JPH05331334A - 熱可塑性成形材料 - Google Patents
熱可塑性成形材料Info
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- JPH05331334A JPH05331334A JP3024557A JP2455791A JPH05331334A JP H05331334 A JPH05331334 A JP H05331334A JP 3024557 A JP3024557 A JP 3024557A JP 2455791 A JP2455791 A JP 2455791A JP H05331334 A JPH05331334 A JP H05331334A
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- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
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- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形材料の耐候性および耐老化性、剛性およ
び強度といった有利な性質とともに明らかに改善された
衝撃強さを有し、かつ容易に製造できる、ＡＳＡ重合体
をベースとする生成物の取得。 【構成】 グラフト共重合体のグラフト分枝鎖中へのア
ルキル基中に炭素原子７〜２０個を有するアルキルアク
リレートの導入。
び強度といった有利な性質とともに明らかに改善された
衝撃強さを有し、かつ容易に製造できる、ＡＳＡ重合体
をベースとする生成物の取得。 【構成】 グラフト共重合体のグラフト分枝鎖中へのア
ルキル基中に炭素原子７〜２０個を有するアルキルアク
リレートの導入。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高い靭性を有する熱可塑
性アクリレート−スチロール−アクリルニトリル−（Ａ
ＳＡ−）−成形材料に関する。
性アクリレート−スチロール−アクリルニトリル−（Ａ
ＳＡ−）−成形材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】耐候性および耐老化性のＡＳＡ重合体の
製造は、特に米国特許第３０５５８５９号明細書および
英国特許第１１２４９１１号（西ドイツ国特許出願公開
第１２６０１３５号）明細書に記載されている。この場
合には、差当り炭素原子４〜８個を有するアクリル酸エ
ステルを乳化重合することによって、グラフト主鎖とし
て使用されるゴム弾性重合体が製造される。生じたラテ
ックスは一般に１００ｎｍ未満の平均粒子直径を有し；
このラテックスにはスチロールとアクリルニトリルとの
混合物がグラフトされ、この場合グラフト共重合は、同
様に有利に乳濁液中で実施される。良好な機械的性質を
有するＡＳＡ重合体を得るために、グラフト主鎖として
使用されるポリアクリル酸エステル−ゴムが架橋してい
ること、即ち製造の際にアクリル酸エステルを、架橋作
用する二官能性のモノマーの少量と共重合させること
は、必要なことであることが判明した。
製造は、特に米国特許第３０５５８５９号明細書および
英国特許第１１２４９１１号（西ドイツ国特許出願公開
第１２６０１３５号）明細書に記載されている。この場
合には、差当り炭素原子４〜８個を有するアクリル酸エ
ステルを乳化重合することによって、グラフト主鎖とし
て使用されるゴム弾性重合体が製造される。生じたラテ
ックスは一般に１００ｎｍ未満の平均粒子直径を有し；
このラテックスにはスチロールとアクリルニトリルとの
混合物がグラフトされ、この場合グラフト共重合は、同
様に有利に乳濁液中で実施される。良好な機械的性質を
有するＡＳＡ重合体を得るために、グラフト主鎖として
使用されるポリアクリル酸エステル−ゴムが架橋してい
ること、即ち製造の際にアクリル酸エステルを、架橋作
用する二官能性のモノマーの少量と共重合させること
は、必要なことであることが判明した。
【０００３】西ドイツ国特許出願公開第１２ ６０ １
３５号明細書に記載の公知方法を更に発展させたもの
は、米国特許第３ ６９１ ２６０号（西ドイツ国特許
出願公開第１９ １１ ８８２号）明細書に記載されて
いる。この刊行物における記載によれば、グラフト重合
の場合のグラフト主鎖として、平均粒子直径１５０ｎｍ
〜８００ｎｍおよび狭い粒度分布を有する架橋性アクリ
ル酸エステル重合体の“大きい粒子の”ラテックスが使
用される。小さい粒子のアクリル酸エステル重合体−ラ
テックスを使用して製造された生成物と比べて、製造の
際に大きい粒子のアクリル酸エステル重合体−ラテック
スが使用されたＡＳＡ重合体は、改善されたノッチ衝撃
強度、高い硬度および減少された収縮を示す。小さい粒
子のグラフト共重合体を有するＡＳＡ重合体と比べて、
大きい粒子のグラフト共重合体を有するＡＳＡ重合体は
呈色しにくい。パステル風の特性を有した鈍い色調は得
られるが、所望の、華麗で明るい色合いは得られない。
３５号明細書に記載の公知方法を更に発展させたもの
は、米国特許第３ ６９１ ２６０号（西ドイツ国特許
出願公開第１９ １１ ８８２号）明細書に記載されて
いる。この刊行物における記載によれば、グラフト重合
の場合のグラフト主鎖として、平均粒子直径１５０ｎｍ
〜８００ｎｍおよび狭い粒度分布を有する架橋性アクリ
ル酸エステル重合体の“大きい粒子の”ラテックスが使
用される。小さい粒子のアクリル酸エステル重合体−ラ
テックスを使用して製造された生成物と比べて、製造の
際に大きい粒子のアクリル酸エステル重合体−ラテック
スが使用されたＡＳＡ重合体は、改善されたノッチ衝撃
強度、高い硬度および減少された収縮を示す。小さい粒
子のグラフト共重合体を有するＡＳＡ重合体と比べて、
大きい粒子のグラフト共重合体を有するＡＳＡ重合体は
呈色しにくい。パステル風の特性を有した鈍い色調は得
られるが、所望の、華麗で明るい色合いは得られない。
【０００４】西ドイツ国特許出願公開第１９ １１ ８
８２号明細書に記載の公知方法を更に発展させたもの
は、米国特許第４ ６３４ ７３４号（西ドイツ国特許
出願公開第３１ ４９ ３５８号）明細書に記載されて
