JPH0629304B2 - 耐衝撃性改良剤 - Google Patents

耐衝撃性改良剤

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JPH0629304B2
JPH0629304B2 JP59000922A JP92284A JPH0629304B2 JP H0629304 B2 JPH0629304 B2 JP H0629304B2 JP 59000922 A JP59000922 A JP 59000922A JP 92284 A JP92284 A JP 92284A JP H0629304 B2 JPH0629304 B2 JP H0629304B2
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ヴイリイ・チルヒ
ヴイルヘルム・ヴオプカ−
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は硬質の、比較的脆いプラスチツクにそのその靱
性を改善するために主として混合される３段階エマルジ
ヨン重合体に関する。該重合体は単独でも耐衝撃性成形
体、シート等を製造するための成形コンパウンドとして
加工することができるのであるが、屡々耐衝撃性改良剤
として表示される。
硬質の、非エラストマーの核、エラストマーの中間段階
生成物および硬質の、非エラストマーの最終段階生成物
から成る基本的な構成は特許請求の範囲第１項の上位概
念に記載されている。中間段階および最終段階の重合体
はスキン状に核の回りに配置される。
エマルジヨン重合によつて製造された、エラストマーの
核および硬質の、非エラストマーのスキンから成る耐衝
撃性改良剤が多数公知技術から知られている。
米国特許第３６６１９９４号明細書によればエマルジヨ
ン重合体の第１段階として硬質の核を生成し、かつ引続
き２つの重合段階によつてエラストマーのスキンと硬質
のスキンを形成することによつてエマルジヨン重合体の
改善が達成された。エラストマーのスキンはジビニルモ
ノマー、例えばジビニルベンゼンまたはブチレンジメタ
クリレートで架橋される。
エマルジヨン重合体のもう１つの改善が米国特許第３７
９３４０２号明細書によればエラストマー相内で２種類
の架橋剤を使用することによつて達成された。架橋剤の
１タイプは“重合架橋剤”として示され、かつエラスト
マー相の主要部分を形成する１個不飽和の主要モノマー
と同じ重合速度を有する重合性二重結合２個以上を含
む。これはエラストマー相の内部架橋を行ない、かつエ
ラストマー段階の重合が終了する時完全に消費される。
例えばジオール、ジビニルベンゼンおよびトリビニルベ
ンゼンのジアクリルエステルおよびジメタクリルエステ
ルが挙げられる。
同時に使用すべき架橋剤の第２のタイプは“グラフト架
橋剤”として示される。これはその重合速度が主要モノ
マーのものと一致する重合性二重結合１個およびもう１
つの、その重合速度が明らかに小さい重合性二重結合を
有する。最後に挙げられた二重結合は主要モノマーが完
全に重合された際に少なくとも一部は変らずに残り、か
つ第３段階で重合が継続する際に徐々に消費される。し
たがつてこれはエラストマーの第２段階生成物と第３段
階の硬質生成物の架橋を行なう。
この二重の架橋はいわゆる“折曲げ白化（Weissbruc
h）”を回避するために重要であると証明された。折曲
げ白化は強い膨張または衝撃作用に曝された箇所におけ
る、他は透明な成形体の永続的な局所的白化を表わす。
この折曲げ白化は成形体の連続的な硬質相およびこの中
