるまで６５℃に加熱し
た。

【００４４】（１．３）グラフト共重合体の第３構成分
（ａ３）の製造上記工程（１．２）で得られた乳濁液２１００ｇに、１
１５０ｇの水と２．７ｇの過酸化硫酸カリウムを添加、
混合し、撹拌下に６５℃に加熱した。反応温度に到達し
てから、３時間にわたり、４９５ｇのスチレンと１６５
ｇのアクリルニトリルから成る単量体混合物を計量添加
した。この添加終了後、生成乳濁液を６５℃に２時間維
持した。これにより得られたグラフト共重合体は、２１
０ｎｍの平均粒度を示した。９５℃において、塩化カル
シウム溶液により、乳濁液からこのグラフト共重合体を
析出沈澱させ、水で洗浄し、暖空気流で乾燥した。

【００４５】実施例２グラフト共重合体（Ａ２）の製造（２）ゴム弾性構成分の製造（２．１）グラフト共重合体幹部（ａ１）の製造前記（１．１）で得られた乳濁液１２．５ｇを、３ｇの
過酸化硫酸カリウム、３ｇの水素炭酸ナトリウムおよび
１．５ｇのピロ燐酸ナトリウムを添加しつつ、水１５０
０ｇと共に６５℃に加熱した。次いで３時間にわたり、
トリシクロデセニルアルコールアクリル酸エステル２０
ｇおよびアクリル酸ブチルエステル９８０ｇから成る混
合物ならびにＣ₁₂−Ｃ₁₈パラフィンスルホン酸カリウム
塩３ｇを計量添加した。単量体添加後、生成乳濁液をさ
らに１時間６５℃の温度に維持した。

【００４６】（２．２）グラフト共重合体中間構成分
（ａ２）の製造前記（１．２）項のようにして、ただし、乳濁液（１．
１）の代りに上記（２．１）項の乳濁液を使用して処理
した。

【００４７】（２．３）上述（２．２）で得られた乳濁
液２１００ｇを、水１１５０ｇ、過酸化二硫酸カリウム
と混合し、撹拌しつつ６５℃に加熱した。反応温度に達
してから、これに１時間にわたって、１６５ｇのスチレ
ンと０．１ｇのＣ₁₂−Ｃ₁₈パラフィンスルホン酸カリウ
ム塩との混合物を計量給送し、添加した。単量体添加終
了後、生成乳濁液をさらに２時間６５℃の温度に維持し
た。これにより形成されたグラフト共重合体の平均粉末
粒度は６１０ｎｍであった。９５℃において塩化カルシ
ウム溶液により乳濁液からグラフト共重合体を析出、沈
澱させ、水で洗浄し、温空気で乾燥した。

【００４８】実施例３グラフト共重合体（Ａ３）の製造上記実施例１に記載されたようにして、ゴム弾性重合体
（３）を調製したが、本例ではグラフト共重合体中間構
成分調製に際しては、８５０ｇのスチレンのみを使用し
た。このグラフト共重合体の平均粒度は１８０ｎｍであ
った。

【００４９】対比例この対比例においては、グラフト共重合体中間構成分を
調製しなかった。すなわち、本対比例では、上述したグ
ラフト幹部（１．１）、（２．１）を、上述の（１．
３）、（２．３）ないし（３）に示されるように、直ち
にスチレン、アクリロニトリルと共重合させた。これら
両対照グラフト共重合ゴム弾性体１の平均粒度は１０５
ｎｍ、同２の平均粒度は４８０ｎｍであった。

【００５０】実施例４−７成形体の製造本発明による熱可塑性成形材料を調製するために、アク
リロニトリル分が３５重量％であり、８０ミリリットル
／ｇの粘度（この粘度は２３℃においてＤＭＦ０．５重
量％濃度溶液で測定した）を示すスチレン／アクリロニ
トリル共重合体を組成分（Ｂ）として使用した。析出沈
澱し、乾燥されたグラフト共重合体を、押出機中におい
て、上記組成分（Ｂ）と２６０℃において溶融混合し、
組成分（Ａ）の重合含有量を５０重量％とした。この混
合物から熱可塑性成形材料を調製し、そのｄＥ値を測定
した。

【００５１】このｄＥ値は、ＤＩＮ６１７４により被験
体の白色および黒色下層上における改善色差を算出した
ものである。

【００５２】実施例１から３のグラフト共重合体と、対
比例のそれと、上述重合体（Ｂ）との混合物のｄＥ値は
以下の通りであった。

【００５３】

【表１】

フロントページの続き (72)発明者グレハム、エドモンド、マッケードイツ、67433、ノイシュタット、ハインリッヒ−シュトリーフラー−シュトラーセ、68

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）、（ａ１）、以下の構成分（ａ１
１）から（ａ１３）、すなわち（ａ１１）、（ａ１）に
対して５０から９９．９４重量％の、アルキル基中の炭
素原子数が１から３０の、少なくとも１種類のアルキル
アクリラート、（ａ１２）、（ａ１）に対して４９．９重量％までの、
上記（ａ１１）と共重合可能のモノ不飽和単量体および
（ａ１３）、（ａ１）に対して０．０１から５重量％の
架橋作用性、多官能性単量体を基礎とし、１０℃より低
いガラス転移点を示す、（Ａ）に対して５から７０重量
％のグラフト幹部（ａ１）と、（ａ２）、以下の構成分（ａ２１）および（ａ２２）、
すなわち、（ａ２１）、（ａ２）に対して９５から１００重量％
の、１．１５以上の屈折率ｎ_D ²⁰ を有する、少なくとも
１種類以上の単量体および（ａ２２）、（ａ２）に対し
て５重量％までの、架橋作用性、多官能性単量体から、
上記構成分（ａ１）の存在下に重合工程で得られる、
（Ａ）に対して２５から８５重量％の生成分（ａ２）
と、（ａ３）、以下の構成分（ａ３１）および（ａ３２）、
すなわち（ａ３１）、（ａ３）に対して５０から９５重
量％のビニル芳香族単量体および（ａ３２）、（ａ３）
に対して５から５０重量％の、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アルキル基中の炭素原子数が１から２
０である（メタ）アクリル酸エステル、マレイン酸無水
物、（メタ）アクリルアミド、アルキル基中の炭素原子
数が１から８であるビニルアルキルエーテルのうちから
選定される、共重合可能、極性コモノマーから、上記
（ａ２）の製造後、その存在下に、重合工程で得られ
る、（Ａ）に対して１０から５０重量％の生成分（ａ
３）とから構成される粉末状グラフト共重合体（Ａ）。
【請求項２】（Ａ）請求項（１）の粉末状グラフト共
重合体と、（Ｂ）２０℃以上のガラス転移点を有する、上記（Ａ）
とは異なる熱可塑性重合体とを含有する熱可塑性成形材
料。
【請求項３】上記組成分（Ｂ）として、（ｂ１）、５０から９０重量％のスチレンおよび／また
はα−メチルスチレンと、（ｂ２１）、１０から５０重量％の（メタ）アクリロニ
トリルおよび／またはメチル（メタ）アクリラートおよ
び（ｂ２２）、４０重量％までの、上記（ｂ２１）とは
異なる他の単量体とから構成される共重合体を含有す
る、請求項（２）の熱可塑性記録材料。