いる。この場合には、平均粒度２００ｎｍ〜５００ｎｍ
を有する架橋性アルキルアクリレートゴムがグラフト主
鎖として使用される。グラフトは２段階で行なわれ、こ
の場合第１段階ではビニル芳香族モノマーだけ、第２段
階ではビニル芳香族モノマーとエチレン性不飽和モノマ
ーとの混合物がグラフトされる。この方法の主要な利点
は、このグラフト共重合体を用いて製造された成形材料
が、グラフト共重合体の比較的高い平均粒度にもかかわ
らず大変良好な呈色性を有することである。
８２号明細書に記載の公知方法を更に発展させたもの
は、米国特許第４ ６３４ ７３４号（西ドイツ国特許
出願公開第３１ ４９ ３５８号）明細書に記載されて
いる。この場合には、平均粒度２００ｎｍ〜５００ｎｍ
を有する架橋性アルキルアクリレートゴムがグラフト主
鎖として使用される。グラフトは２段階で行なわれ、こ
の場合第１段階ではビニル芳香族モノマーだけ、第２段
階ではビニル芳香族モノマーとエチレン性不飽和モノマ
ーとの混合物がグラフトされる。この方法の主要な利点
は、このグラフト共重合体を用いて製造された成形材料
が、グラフト共重合体の比較的高い平均粒度にもかかわ
らず大変良好な呈色性を有することである。
【０００５】米国特許第４ ２２４ ４１９号（西ドイ
ツ国特許出願公開第２８ ２６ ９２５号）明細書に
は、高い衝撃強度および良好な呈色挙動を有するＡＳＡ
重合体が記載されている。この性質は、異った粒度を有
する２つのグラフトゴムを混合することによって得られ
る。
ツ国特許出願公開第２８ ２６ ９２５号）明細書に
は、高い衝撃強度および良好な呈色挙動を有するＡＳＡ
重合体が記載されている。この性質は、異った粒度を有
する２つのグラフトゴムを混合することによって得られ
る。
【０００６】上記の改善にもかかわらず、大きい粒子の
グラフト共重合体を用いて製造された成形体の表面光沢
は、殊に不利な処理条件下では、依然として問題を提示
している。大きい粒子のグラフト主鎖の製造は、その上
小さい粒子のグラフト主鎖の場合よりも費用がかかり、
コスト高である。２つのグラフトゴムの混合には複雑な
理論および付加的な作業工程が要求される。一般的に多
くの使用のためには更に靭性を向上させることが重要で
ある。
グラフト共重合体を用いて製造された成形体の表面光沢
は、殊に不利な処理条件下では、依然として問題を提示
している。大きい粒子のグラフト主鎖の製造は、その上
小さい粒子のグラフト主鎖の場合よりも費用がかかり、
コスト高である。２つのグラフトゴムの混合には複雑な
理論および付加的な作業工程が要求される。一般的に多
くの使用のためには更に靭性を向上させることが重要で
ある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、公知の成形材
料の耐候性および耐老化性、剛性および強度といった有
利な性質とともに明らかに改善された衝撃強さを有し、
かつ容易に製造できる、ＡＳＡ重合体をベースとする生
成物を取得するという課題が課された。
料の耐候性および耐老化性、剛性および強度といった有
利な性質とともに明らかに改善された衝撃強さを有し、
かつ容易に製造できる、ＡＳＡ重合体をベースとする生
成物を取得するという課題が課された。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
り、アルキル基中に炭素原子７〜２０個を有するアルキ
ルアクリレートをグラフト共重合体のグラフト分子鎖中
に導入することにって解決される。
り、アルキル基中に炭素原子７〜２０個を有するアルキ
ルアクリレートをグラフト共重合体のグラフト分子鎖中
に導入することにって解決される。
【０００９】ジエンゴムのグラフト分子鎖中へのアルキ
ルアクリレートの導入は、既に米国特許第４ ３０８
３５５号および同第４ ３５１ ９２３号明細書に記載
されている。しかし予期されていなかったことである
が、ジエンゴムとは全く異った構造および組成を有する
アルキルアクリレートゴムのグラフト分枝鎖中にアルキ
ルアクリレートを導入することは、衝撃強さの改善を惹
起し、および特に欧州特許第２７０９４８号明細書の記
載から公知なように、グラフト共重合体のグラフト分枝
鎖中へ、（アルキル基中に炭素原子６個までを有する）
比較的短い鎖状のアルキルアクリレートを導入すること
は、確かに濾過性、脱水および乾燥の点からグラフト共
重合体の処理を簡易化し、改善された性質、例えば流動
性、粒度分布、嵩密度および貯蔵安定性を有する粉末を
生じるが、しかしアルキルアクリレートを使用せずに製
造したグラフト共重合体と比較すると靭性の改善はわず
かだけである。
ルアクリレートの導入は、既に米国特許第４ ３０８
３５５号および同第４ ３５１ ９２３号明細書に記載
されている。しかし予期されていなかったことである
が、ジエンゴムとは全く異った構造および組成を有する
アルキルアクリレートゴムのグラフト分枝鎖中にアルキ
ルアクリレートを導入することは、衝撃強さの改善を惹
起し、および特に欧州特許第２７０９４８号明細書の記
載から公知なように、グラフト共重合体のグラフト分枝
鎖中へ、（アルキル基中に炭素原子６個までを有する）
比較的短い鎖状のアルキルアクリレートを導入すること
は、確かに濾過性、脱水および乾燥の点からグラフト共
重合体の処理を簡易化し、改善された性質、例えば流動
性、粒度分布、嵩密度および貯蔵安定性を有する粉末を
生じるが、しかしアルキルアクリレートを使用せずに製
造したグラフト共重合体と比較すると靭性の改善はわず
かだけである。
【００１０】従って、直接的な本発明の対象は、 Ａ：Ａに対して、 Ａ１：アルキル基中に炭素原子１〜８個を有する、少な
くとも１つのアルキルアクリレートＡ１ ５０重量％〜
９９．９重量％、 Ａ２：少なくとも１つの多官能性の架橋性モノマーＡ２
０．１重量％〜５重量％、および Ａ３：少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマー
Ａ３ ５０重量％からなるグラフト主鎖としての３０〜
１０００ｎｍの平均粒径を有する少なくとも１つのエラ
ストマー性重合体Ａ １〜３０重量％、 Ｂ：Ｂに対して Ｂ１：少なくとも１つのビニル芳香族モノマーＢ１ ３
