JPS61163958A - 耐衝撃性改質ポリエステル配合物 - Google Patents

耐衝撃性改質ポリエステル配合物

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JPS61163958A
JPS61163958A JP61003376A JP337686A JPS61163958A JP S61163958 A JPS61163958 A JP S61163958A JP 61003376 A JP61003376 A JP 61003376A JP 337686 A JP337686 A JP 337686A JP S61163958 A JPS61163958 A JP S61163958A
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JP
Japan
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formulation
weight
ethylene
core
total polymer
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JP61003376A
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English (en)
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スチーブン・ロバート・ダンクル
チヤールズ・ドリスコール・メイソン
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Allied Corp
Original Assignee
Allied Corp
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された耐衝撃性を有する線状飽和ポリエス
テル配合物に関する。この配合物はアクリレート含有コ
ア−シェルポリマー、ならびに２〜８個の炭素原子を有
するα−オレフィンと３〜８個の炭素原子を有する不飽
和カルボン酸およびその誘導体（塩、無水物などを含む
）から選ばれるモノマーとのコポリマーの組合せを耐衝
撃性が改良される置含有する。グラフトポリマーも含ま
れる。
線状飽和ポリエステル、たとえば芳香族ジカルボン酸の
線状飽和ポリエステルを耐衝撃性に関して改良しうろこ
とは当技術分野において知られている。たとえばこの種
のポリエステルの耐１１ｉｌ性が、一定量の特定のコア
−シェルポリマーをポリエステルに配合することにより
改良されることは知られている。この種のコア−シェル
ポリマーはコア（心）がエラストマー特性をもら、シェ
ル（外殻）が実質的に硬質の熱可塑性をもつ小粒子状の
ものである。また、２〜８個の炭素原子を有するα−オ
レフィンと３〜８個の炭素原子を有する不飽和カルボン
酸およびその誘導体から選ばれる七ツマ−とのカルボン
酸含有コポリマー（たとえばエチレン−アクリル酸コポ
リマーまたはエチレン−メタクリル酸コポリマー）を一
定量配合することにより耐衝撃性が改良されたポリエス
テル配合物も知られている。さらに、特定のエラストマ
ー、たとえばポリブタジェン、ブタジェン−スチレンゴ
ム状コポリマー、ブタジェン−アクリロニトリルゴム状
コポリマー、エチレン−プロピレンゴム状コポリマー、
ポリイソブチンおよびポリイソプレンを含有させること
によってポリエステルの衝撃強度をある程度改良しうる
ことも当技術分野で知られている。
ポリエステル配合物の衝撃値を改良することによってポ
リエステル配合物がもつ他の望ましい特性の損失はたと
えあったとしても比較的少ないことが望まれる。たとえ
ばポリエステルの溶融粘度は、ｖｊ１撃値を有意に高め
るのに必要な量の耐衝撃性改良剤の含有により著しく増
大しないことが望まれる。
本発明は、ポリエステル配合物の重量に対し約５０〜約
９９重量％の線状飽和ポリエステル〔たとえば芳香族ジ
カルボン酸から形成される線状飽和ポリエステル、たと
えばポリ（エチレンテレフタレート）〕；ならびに約１
〜約５０重量％（耐衝撃性を改良する争）の、７クリレ
ート含有コアーシエルポリマー、ならびに２〜８個の炭
素原子を有するα−オレフィンと３〜８個の炭素原子を
右する不飽和カルボン酸およびその誘導体（塩、無水物
などを含む）から選ばれる七ツマ−とのコポリマー（こ
れらの七ツマ−から形成されるグラフトコポリマーを含
む）の組合せからなる。改良された耐衝撃性を有する線
状飽和ポリエステル配合物である。コポリマーの例はエ
チレン−アクリル酸コポリマー、エチレン−メタクリル
酸コポリマー、これらのコポリマーの有効な金属塩、お
よびそれらの組合せよりなる群から選ばれるエチレン系
コ　　　　　　　１ポリマーである。ポリエステル配合
物の総ポリマー重最に対し５０％を越えない、配合物の
耐衝撃性改良剤組合せ分において、コア−シェルポリマ
ーの量は約１０〜約４９％、α−オレフィン系コポリマ
ーのｍは約１〜約４０％の範囲内にあることが可能であ
り；好ましくはコア−シェルポリマー約１５〜約４８％
およびα−オレフィン系コポリマー約２〜約３０％；き
わめて好ましくはコア−シェルポリマー約２０〜約４６
％およびα−オレフィン系コポリマー約４〜約８％であ
る（％はすべでポリエステル配合物の総ポリマー重量に
対するものである）。
選ばれた組合せの採用により得られる耐衝撃性の改良は
、組成物において上記組合せのうち一方の成分の等重量
で置換することにより得られる改良よりも実質的に大き
い。