に微細に分配されて埋め込まれたエラストマー相との間
にクラツクまたは分離が生じたことを示す。このことは
内容的にエラストマー相と硬質相との架橋によつて２つ
の相の分離、したがつてまた引張り応力下における障害
的な折曲げ白化が回避されることと一致する。しかし折
曲げ白化を完全に消すまでグラフト架橋剤の割合を高め
ると、靱性、特に耐衝撃性の低下が認められる。
本発明の目的は３段階の生成物から構成されたエマルジ
ヨン重合体もしくはこれから他のプラスチツクと混合す
ることにより製造することのできる成形コンパウンドで
耐衝撃性を低下させずに折曲げ白化を十分にまたは完全
に回避することである。
この目的は特許請求の範囲第１項の上位概念による３段
階で製造されたエマルジヨン重合体において、アクリル
基および／またはメタクリル基３個以上を有するモノマ
ーがエラストマー相の基礎となるモノマーに対して少な
くとも0.2重量％の量で多官能性モノマーとしてエラス
トマーの中間段階生成物の構成に含まれていることによ
つて達成されることが判明した。
これらのモノマーは公知技術から公知の分類によれば重
合架橋剤の群に算入することができる、それというのも
エラストマー相の主要モノマーと同じ不飽和、重合性の
基、すなわち式： CH2＝CH-CO-もしくは のアクリル基もしくはメタクリル基を含有しているから
である。それとは異なりグラフト架橋剤は本発明によれ
ば使用せず、そのためにこれによつて惹起される靱性の
低下は生じない。意想外に本発明によるエマルジヨン重
合体はグラフト架橋剤の不在にもかかわらず衝撃および
引張り負荷時に折曲げ白化を示さない。
ヨーロツパ特許出願公開第４６３４０号明細書からエラ
ストマー相中にグラフト架橋剤を含む必要のない前記種
類の３段階エマルジヨン重合体から成る耐衝撃性改良剤
中に架橋剤として少なくとも２個の共役二重結合ではな
いＣ＝Ｃ−結合を持つ化合物を組み込むことが知られて
おり、不飽和基３個以上を持つ架橋剤の記載もある。し
かしこれはアクリル基またはメタクリル基３個以上を含
まないトリアリルシアヌレートまたはトリアリルイソシ
アヌレートのような化合物に関する。しかし本発明によ
る作用を示すのはアクリル基またはメタクリル基３個以
上を含む化合物であり、それとは異なりトリアリルシア
ヌレートは示さない。
本発明によりエラストマー相の構成に参加する多官能性
架橋剤は多官能性有機基に結合した少なくとも３個の、
通常は４個以下のアクリル基またはメタクリル基を含
む。６個までの、または場合によりそれ以上のかかる基
を有する架橋剤を使用してもよい。有利にアクリル基ま
たはメタクリル基は有機基の酸素原子を介してエステル
性結合している。窒素原子を介するアミド結合も可能で
ある。有利に架橋剤分子のすべての不飽和基はアクリル
酸からのみまたはメタクリル酸からのみ誘導され、かつ
すべてがエスエル性結合かすべてがアミド性結合であ
る。多官能性有機基は有利に脂肪族性であり、かつＣ−
原子数２〜１２を有する。これは例えばグリセリン、ト
リメチレンプロパン、ペンタエリトリト、イノシツトお
よび類縁糖アルコール、エチレンジアミンおよび他のＣ
−原子数１２までの脂肪族ジアミンまたはポリアミンか
ら誘導されてよい。架橋剤としてトリアクリルアミドま
たはトリメタクリルアミドも使用できる。
0.2重量％を下回る、３官能性以上の架橋剤含量は所定
の効果をもはや達成できない。３重量％を上回る割合で
は耐衝撃性は再び低下する。優れた範囲はそれぞれエラ
ストマー相の構成に参加するモノマーの重量に対して0.