０重量％〜９０重量％、 Ｂ２：少なくとも１つの極性の共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーＢ２ ５重量％〜４０重量％、および Ｂ３：アルキル基中に炭素原子７〜２０個を有する少な
くとも１つのアルキルアクリレートＢ３ ５重量％〜３
０重量％および Ｃ：Ｃ１：少なくとも１つのビニル芳香族モノマーＣ１
および Ｃ２：少なくとも１つの極性の共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーＣ２、からなる共重合体Ｃ ３０重量％
〜９４重量％を（Ａ＋Ｂ＋Ｃの総和に対して）含有する
熱可塑性成形材料である。
くとも１つのアルキルアクリレートＡ１ ５０重量％〜
９９．９重量％、 Ａ２：少なくとも１つの多官能性の架橋性モノマーＡ２
０．１重量％〜５重量％、および Ａ３：少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマー
Ａ３ ５０重量％からなるグラフト主鎖としての３０〜
１０００ｎｍの平均粒径を有する少なくとも１つのエラ
ストマー性重合体Ａ １〜３０重量％、 Ｂ：Ｂに対して Ｂ１：少なくとも１つのビニル芳香族モノマーＢ１ ３
０重量％〜９０重量％、 Ｂ２：少なくとも１つの極性の共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーＢ２ ５重量％〜４０重量％、および Ｂ３：アルキル基中に炭素原子７〜２０個を有する少な
くとも１つのアルキルアクリレートＢ３ ５重量％〜３
０重量％および Ｃ：Ｃ１：少なくとも１つのビニル芳香族モノマーＣ１
および Ｃ２：少なくとも１つの極性の共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーＣ２、からなる共重合体Ｃ ３０重量％
〜９４重量％を（Ａ＋Ｂ＋Ｃの総和に対して）含有する
熱可塑性成形材料である。
【００１１】この成形材料の組成は、成分および製造に
関しては次に詳説する： グラフト主鎖Ａ：グラフト主鎖（ゴム）Ａおよびグラフ
ト分枝鎖Ｂからなるエラストマー性重合体は、自体公知
の方法で得られる。ゴムＡとしては、０℃を下廻るガラ
ス転移温度、有利に−２０℃を下廻る、特に有利には−
３０℃を下廻るガラス転移温度を有する架橋性アクリル
酸エステル重合体が使用される（ガラス転移温度は、例
えばＤＳＣ法により測定される；Ｋ．Ｈ．Ｉｌｌｅｒ
ｓ，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍｉｅ１２７（１９６
９）１頁参照）。ゴム製造のためのモノマーＡ１として
は、アルキル基中に炭素原子１〜８個を有するアクリル
酸アルキルエステル、少なくとも部分的に炭素原子４〜
８個を有するものがこれに該当する。好適なものとして
は、特にアクリル酸−ｎ−ブチルエステルおよびアクリ
ル酸エチルヘキシルエステルが挙げられる。アクリル酸
エステルは、各々単独でもまた互いに混合しても使用す
ることができる。
関しては次に詳説する： グラフト主鎖Ａ：グラフト主鎖（ゴム）Ａおよびグラフ
ト分枝鎖Ｂからなるエラストマー性重合体は、自体公知
の方法で得られる。ゴムＡとしては、０℃を下廻るガラ
ス転移温度、有利に−２０℃を下廻る、特に有利には−
３０℃を下廻るガラス転移温度を有する架橋性アクリル
酸エステル重合体が使用される（ガラス転移温度は、例
えばＤＳＣ法により測定される；Ｋ．Ｈ．Ｉｌｌｅｒ
ｓ，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍｉｅ１２７（１９６
９）１頁参照）。ゴム製造のためのモノマーＡ１として
は、アルキル基中に炭素原子１〜８個を有するアクリル
酸アルキルエステル、少なくとも部分的に炭素原子４〜
８個を有するものがこれに該当する。好適なものとして
は、特にアクリル酸−ｎ−ブチルエステルおよびアクリ
ル酸エチルヘキシルエステルが挙げられる。アクリル酸
エステルは、各々単独でもまた互いに混合しても使用す
ることができる。
【００１２】良好な機械的性質を達成するためには、グ
ラフト主鎖として使用されるアクリル酸エステル重合体
が架橋していることが、不可欠であると判明した。この
ために、グラフト主鎖を製造する際に使用されるモノマ
ーの全重量に対して、共重合可能な多官能性で架橋作用
するモノマーＡ２ ０．１重量％〜５重量％、有利に１
重量％〜４重量％の存在下に、アクリル酸エステルの重
合が実施される。好適なモノマーは、１、３位で共役し
ていない、共重合可能なエチレン性二重結合を少なくと
も２個含有する。例は、ジビニルベンゾール、ジアリル
マレエート、ジアリルフマレート、ジアリルフタレー
ト、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレートま
たはトリアリルイソシアヌレートである。特に有利な架
橋モノマーとしては、トリシクロデセニルアルコールの
アクリル酸エステルが明らかになった（西ドイツ国特許
出願公開第１２ ６０ １３５号明細書参照）。
ラフト主鎖として使用されるアクリル酸エステル重合体
が架橋していることが、不可欠であると判明した。この
ために、グラフト主鎖を製造する際に使用されるモノマ
ーの全重量に対して、共重合可能な多官能性で架橋作用
するモノマーＡ２ ０．１重量％〜５重量％、有利に１
重量％〜４重量％の存在下に、アクリル酸エステルの重
合が実施される。好適なモノマーは、１、３位で共役し
ていない、共重合可能なエチレン性二重結合を少なくと
も２個含有する。例は、ジビニルベンゾール、ジアリル
マレエート、ジアリルフマレート、ジアリルフタレー
ト、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレートま
たはトリアリルイソシアヌレートである。特に有利な架
橋モノマーとしては、トリシクロデセニルアルコールの
アクリル酸エステルが明らかになった（西ドイツ国特許
出願公開第１２ ６０ １３５号明細書参照）。
【００１３】必要な場合には、重合体Ａは、更に共重合
可能なモノマーＡ３、例えばブタジェン、イソプレン、
スチロール、アクリルニトリル、メチルメタクリレート
および／またはビニルメチルエーテルをも５０重量％ま