5〜３重量％、特に0.8〜2.6重量％である。３官能性以
上の架橋剤の他にアクリル基またはメタクリル基２個を
有する他の架橋剤、例えばエチレングリコールジアクリ
レートまたは−ジメタクリレートまたはメチレンビス−
アクリルアミドまたは−ビス−メタクリルアミドを一緒
に使用しても良いが、必要ではない。
その他３段階エマルジヨン重合体の構成は前記の公知技
術による。
硬質の、非エラストマーの核の割合は例えば３段階エマ
ルジヨン重合体の全重量に対して例えば６〜４０重量
％、特に２０〜３０重量％である。その直径は通常１０
０〜５００nm、有利に約２００nmである。この核は公知
方法で水性媒体中でメチルメタクリレートまたはスチレ
ンまたはこれらの混合物少なくとも８０重量％から成る
モノマー材料をエマルジヨン重合することにより生成す
る。有利にメチルメタクリレートがこれらの混合物の中
では重量が多い。モノマー材料の２０重量％までを形成
していてよいコモノマーとしては例えば他のメタクリル
酸アルキルエステル、アクリル酸のアルキルエステル、
アクリルニトリル、ビニルトルエン、酢酸ビニルおよび
ハロゲン化ビニルが挙げられる。更に少なくとも２個の
重合性二重結合を有する架橋性コモノマーがモノマー材
料中に５重量％までの量で含まれていてよい。分散液の
安定性を改善するために少量の酸性コモノマー、例えば
アクリル酸またはメタクリル酸またはスルホン酸基また
はホスホン酸基を含有するアクリル酸またはメタクリル
酸のエステルまたはアミドを一緒に使用しても良い。
核物質のガラス温度（DIN（ドイツ工業規格）７７４２
による）は５０℃を上回り、有利に８０〜１５０℃であ
る。
エラストマー相ないし中間段階生成物は０℃を下回るガ
ラス温度を有し、かつ水性媒体中で核ラテツクスの存在
でエマルジヨン重合することにより生成される。エラス
トマー相は多段階エマルジヨン重合体の２０〜７０重量
％を形成する。中間段階生成物が徐々にまたは数段階を
経て最終段階に移行する場合にエマルジヨン重合の経過
中に形成される、ガラス温度が０℃を下回るすべての重
合体分は中間段階生成物に属する。これらの分のガラス
温度は単独については屡々測定できないが、核ラテツク
スを用いずに当該モノマー組成だけのエマルジヨン重合
体を製造し、かつ単離し、かつガラス温度（DIN７７４
２）を測定する。
エラストマーの中間段階生成物の少なくとも９０重量
％、有利に少なくとも９６重量％は単官能性、エチレン
性不飽和モノマーから構成される。これは唯一の重合性
の基、例えばビニル、ビニリデンまたはエチリデン基を
有する、すべてのラジカル重合性もしくは共重合性モノ
マーと理解される。このモノマーの少なくとも半数、有
利に６０〜９０％がアルキル基中にＣ−原子数１〜１
８、特に２〜１０のアクリル酸のアルキルエステルまた
はＣ−原子数４〜１８、特に４〜１２のメタクリル酸の
アルキルエステルから成る。
コモノマーとしては例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ビニルカルバゾ−ル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルおよび他のＣ−原子数４〜２０
の脂肪酸のビニルエステル、アクリルニトリルまたはメ
タクリルニトリル、マレイン酸、フマル酸またはイタコ
ン酸のアルキルエステル、オレフイン等が挙げられる。
強い極性のモノマー、例えばアクリル酸またはメタクリ
ル酸またはそのアミドまたはヒドロキシアルキルエステ
ルまたはアミノアルキルエステルは通常使用されない
か、いずれの場合にも少量でのみ一緒に使用されるにす
ぎない。コモノマーの割合は中間段階でガラス温度０℃
を越えないように全体的に限定する。
コモノマーとしてビニル芳香族モノマー、特にスチレン
が特に重要である、それというのもこれらはエラストマ
ー相の光屈折率を高め、かつ他の重合体相の屈折率およ
び場合により混合成分として使用される熱可塑性重合体
に適合させることができるからである。屈折率に応じて
エラストマーの中間段階生成物に例えばビニル芳香族化
合物、特にスチレン１０〜４０重量％が組込まれる。そ
れぞれエラストマーの中間段階生成物の重量に対してス
チレン含量13〜17重量％が特に優れている。
硬質の非エラストマーの最終生成物は先行の段階と同様
に先行段階生成物の存在で水性媒体中でエマルジヨン重
合することにより重合される。重合段階の順序における
中間相および最終相は核の周囲にスキン状に置かれ、そ
のために最終段階生成物はエマルジヨン重合体粒子の最
外層を形成すると仮定される。多段階エマルジヨン重合
体の全重合体に対する最終段階生成物の重量の割合は通
常１５〜６０重量％、有利に２０〜４０重量％である。
メチルメタクリレートは最終段階生成物のモノマー材料
の少なくとも８０重量％、有利に少なくとも９０重量％
を形成する。メチルメタクリレートを単独で使用するの
が特に優れている。コモノマーとしては既に中間段階生
成物の使用可能な成分として挙げられた単官能性モノマ
ーが挙げられる。コモノマーは種類と量に応じてガラス
温度（DIN ７７４２による）が５０℃を下回らないよ
うに選択すべきである。
エマルジヨン重合体は熱可塑性成形コンパウンド、特に
ポリメチレンメタクリレートと混合して使用する場合に
は最終段階重合体が靭性相とのグラフトによつて架橋さ
れない場合には最終段階重合体の分子量を成形コンパウ
ンドの分子量に適合させるのが有利である。そのために
最終段階生成物の重合の際に重合調節剤、例えば一価の
脂肪族メルカプタン、例えばドデシルメルカプタン0.05
〜２重量％（最終段階生成物の重量に対して）を一緒に
使用してよい。
核、中間段階生成物および最終段階生成物をこの順序で
水性媒体中でエマルジヨン重合法の引続く段階によつて
製造するのが重要である。その際ラテツクス粒子は最終
段階の終結まで乳化された状態にとどまる。前記の段階
は場合により多少異なる条件（例えばモノマー材料の異
なる組成）が支配し得る部分段階に分割してもよい。
前記の段階のいずれにも明らかに関係づけられない他の
中間段階を組込んでもよい。例えばエラストマーの中間
段階生成物と最終段階生成物との間に他の中間段階生成
物としてガラス温度０〜５０℃を有するエマルジヨン重
合体を生成してもよい。この場合この付加的な重合段階
生成物中でもエラストマーの中間段階生成物におけるよ
うにアクリル基および／またはメタクリル基３個以上を
含む架橋性モノマー少なくとも0.2重量％を一緒に使用
するのが有利である。このことは中間段階生成物の組成
が連続的に、それぞれ形成される重合体のガラス温度が
徐々に０℃を下回る価から５０℃まで上昇するようにし
て変えられている場合にも該当する。
エマルジヨン重合は公知方法で種ラテツクス法により実
施される。水性媒体は有利にアニオン性乳化剤および水
溶性または水不溶性重合開始剤を含有する。核ラテツク
ス（種ラテツクス）を形成するためのモノマー材料は重
合条件を調節する前に水性媒体中に乳化させるかまたは
重合条件下で連続的にまたはバツチ式に添加してよい。
同様にモノマー材料の一部を重合条件の調節前に、かつ
残量を調節後に添加してよい。核ラテツクスの粒度は主
として重合の初期相で確定される。
重合開始剤としてペルオクソ二硫酸アンモニウムまたは
−アルカリ塩を使用する場合には重合温度は５０〜１０
０℃であり、レドツクス系開始剤を使用する場合には場
合によりそれ以下でもよい。
エラストマー中間段階生成物および最終段階生成物並び
に場合により他の中間段階生成物のモノマー材料は先行
する段階の重合が十分にまたは完全に終結した時にバツ
チ式でまたは徐々に添加してよい。これらの方法段階の
間更に開始剤および／または乳化剤を配置添加してよい
が、乳化剤は最終生成物中で不利に働くことがあるの
で、乳化剤の全量はできる限り低く保つ。一般に重合体
の全重量に対して約0.01〜５重量％の乳化剤を使用す