で、一般には３０重量％まで含有していてよい。
可能なモノマーＡ３、例えばブタジェン、イソプレン、
スチロール、アクリルニトリル、メチルメタクリレート
および／またはビニルメチルエーテルをも５０重量％ま
で、一般には３０重量％まで含有していてよい。
【００１４】グラフト共重合体の製造は、西ドイツ国特
許出願公開第１２ ６０ １３５号明細書に記載の方法
により行なうことができる。このために差当りグラフト
主鎖Ａは、１つ又は２つ以上のアクリル酸エステルＡ１
および多官能性モノマーＡ２、場合によっては更にコモ
ノマーＡ３を一緒に水性乳剤中で２０℃〜１００℃の温
度、有利に５０℃〜８０℃の温度で重合させることによ
り製造される。通常の乳化剤、例えばアルキルスルホン
酸またはアルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属
塩、硫酸アルキル、脂肪族アルコールスルホネート、炭
素原子１０個〜３０個を有する高い脂肪酸の塩、または
樹脂石けんを使用することができる。有利には、炭素原
子１０個〜１８個をアルキルスルホネートまたは有する
脂肪酸のナトリウム塩を用いる。使用したモノマーの全
重量に対して、乳化剤は０．５重量％〜５重量％、特に
１重量％〜２重量％の量で使用するのが好ましい。一般
には、水／モノマー比が２：１〜０．７：１の場合に作
業を行なう。重合開始剤としては、特に常用の過硫酸
塩、例えばカリウムペルオキソ二硫酸塩が用いられる
が、しかしレドックス系も適当である。開始剤の量（例
えば、モノマーの全重量に対して０．１重量％〜１重量
％）は公知のように所望のモル重量によって左右され
る。
許出願公開第１２ ６０ １３５号明細書に記載の方法
により行なうことができる。このために差当りグラフト
主鎖Ａは、１つ又は２つ以上のアクリル酸エステルＡ１
および多官能性モノマーＡ２、場合によっては更にコモ
ノマーＡ３を一緒に水性乳剤中で２０℃〜１００℃の温
度、有利に５０℃〜８０℃の温度で重合させることによ
り製造される。通常の乳化剤、例えばアルキルスルホン
酸またはアルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属
塩、硫酸アルキル、脂肪族アルコールスルホネート、炭
素原子１０個〜３０個を有する高い脂肪酸の塩、または
樹脂石けんを使用することができる。有利には、炭素原
子１０個〜１８個をアルキルスルホネートまたは有する
脂肪酸のナトリウム塩を用いる。使用したモノマーの全
重量に対して、乳化剤は０．５重量％〜５重量％、特に
１重量％〜２重量％の量で使用するのが好ましい。一般
には、水／モノマー比が２：１〜０．７：１の場合に作
業を行なう。重合開始剤としては、特に常用の過硫酸
塩、例えばカリウムペルオキソ二硫酸塩が用いられる
が、しかしレドックス系も適当である。開始剤の量（例
えば、モノマーの全重量に対して０．１重量％〜１重量
％）は公知のように所望のモル重量によって左右され
る。
【００１５】重合助剤としては、ｐＨ値を有利に６〜９
に調節するための通常の緩衝剤、例えば重炭酸ナトリウ
ムおよびピロリン酸ナトリウム、ならびに３重量％まで
の分子量調節剤、例えばメルカプタン、テルピノールま
たは二量体のα−メチルスチロールを重合の際に使用す
ることができる。
に調節するための通常の緩衝剤、例えば重炭酸ナトリウ
ムおよびピロリン酸ナトリウム、ならびに３重量％まで
の分子量調節剤、例えばメルカプタン、テルピノールま
たは二量体のα−メチルスチロールを重合の際に使用す
ることができる。
【００１６】正確な重合の条件、特に乳化剤の種類、調
合および量は、上記の範囲内で詳細には、架橋したアク
リル酸エステル重合体の得られたラテックスがｄ50値を
約３０ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲内、有利に５０ｎｍ〜
８００ｎｍの範囲内で有するように決定される。
合および量は、上記の範囲内で詳細には、架橋したアク
リル酸エステル重合体の得られたラテックスがｄ50値を
約３０ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲内、有利に５０ｎｍ〜
８００ｎｍの範囲内で有するように決定される。
【００１７】また、原理的には、グラフト主鎖を乳化重
合の方法とは異った方法、例えば塊状重合または溶液重
合によって製造すること、および得られた重合体をあと
から乳化することも可能である。このための方法は公知
である。
合の方法とは異った方法、例えば塊状重合または溶液重
合によって製造すること、および得られた重合体をあと
から乳化することも可能である。このための方法は公知
である。
【００１８】グラフト分枝鎖Ｂ：中心およびグラフト分
枝鎖からなるグラフト共重合体を製造するためには、得
られたラテックスＡの存在下に少なくとも１つのビニル
芳香族モノマーＢ１および少なくとも１つの共重合可能
な極性モノマーＢ２からなるモノマー混合物を、９０：
１０〜６０：４０、有利に８０：２０〜６５：３５の割
合で重合する。ビニル芳香族モノマーの例は、スチロー
ル、α−メチルスチロールおよび核アルキル化されたス
チロール、例えばｐ−メチルスチロールおよびｔ−ブチ
ルスチロールである。特に有利にスチロール、α−メチ
ルスチロールおよびｐ−メチルスチロールが使用され
る。極性で共重合可能なエチレン性不飽和モノマーＢ
２）の例は、アクリルニトリル、アルキル基中に炭素原
子１個〜４個を有するメタクリル酸アルキルエステル、
アクリル酸、無水マレイン酸、アクリルアミドおよび／
またはビニルメチルエーテルである。アクリルニトリ
ル、メチルメタクリレートおよびそれらの混合物が有利
である。アクリル酸塩Ｂ３は、アルキル基中に炭素原子
７〜２０個、有利に８個〜１２個を有し、例えばエチル
ヘキシルアクリレートおよびデシルアクリレートがこれ
に該当する。特に好適なモノマー混合物は、スチロール
またはα−メチルスチロールを４５重量％〜８０重量
％、アクリルニトリルを１０重量％〜３０重量％および
エチルヘキシルアクリレートを１０重量％〜２５重量％
含有する。
枝鎖からなるグラフト共重合体を製造するためには、得
られたラテックスＡの存在下に少なくとも１つのビニル
芳香族モノマーＢ１および少なくとも１つの共重合可能