る。
得られたラテツクスからエマルジヨン重合体を公知方法
により、例えば噴霧乾燥、凍結乾燥によりまたは凝固、
過及び乾燥により単離する。その際単離の際に重合体
が著しく沈澱する条件を回避する限り重合体は流動性
の、乾いた状態で生成する。ラテツクスからポリマーを
分離する他の方法は西ドイツ国特許出願公開第２９１７
３２１号明細書から公知である。これはスクリユー押出
機内でラテツクスを凝固および脱水することに基づき、
その際重合体の溶融索状物が吐出される。
新規の３段階エマルジヨン重合体は１５０〜３００℃、
有利に２００〜２８０℃で熱可塑性で、押出し、カレン
ダ、射出成形等により加工して耐衝撃性の硬質成形体ま
たはシートにすることができる。
しかし有利に他の均質に混合可能な熱可塑性重合体との
混合物で加工して成形コンパウンドにし、これにより該
重合体の耐衝撃性が著しく高められる。この成形コンパ
ウンドは前記の方法によつて同様に加工することができ
る。
この意味で本発明による耐衝撃性改良剤は例えば軟化剤
不含の、もしくは軟化剤含量の少ないポリ塩化ビニルと
混合することができる、それというのもこのポリマーは
本発明による重合体の最終段階の物質と完全に調和し、
かつ均質に混合することがきる。この場合に耐衝撃性改
良剤は一般に成形コンパウンドの１０〜８０重量％の割
合で使用される。
新規の耐衝撃性改良剤の優れた用途はメチルメタクリレ
ートをベースとする成形材料との混合物である。その際
純粋なポリメチルメタクリレートまたはメチルメタクリ
レート５０〜９９％および単官能性、エチレン性不飽和
コモノマー、例えばアルキル基中にＣ−原子数１〜８を
有するアクリル酸のアルキルエステルまたはアルキル基
中にＣ−原子数２〜１０を有するメタクリル酸のアルキ
ルエステル１〜５０重量％の共重合体である。この成形
コンパウンド中で耐衝撃性改良剤の割合は約１０〜８０
重量％である。これは良好な靱性に優れている。DIN
５３４４８によるノツチ付衝撃強さは例えば４〜７N/mm
2である。３０in・1b（≒34.3kg・cm）までの衝撃応力の
場合に折曲げ白化は生じない。
本発明によるエマルジヨン重合体の製造を例１〜１３に
記載する。比較するために本発明による重合体とは異な
るエマルジヨン重合体を例１４〜１８で製造した。エマ
ルジヨン重合体の使用技術的試験は所望の性質像を有す
るエマルジヨン重合体を製造するには本発明による架橋
原理が重要であることを示す。「部」はそれぞれ「重量
部」であり、「％」は「重量％」である。
Ａ．核物質としての種ラテツクスの製造 例１ メチルメタクリレート４５０部を常法で攪拌容器内でエ
マルジヨン供給法により水１１５０部の水相を用いて重
合する。重合開始剤としてペルオクソ二硫酸カリウム３
部および乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム0,9部を
使用した。（バツチ１ａ） もう１つのバツチ（１ｂ）ではレドツクス開始剤として
ペルオクソ二硫酸カリウム1.6部、亜ニチオン酸ナトリ
ウム2.4部および硫酸鉄（II）０．００１部を使用し、
かつ重合を全バツチを乳化および加熱してきた。１ａお
よび１ｂに相当する他のバツチではラウリル硫酸ナトリ
ウムの代わりにＣ15−パラフインスルホネート0.9もし
くは２部または５個オキシエチル化およびホスフエート
化されたイソノニルフエノール（Na−塩）1.5もしくは
５部を用いた。
すべての場合において固体含量２８％を有する種ラテツ
クスが生じた。
例２ 例１ａの方法において純粋なメチルメタクリレートの代
わりにこれとアリルメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレートまたは1,4−ブタンジオールジ
メタクリレート各0.5％との混合物を使用した。
例３ 例１ａの方法により次のものを重合した： 3a)メチルメタクリレート９９部、1,4−ブタンジオール