な極性モノマーＢ２からなるモノマー混合物を、９０：
１０〜６０：４０、有利に８０：２０〜６５：３５の割
合で重合する。ビニル芳香族モノマーの例は、スチロー
ル、α−メチルスチロールおよび核アルキル化されたス
チロール、例えばｐ−メチルスチロールおよびｔ−ブチ
ルスチロールである。特に有利にスチロール、α−メチ
ルスチロールおよびｐ−メチルスチロールが使用され
る。極性で共重合可能なエチレン性不飽和モノマーＢ
２）の例は、アクリルニトリル、アルキル基中に炭素原
子１個〜４個を有するメタクリル酸アルキルエステル、
アクリル酸、無水マレイン酸、アクリルアミドおよび／
またはビニルメチルエーテルである。アクリルニトリ
ル、メチルメタクリレートおよびそれらの混合物が有利
である。アクリル酸塩Ｂ３は、アルキル基中に炭素原子
７〜２０個、有利に８個〜１２個を有し、例えばエチル
ヘキシルアクリレートおよびデシルアクリレートがこれ
に該当する。特に好適なモノマー混合物は、スチロール
またはα−メチルスチロールを４５重量％〜８０重量
％、アクリルニトリルを１０重量％〜３０重量％および
エチルヘキシルアクリレートを１０重量％〜２５重量％
含有する。
【００１９】グラフト主鎖として使用される重合体に再
び水性乳剤中でグラフト共重合を実施することは有利で
ある。これは有利にグラフト主鎖の重合と同一の系中で
行なわれるが、その場合に更に乳化剤および開始剤を添
加することができる。グラフトされるモノマー混合物は
反応混合物に一度に、バッチ法で数段階に、または有利
に連続的に重合中に添加することができる。グラフト共
重合は、グラフト度が１０重量％〜４５重量％、有利に
１５重量％〜４０重量％になるように行なわれる。
び水性乳剤中でグラフト共重合を実施することは有利で
ある。これは有利にグラフト主鎖の重合と同一の系中で
行なわれるが、その場合に更に乳化剤および開始剤を添
加することができる。グラフトされるモノマー混合物は
反応混合物に一度に、バッチ法で数段階に、または有利
に連続的に重合中に添加することができる。グラフト共
重合は、グラフト度が１０重量％〜４５重量％、有利に
１５重量％〜４０重量％になるように行なわれる。
【００２０】硬質成分Ｃ：ＡとＢとからなるグラフト共
重合体に加えて、本発明による混合物は、ビニル芳香族
モノマーＣ１および極性で共重合可能なエチレン性不飽
和モノマーＣ２の１つまたは２つ以上の共重合体で、Ａ
＋Ｂ＋Ｃに対して３０重量％〜９４重量％の含量を占め
るものからなる硬質成分Ｃを含有する。有利なビニル芳
香族モノマーＣ１はスチロールおよびα−メチルスチロ
ールであり、エチレン性不飽和モノマーＣ２としてはア
クリルニトリルが有利である。エチレン性不飽和モノマ
ーＣ２の含量は、硬質成分Ｃに対して２０重量％〜４０
重量％となる。
重合体に加えて、本発明による混合物は、ビニル芳香族
モノマーＣ１および極性で共重合可能なエチレン性不飽
和モノマーＣ２の１つまたは２つ以上の共重合体で、Ａ
＋Ｂ＋Ｃに対して３０重量％〜９４重量％の含量を占め
るものからなる硬質成分Ｃを含有する。有利なビニル芳
香族モノマーＣ１はスチロールおよびα−メチルスチロ
ールであり、エチレン性不飽和モノマーＣ２としてはア
クリルニトリルが有利である。エチレン性不飽和モノマ
ーＣ２の含量は、硬質成分Ｃに対して２０重量％〜４０
重量％となる。
【００２１】この（一般に別々に製造される）硬質成分
Ｃの場合には、例えばスチロール／アクリルニトリル−
共重合体、α−メチルスチロール／アクリルニトリル−
共重合体、スチロール／無水マレイン酸−共重合体、α
−メチルスチロール／スチロール／アクリルニトリル−
三元共重合体、スチロール／アクリルニトリル／メチル
メタクリレート−三元共重合体、スチロール／アクリル
ニトリル／無水マレイン酸−三元共重合体、スチロール
／アクリルニトリル／アクリル酸−三元共重合体または
α−メチルスチロール／スチロール／アクリルニトリル
−三元共重合体が適当である。
Ｃの場合には、例えばスチロール／アクリルニトリル−
共重合体、α−メチルスチロール／アクリルニトリル−
共重合体、スチロール／無水マレイン酸−共重合体、α
−メチルスチロール／スチロール／アクリルニトリル−
三元共重合体、スチロール／アクリルニトリル／メチル
メタクリレート−三元共重合体、スチロール／アクリル
ニトリル／無水マレイン酸−三元共重合体、スチロール
／アクリルニトリル／アクリル酸−三元共重合体または
α−メチルスチロール／スチロール／アクリルニトリル
−三元共重合体が適当である。
【００２２】硬質成分Ｃを製造するために、特に有利な
共重合体は、スチロールおよび／またはα−メチルスチ
ロール６０重量％〜８０重量％およびアクリルニトリル
２０重量％〜４０重量％を含有する。この共重合体は、
個々にまたは互いに混合して硬質成分のために使用され
ることができる。
共重合体は、スチロールおよび／またはα−メチルスチ
ロール６０重量％〜８０重量％およびアクリルニトリル
２０重量％〜４０重量％を含有する。この共重合体は、
個々にまたは互いに混合して硬質成分のために使用され
ることができる。
【００２３】硬質成分Ｃは、従来の方法により得られ
る。このようにスチロールおよび／またはα−メチルス
チロールとアクリルニトリルとの共重合は、塊状、溶
液、懸濁液または水性乳濁液の形で行なうことができ
る。硬質成分Ｃは、有利に粘度数４０〜１００、特に有
利に５０〜８０を有する。
る。このようにスチロールおよび／またはα−メチルス
チロールとアクリルニトリルとの共重合は、塊状、溶
液、懸濁液または水性乳濁液の形で行なうことができ
る。硬質成分Ｃは、有利に粘度数４０〜１００、特に有
利に５０〜８０を有する。
【００２４】硬質成分Ｃとグラフト共重合体Ａ＋Ｂとを
本発明による材料に混合することは、まず第一に硬質成
分Ｃの一部をグラフト共重合体Ａ＋Ｂと混合し、次には
じめて硬質成分Ｃの残分を添加して行なうことができ
る。しかし、混合は、１工程で行なうこともできる。
本発明による材料に混合することは、まず第一に硬質成
分Ｃの一部をグラフト共重合体Ａ＋Ｂと混合し、次には
じめて硬質成分Ｃの残分を添加して行なうことができ
る。しかし、混合は、１工程で行なうこともできる。
【００２５】有利には、成形材料を製造するために、硬
質の重合体Ｃの溶融液は、グラフト共重合体Ａ＋Ｂと２
００℃を上廻る温度で、強力に混合される。
質の重合体Ｃの溶融液は、グラフト共重合体Ａ＋Ｂと２
００℃を上廻る温度で、強力に混合される。
【００２６】有利な成形材料はブチルアクリレートおよ
びトリシクロデセニルアクリレートからなるエラストマ
ー相を有し、スチロール６０重量％、アクリルニトリル
２０重量％およびエチルヘキシルアクリレート２０重量
％からなるモノマー混合物を用いてグラフトされ、かつ
アクリルニトリル含量３５重量％を有するスチロール／
アクリルニトリル−硬質成分と混合されている。
びトリシクロデセニルアクリレートからなるエラストマ
ー相を有し、スチロール６０重量％、アクリルニトリル
２０重量％およびエチルヘキシルアクリレート２０重量
％からなるモノマー混合物を用いてグラフトされ、かつ
アクリルニトリル含量３５重量％を有するスチロール／
アクリルニトリル−硬質成分と混合されている。
【００２７】混合は、いずれかの公知方法で行なうこと
ができる。成分が乳化重合によって製造された場合に
は、例えば得られた重合体分散液を互いに混合し、引続
き重合体を一緒に沈殿させ、かつ重合体混合物を一緒に
後処理することが可能である。しかし、有利には、混合
は、成分を一緒に押出し、混練または圧延することによ
って行なわれ、この場合に成分は、場合により先に重合
の際に得られた溶液または水性分散液から分離してお
く。水性分散液中で得られたグラフト共重合の生成物Ａ
＋Ｂは、部分的には脱水することもでき、湿った粉くず
の形で硬質成分Ｃと混合することができ、この場合に
は、さらに混合中にグラフト共重合体を完全に乾燥させ
る。
ができる。成分が乳化重合によって製造された場合に
は、例えば得られた重合体分散液を互いに混合し、引続
き重合体を一緒に沈殿させ、かつ重合体混合物を一緒に
後処理することが可能である。しかし、有利には、混合
は、成分を一緒に押出し、混練または圧延することによ
って行なわれ、この場合に成分は、場合により先に重合
の際に得られた溶液または水性分散液から分離してお
く。水性分散液中で得られたグラフト共重合の生成物Ａ
＋Ｂは、部分的には脱水することもでき、湿った粉くず
の形で硬質成分Ｃと混合することができ、この場合に
は、さらに混合中にグラフト共重合体を完全に乾燥させ
る。
【００２８】本発明による熱可塑性成形材料は、他の成
分として、ＡＳＡ重合体には一般には常用されているよ
うに、添加剤を含有することができる。例として次のも
のが挙げられる：充填剤、他の相溶性のプラスチック、
帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、滑剤、染料および顔
料。添加剤は、常用の量、有利に熱可塑性成形材料の全
重量に対して０．１重量％〜３０重量％の量で使用され
る。相溶性のプラスチックは高い含量を有することもで
きる。
分として、ＡＳＡ重合体には一般には常用されているよ
うに、添加剤を含有することができる。例として次のも
のが挙げられる：充填剤、他の相溶性のプラスチック、
帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、滑剤、染料および顔
料。添加剤は、常用の量、有利に熱可塑性成形材料の全
重量に対して０．１重量％〜３０重量％の量で使用され
る。相溶性のプラスチックは高い含量を有することもで
きる。
【００２９】本発明による材料は、熱可塑性物質の加工
にとって常用の方法、例えば押出しおよび射出成形によ
り、成形体、例えば窓用異形材、屋外用家具、ボート、
スクリーン、電灯カバー、車両部材および子供用玩具に
加工することができる。本発明による材料は、特に、耐
候性および耐老化性において高い衝撃強さを要求される
成形体の製造に好適である。
にとって常用の方法、例えば押出しおよび射出成形によ
り、成形体、例えば窓用異形材、屋外用家具、ボート、
スクリーン、電灯カバー、車両部材および子供用玩具に
加工することができる。本発明による材料は、特に、耐
候性および耐老化性において高い衝撃強さを要求される
成形体の製造に好適である。
【００３０】下記に特性決定のために使用した大きさ
は、次のようにして決定された： １．平均粒度の記載は、全ての場合に粒度の重量平均が
重要であり、例えばこれは超遠心分離器を使用してＷ．
ＳｃｈｏｌｔａｎおよびＨ．Ｌａｎｇｅ、Ｋｏｌｌｏｉ
ｄ−Ｚ．およびＺ．−Ｐｏｌｙｍｅｒｅ２５０（１９７
２）７８２〜７９６頁による方法に応じて測定した。超
遠心分離器による測定からは試料の粒子直径の集積され
た質量分布が得られる。これにより、何重量パーセント
の粒子が一定の大きさと同じかまたは一定の大きさより
も小さい直径を有するのかがわかる。この場合に、集積
された質量分布のｄ50値として表わされる平均粒子直径
は、粒子の５０重量％がｄ50値より小さく、粒子の５０
重量％がｄ50値よりも大きい直径を有する値であると定
義づけられている。［ＫＪ／ｍ2］で表わすノッチ衝撃
強度は、ＤＩＮ５３４５３により２２０℃もしくは２５
０℃Ｃで射出成形された標準試験小棒で２３℃で測定し
た。例のために実測された結果は第１表にまとめた。
は、次のようにして決定された： １．平均粒度の記載は、全ての場合に粒度の重量平均が
重要であり、例えばこれは超遠心分離器を使用してＷ．
ＳｃｈｏｌｔａｎおよびＨ．Ｌａｎｇｅ、Ｋｏｌｌｏｉ
ｄ−Ｚ．およびＺ．−Ｐｏｌｙｍｅｒｅ２５０（１９７
２）７８２〜７９６頁による方法に応じて測定した。超
遠心分離器による測定からは試料の粒子直径の集積され
た質量分布が得られる。これにより、何重量パーセント
の粒子が一定の大きさと同じかまたは一定の大きさより
も小さい直径を有するのかがわかる。この場合に、集積
された質量分布のｄ50値として表わされる平均粒子直径
は、粒子の５０重量％がｄ50値より小さく、粒子の５０
重量％がｄ50値よりも大きい直径を有する値であると定
義づけられている。［ＫＪ／ｍ2］で表わすノッチ衝撃
強度は、ＤＩＮ５３４５３により２２０℃もしくは２５
０℃Ｃで射出成形された標準試験小棒で２３℃で測定し
た。例のために実測された結果は第１表にまとめた。
【００３１】３．［ｃｍ3／ｇ］で表わす粘度数は、メ
チルエチルケトン中の０．５％の溶液で測定した。不溶