ジアクリレート0.9部、メタクリル酸0.1部 3b)メチルメタクリレート８４部、スチレン１２部、イ
ソブチルメタクリレート3.9部、メタクリル酸0.1部 例１〜３によるエマルジヨン重合体はガラス温度１００
〜１３０℃を有していた。
Ｂ．本発明によるエマルジヨン重合体の製造 例４ 攪拌装置に例２の種ラテツクス２５０部を装入、かつエ
ラストマーの中間段階生成物として ブチルアクリレート 91.4部 スチレン 17.9部 メチルメタクリレート 6.8部トリメチロ -ルプロパントリアクリレ-ト 1.2部 水 ８２部 ラウリル硫酸ナトリウム 0.09部 ペルオクソ二硫酸カリウム 0.048部 から成る混合物を熱的に重合した。引続き非弾性最終段
階生成物として メチルメタクリレート ８０部 水 26.5部 ラウリル硫酸ナトリウム 0.06部 ペルオクソ二硫酸カリウム 0.045部 2-エチルヘキシルチオグリコレ-ト 0.15部 から成る混合物を熱的にグラフトした。
固体含量約４４％を有するラテツクスが得られ、これか
ら噴霧乾燥によりエマルジヨン重合体が得られた。
もう１つのバツチで中間段階生成物の重合開始剤として
ペルオクソ二硫酸塩の代わりに1,4−ジイソプロピルベ
ンゾール−モノヒドロペルオキシド0.09部、ナトリウム
ヒドロキシメチルスルフイネート0.06部および硫酸鉄
（II）0.001部から成るレドツクス系を使用した。最終
段階生成物については前記の成分各0.08部を再度添加し
たが、ただし硫酸鉄（II）は添加しなかつた。
例１および３による種ラテツクスを使用して同じ結果を
得た。その際乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウムの代
わりに同量のC15−パラフインスルホネートまたは倍量
の５個オキシエチル化およびホスフエート化されたイソ
ノニルフエノール（Na−塩）を使用した。
例５ 例４を繰返すが、例２による種ラテツクス２５０部の代
わりに１２５部を使用した。
例６ 架橋剤量を高めて例４を繰返した。中間段階生成物のモ
ノマーのバツチは ブチルアクリレート 91.4部 スチレン 16.4部 メチルメタクリレート 6.5部トリメチロ -ルプロパントリアクリレ-ト 3.0部 から成つていた。
例７〜１１ 中間段階生成物で種々の量の他の架橋剤を用いて例４を
繰返した： 例７：トリメチロ -ルプロパン-トリメタクリレ-ト 1.5部 例８：トリメチロ -ルプロン-トリメタクリレ-ト 2.3部 例９：ペンタエリトリト -トリアクリレ-ト 1.5部 例１０：ペンタエリトリト -テトラアクリレ-ト 1.5部 例１１：ペンタエリトリト -テトラメタクリレ-ト 1.5部 それぞれ乳化剤としてはC15−パラフインスルホネート
を使用した。
例１２ 中間段階生成物中で次のモノマー組成を用いて例４を繰
返した： ブチルアクリレート 98.2部 スチレン 18.9部トリメチロ -ルプロパントリメタクリレ-ト 1.4部 メタクリル酸 0.1部 例１３ ブチルアクリレート 71.4部 2-エチルヘキシルアクリ-ト 20部 スチレン 18.2部 メチルメタクリレート 6.8部トリメチロ -ルプロパントリメタクリレ-ト 1.5部 Ｃ．比較ラテツクスの製造 次の比較例は乳化剤としてC14−パラフインスルホネー
トを使用した例４に相応するが、ただし中間段階生成物
の組成は以下のように変えた。
例１４ ブチルアクリレート 91.1部 スチレン 16.4部 メチルメタクリレート 6.0部トリメチロ -ルプロパントリアクリレ-ト 2.3部 アリルメタクリレート 1.2部 例１５ ブチルアクリレート 91.4部 スチレン 16.4部 メチルメタクリレート 4.9部トリメチロ -ルプロパントリアクリレ-ト 2.3部 アリルメタクリレート 2.3部 例１６ ブチルアクリレート 91.4部 スチレン 17.6部 メチルメタクリレート 6.8部 1,4-ブタンジオ-ルジメタクリレ-ト 1.5部 例１７ ブチルアクリレート 91.4部 スチレン 17.6部 メチルメタクリレート 5.3部 トリアリルシアヌレート 3.0部 例１８ ブチルアクリレート 91.4部 スチレン 17.5部 メチルメタクリレート 5.3部 トリアリルシアヌレート 1.9部 1,4-ブタンジオ-ルジメタクリレ-ト 1.2部 Ｄ．エマルジヨン重合体の使用技術試験 噴霧乾燥したエマルジヨン重合体を熱可塑塑性の加工可
能なポリメチルメタクリレートから成る成形コンパウン
ドと均質に混合した。混合比は中間段階生成物中に含ま
れるアクリル酸アルキルエステルの割合が混合物の20％
になるように選択した。この混合物から射出成形により
厚さ３mmの板を製造し、これをガードナー（Ｇａｒｄｎ
ｅｒ）試験により折曲げ白化および耐衝撃性について試
験した。耐衝撃性は試料の損傷に導く最小衝撃エネルギ
ーによつて測定される。折曲げ白化は以下の坪価段階に
よつて目で見て判断した。
０ 折曲げ白化なし １ 目に見える折曲げ白化は殆どなし ２ 軽い折曲げ白化 ３ 著しい折曲げ白化
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エルンスト・ハイル ドイツ連邦共和国シユトツクシユタツト・ アム・ライン・ジユ−デテンシユトラ−セ ４ (72)発明者 ヴエルナ−・ジオ−ル ドイツ連邦共和国ダルムシユタツト・ゲ− ルデラ−・ヴエ−ク34 (72)発明者 ヴイリイ・チルヒ ドイツ連邦共和国ラインハイム１ヴイルヘ ルムシユトラ−セ63 (72)発明者 ヴイルヘルム・ヴオプカ− ドイツ連邦共和国ビツケンバツハ・ライフ アイゼンシユトラ−セ５ (56)参考文献 特開 昭56−167712（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】a)メチルメタクリレートまたはスチレンま
    たはこれらの混合物少なくとも８０重量％およびこれと
    共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマー２０重量％
    までから成るモノマー材料をエマルジョン重合すること
    により製造された、５０℃を上回るガラス温度を有す
    る、硬質の、非エラストマーの核 b)重量の少なくとも半分がアルキル基中にＣ−原子１〜
    １８個を有するアクリル酸のアルキルエステルまたはア
    ルキル基中にＣ−原子４〜１８個を有するメタクリル酸
    のアルキルエステルである単官能性、エチレン性不飽和
    モノマー少なくとも９０重量％並びに分子中に多数のア
    クリル基またはメタクリル基を含む多官能性モノマー１
    ０重量％までから成るモノマー混合物を硬質の核ａ）の
    存在でエマルジョン重合することにより製造された、０
    ℃を下回るガラス温度を有する、エラストマーの中間段
    階生成物 c)メチルメタクリレート少なくとも８０重量％およびこ
    れと共重合可能な他のモノエチレン性不飽和モノマー２
    ０重量％までから成るモノマー材料をエラストマー物質
    ｂ）の存在でエマルジョン重合することにより製造され
    た、５０℃を上回るガラス温度を有する硬質の、非エラ
    ストマーの最終段階生成物から構成される３段階エマル
    ジョン重合体を含有する耐衝撃性改良剤において、工程
    ｂ）のモノマー混合物に対して少なくとも0.2重量％
    の、アクリル基および／またはメタクリル基３個以上を
    有するモノマーが多官能性モノマーとしてエラストマー
    の中間段階生成物の構成に含まれている ことを特徴とする、耐衝撃性改良剤。
  2. 【請求項２】多官能性モノマーが0.5〜３重量％の量で
    中間段階生成物の構成に含まれている、特許請求の範囲
    第１項記載の耐衝撃性改良剤。
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