性成分またはゲル成分は測定の前に遠心分離によって除
去し、秤量した量に相応して修正した。
チルエチルケトン中の０．５％の溶液で測定した。不溶
性成分またはゲル成分は測定の前に遠心分離によって除
去し、秤量した量に相応して修正した。
【００３２】例中に使用された量の記載は、別記しない
限りは重量に対するものである。
限りは重量に対するものである。
【００３３】
１．基礎ゴム（成分Ａ）の製造 ブチルアクリレート１６ｋｇおよびトリシクロデセニル
アクリレート０．４ｋｇを水１５０ｋｇ中でＣ12−〜Ｃ
18−パラフィンスルホン酸のナトリウム塩０．５ｋｇ、
カリウムペルオキソジスルフェート０．３ｋｇ、炭酸水
素ナトリウム０．３ｋｇおよびピロリン酸ナトリウム
０．１５ｋｇ添加下に撹拌しながら６０℃に加熱した。
重合反応開始の１０分後に、ブチルアクリレート８２ｋ
ｇおよびトリシクロデセニルアクリレート１．６ｋｇか
らの混合物を３時間で添加した。モノマー添加終了後に
乳濁液をなお１時間６０℃に保った。架橋したブチルア
クリレート重合体の得られた乳濁液は固体含量４０％お
よび平均粒度７６ｎｍを有していた。
アクリレート０．４ｋｇを水１５０ｋｇ中でＣ12−〜Ｃ
18−パラフィンスルホン酸のナトリウム塩０．５ｋｇ、
カリウムペルオキソジスルフェート０．３ｋｇ、炭酸水
素ナトリウム０．３ｋｇおよびピロリン酸ナトリウム
０．１５ｋｇ添加下に撹拌しながら６０℃に加熱した。
重合反応開始の１０分後に、ブチルアクリレート８２ｋ
ｇおよびトリシクロデセニルアクリレート１．６ｋｇか
らの混合物を３時間で添加した。モノマー添加終了後に
乳濁液をなお１時間６０℃に保った。架橋したブチルア
クリレート重合体の得られた乳濁液は固体含量４０％お
よび平均粒度７６ｎｍを有していた。
【００３４】２．グラフトゴムの製造 （１）により得られた乳濁液４２００ｇに水２３００ｇ
およびカリウムペルオキシジスルフェート５．４ｇを加
え、撹拌下に６５℃に加熱した。次に３時間に亙って第
１表に記載のモノマー混合物を添加した。添加終了後、
乳濁液をなお２時間６５℃に保った。グラフト重合体を
塩化カルシウム溶液を用いて９５℃で乳濁液から沈殿さ
せ、水で洗浄し、かつ熱い空気流中で乾燥させた。
およびカリウムペルオキシジスルフェート５．４ｇを加
え、撹拌下に６５℃に加熱した。次に３時間に亙って第
１表に記載のモノマー混合物を添加した。添加終了後、
乳濁液をなお２時間６５℃に保った。グラフト重合体を
塩化カルシウム溶液を用いて９５℃で乳濁液から沈殿さ
せ、水で洗浄し、かつ熱い空気流中で乾燥させた。
【００３５】３．混合物の製造 混合物を製造するために、硬質成分としてアクリルニト
リル含量３５％および粘度数８０ｍｌ／ｇを有するスチ
ロール／アクリルニトリル共重合体を使用した。（２）
により沈殿しかつ乾燥したグラフト共重合体を押出機上
で２６０℃で同量の硬質成分Ｃと混合した。これから射
出成形により標準試験小棒を製造した。
リル含量３５％および粘度数８０ｍｌ／ｇを有するスチ
ロール／アクリルニトリル共重合体を使用した。（２）
により沈殿しかつ乾燥したグラフト共重合体を押出機上
で２６０℃で同量の硬質成分Ｃと混合した。これから射
出成形により標準試験小棒を製造した。
【００３６】結果が示しているように、グラフト分枝鎖
中にアルキルアクリレートを有しない標準試験と比較し
てノッチ衝撃強度の著しい上昇が観察される。ノッチ衝
撃強度の上昇は、射出温度が低い場合には特に強く顕著
である。これに反して短鎖状のアルキルアクリレート、
例えばブチルアクリレートは僅かな改善を生じるのみで
あり、もしくはむしろ比較試験が示しているようにノッ
チ衝撃強度の劣悪化をまねく。
中にアルキルアクリレートを有しない標準試験と比較し
てノッチ衝撃強度の著しい上昇が観察される。ノッチ衝
撃強度の上昇は、射出温度が低い場合には特に強く顕著
である。これに反して短鎖状のアルキルアクリレート、
例えばブチルアクリレートは僅かな改善を生じるのみで
あり、もしくはむしろ比較試験が示しているようにノッ
チ衝撃強度の劣悪化をまねく。
【００３７】 表 成 分 Ｂ 1) 射出温度 2) ノッチ衝撃強度 Ｓ ＮＡ ＥＨＡ ＢＡ ［ＫＪ／ｍ2］ １ ６０ ２５ １５ − ２２０℃ ８．９ ２５０℃ １１．９ ２ ６５ ２０ １５ ２２０℃ ９．９ ２５０℃ １０．１ ３ ６０ ２０ ２０ − ２２０℃ １８．０ ２５０℃ １２．７ ４ ５５ ２０ ２５ − ２２０℃ １３．６ ２５０℃ １１．７ 比較 ６０ ２５ − １５ ２２０℃ ６．６ ２５０℃ ５．１ 標準 ７５ ２５ − − ２２０℃ ６．２ ２５０℃ ８．５ １） 成分Ｂの製造のために使用されたモノマー混合物
の組成 重量％で ２） 射出成形の場合の熱可塑性成形材料の質量温度 Ｓ ＝スチロール ＡＮ＝アクリルニトリル ＥＨＡ＝エチルヘキシルアクリレート ＢＡ＝ブチルアクリレート
の組成 重量％で ２） 射出成形の場合の熱可塑性成形材料の質量温度 Ｓ ＝スチロール ＡＮ＝アクリルニトリル ＥＨＡ＝エチルヘキシルアクリレート ＢＡ＝ブチルアクリレート
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成３年４月１８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】従って、直接的な本発明の対象は、 Ａ：Ａに対して、 Ａ１：アルキル基中に炭素原子１〜８個を有する、少な
くとも１つのアルキルアクリレートＡ１ ５０重量％〜
９９．９重量％、 Ａ２：少なくとも１つの多官能性の架橋性モノマーＡ２
０．１重量％〜５重量％、および Ａ３：少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマー
Ａ３ ５０重量％までからなるグラフト主鎖としての３
０〜１０００ｎｍの平均粒径を有する少なくとも１つの
エラストマー性重合体Ａ １〜３０重量％、 Ｂ：Ｂに対して Ｂ１：少なくとも１つのビニル芳香族モノマーＢ１ ３
０重量％〜９０重量％、 Ｂ２：少なくとも１つの極性の共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーＢ２ ５重量％〜４０重量％、および Ｂ３：アルキル基中に炭素原子７〜２０個を有する少な
くとも１つのアルキルアクリレートＢ３ ５重量％〜３
０重量％からなる、エラストマー性重合体Ａにグラフト
される分枝鎖Ｂ ５〜４０重量％、および Ｃ：Ｃ１：少なくとも１つのビニル芳香族モノマーＣ１
および Ｃ２：少なくとも１つの極性の共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーＣ２、からなる共重合体Ｃ ３０重量％
〜９４重量％を（Ａ＋Ｂ＋Ｃの総和に対して）含有する
熱可塑性成形材料である。
くとも１つのアルキルアクリレートＡ１ ５０重量％〜
９９．９重量％、 Ａ２：少なくとも１つの多官能性の架橋性モノマーＡ２
０．１重量％〜５重量％、および Ａ３：少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマー
Ａ３ ５０重量％までからなるグラフト主鎖としての３
０〜１０００ｎｍの平均粒径を有する少なくとも１つの
エラストマー性重合体Ａ １〜３０重量％、 Ｂ：Ｂに対して Ｂ１：少なくとも１つのビニル芳香族モノマーＢ１ ３
０重量％〜９０重量％、 Ｂ２：少なくとも１つの極性の共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーＢ２ ５重量％〜４０重量％、および Ｂ３：アルキル基中に炭素原子７〜２０個を有する少な
くとも１つのアルキルアクリレートＢ３ ５重量％〜３
０重量％からなる、エラストマー性重合体Ａにグラフト
される分枝鎖Ｂ ５〜４０重量％、および Ｃ：Ｃ１：少なくとも１つのビニル芳香族モノマーＣ１
および Ｃ２：少なくとも１つの極性の共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーＣ２、からなる共重合体Ｃ ３０重量％
〜９４重量％を（Ａ＋Ｂ＋Ｃの総和に対して）含有する
熱可塑性成形材料である。
Claims (4)
- 【請求項１】 Ａ：Ａに対して、 Ａ１：アルキル基中に炭素原子１〜８個を有する、少く
とも１つのアルキルアクリレートＡ１ ５０重量％〜９
９．９重量％、 Ａ２：少なくとも１つの多官能性の架橋性モノマーＡ２
０．１重量％〜５重量％、および Ａ３：少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマー
Ａ３ ５０重量％からなるグラフト主鎖としての３０〜
１０００ｎｍの平均粒径を有する少なくとも１つのエラ
ストマー性重合体Ａ １〜３０重量％、 Ｂ：Ｂに対して Ｂ１：少なくとも１つのビニル芳香族モノマーＢ１ ３
０重量％〜９０重量％、 Ｂ２：少なくとも１つの極性の共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーＢ２ ５重量％〜４０重量％、および Ｂ３：アルキル基中に炭素原子７〜２０個を有する少な
くとも１つのアルキルアクリレートＢ３ ５重量％〜３
０重量％および Ｃ：Ｃ１：少なくとも１つのビニル芳香族モノマーＣ１
および Ｃ２：少なくとも１つの極性の共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーＣ２、からなる共重合体Ｃ ３０重量％
〜９４重量％を（Ａ＋Ｂ＋Ｃの総和に対して）含有する
熱可塑性成形材料。 - 【請求項２】 グラフト分子鎖Ｂが モノマーＢ１ ４５重量％〜８０重量％、 モノマーＢ２ １０重量％〜３０重量％およびアルキル
アクリレートＢ３ １０重量％〜２５重量％から構成さ
れている、請求項１記載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項３】 アルキル基中に炭素原子８〜１２個を有
するアルキルアクリレートＢ３を含有する、請求項１記
載の熱可塑性成形材料。 - 【請求項４】 モノマーＣ２としてアクリルニトリルを
含有する、請求項１記載の熱可塑性成形材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4005210.9 | 1990-02-20 | ||
| DE4005210A DE4005210A1 (de) | 1990-02-20 | 1990-02-20 | Thermoplastische formmasse mit verbesserter zaehigkeit |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05331334A true JPH05331334A (ja) | 1993-12-14 |
| JP2960559B2 JP2960559B2 (ja) | 1999-10-06 |
Family
ID=6400510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3024557A Expired - Lifetime JP2960559B2 (ja) | 1990-02-20 | 1991-02-19 | 熱可塑性成形材料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5120788A (ja) |
| EP (1) | EP0444468B1 (ja) |
| JP (1) | JP2960559B2 (ja) |
| KR (1) | KR0161290B1 (ja) |
| DE (2) | DE4005210A1 (ja) |
| ES (1) | ES2063387T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003064231A (ja) * | 2001-08-29 | 2003-03-05 | Asahi Kasei Corp | 耐候・耐衝撃性スチレン系樹脂組成物 |
| JPWO2003072621A1 (ja) * | 2002-02-27 | 2005-06-23 | 三菱レイヨン株式会社 | 耐衝撃改質剤とその製造法、および熱可塑性樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|---|
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