コア−シェルポリマーのコアはエラストマー状であり、
コア−シェルポリマーの重傷に対し約２５〜約９５重量
％からなり、コア−シェルポリマーの重量に対し約１５
〜約９９．８％のアクリル１ｆ（Ｃ，−０６）アルキル
、約０．１〜約５重量％の架橋用モノマー、および約０
．１〜約５重量％のグラフト結合用モノマーを含むモノ
マー混合物の重合によりて製造される。コア−シェルポ
リマー粒子のシェルはコア−シェルポリマー粒子の総重
量に対し約５〜約７５％からなる。コア−シェルポリマ
ー粒子のシェル部分のポリマーは硬質の熱可塑性ポリマ
ーであり、メタクリル酸（Ｃ１−０６’）アルキルを含
み、最終的な熱可塑性シェルの表面に妨害となる官能基
を与える物質を含まないモノマー混合物の重合によって
製造される。
本発明の配合物を調製する際に用いられるα−オレフィ
ン系コポリマーは少なくとも１０モル％の　　”α−オ
レフィンポリマ一単位を含み、これは３〜８個の炭素原
子を有する不飽和カルボン酸およびその誘導体（塩、無
水物などを含む）から選ばれるモノマーの共重合により
得られる。エチレン／カルボン酸フポリマーの製造に適
したカルボン酸含有コモノマーには、３〜６個の炭素原
子を有する不飽和モノカルボン酸およびそれらの混合物
よりなる群から選ばれる七ツマ−が含まれる。この種の
モノマーの代表例にはアクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、マレインａおよびフマル酸が含まれる。好まし
いものはアクリル酸およびメタクリル酸であり、より好
ましいものはアクリル酸である。
本発明は、ポリエステル配合物の重量に対し約５０〜約
９９重但％の線状飽和ポリエステル〔たとえば芳香族ジ
カルボン酸から形成される線状飽和ポリエステル、たと
えばポリ（エチレンテレフタレート）〕；ならびに約１
〜約５０重量％（耐衝撃性を改良する量）の、アクリレ
ート含有コア−シェルポリマー、ならびに２〜８個の炭
素原子を有するα−オレフィンと３〜８個の炭素原子を
有する不飽和カルボン酸およびその誘導体（塩、無水物
などを含む）から選ばれる七ツマ−とのコポリマー（こ
れらのモノマーから形成されるグラフトコポリマーを含
む）の組合せからなる、改良された耐ＷｉＪＩＪ性を有
する線状飽和ポリエステル配合物である。コポリマーの
例はエチレン−アクリル酸コポリマー、エチレン−メタ
クリル酸コポリマー、これらのコポリマーの有効な金属
塩、およびそれらの組合せよりなる群から選ばれる。ポ
リエステル配合物の総ポリマー重量に対し５０％を越え
ない、配合物の耐衝撃性改良剤組合せ分において、コア
−シェルポリマーの量は約１０〜約４９％、α−オレフ
ィン系コポリマーの１は約１〜約４０％の範囲内にある
ことが可能であり；好ましくはコア−シェルポリマー約
１５〜約４８％およびα−オレフィン系コポリマー約２
〜約３０％であり；きわめて好ましくはコア−シェルポ
リマー約２０〜約４Ｇ％およびα−オレフィン系コポリ
マー約４〜約８％である（％はすべてポリエステル配合
物の総ポリマー重量に対するものである）。選ばれた組
合せの採用により得られる耐衝撃性の改良は、組成物に
おいて゛上記組合せのうち一方の成分の等重量で置換す
ることにより得られる改良よりも実質的に大きい。
本発明の配合物には、芳香族ジカルボン酸の線状飽和ポ
リエステルが含まれる。好ましい線状飽和ポリエステル
にはポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレン
テレフタレート）が含まれ、　　　　　［ポリ（エチレ
ンテレフタレート）がこれを用いて得られる低い成形温
度のためきわめて好ましい。
本発明に用いるのに適したポリ（エチレンテレフタレー
ト）は極限粘度数的０．４〜約１．２、好ましくは約０
．４へ・約１．０１きわめて好ましくは約０．６〜約０
，８をもつことが望ましい。極限粘度数は６０：４０（
重Ｉｆ／容量）比のフェノールおよびテトラクロルエタ
ン中におけるポリ（エチレンテレフタレート）の溶液の
粘度値を濃度ゼロに外挿することによって得られる。測
定値は２５℃に標準化される。
ポリ（エチレンテレフタレート）は約２５０〜２１５℃
で溶融する。ポリ（エチレンテレフタレート）は副猜（
１０％まで）の他のコモノマー、たとえば１．４−シク
ロヘキシルジメチルジオール、ブチレンジオール、ネオ
ペンチルジオール、ジエチレングリコールまたはグルタ
ル酸を含有しつる。
コア−シェルポリマー成分は、通常はアクリル酸ブチル
単位、特にアクリル酸ｎ−ブチル単位を含むであろう。
コア−シェルポリマー粒子の第１段すなわちコアはエラ
ストマーの性質をもつものであり、シェル部分は硬質の
熱可塑性のものである。この種のコア−シェルポリマー
は米国特許第４．０９６，２０２号明細書（ファルナム
ら）に記載されている。コア−シェルポリマーはエラス
トマーコア約２５〜９５重量％、および最終的な硬質熱
可塑性シェル約５〜約１５重量からなる多相複合ポリマ
ーである。所望により１または２以上の中間相、たとえ
ば約１５〜１００重量％のスチレンから重合された中間
の段があってもよい。第１段のコアはアクリル酸（Ｃ−
０６）アルキル約１５〜９９．８重−％からなるモノマ
ー混合物を重合させて約１０℃以下のＴｏをもつアクリ
ルゴム系コアとなすことにより製造される。このモノマ
ー混合物は架橋用モノマー約０．１〜６重量％を含有し
、さらにグラフト結合用七ツマー約０．１〜５重量％を
含有する。好ましいアクリル酸アルキルはアクリル酸ブ
チルである。架橋用モノマーは複数の付加重合性反応基
をもち、これらがすべて実質的に等しい反応速度で重合
する多価エチレン性不飽和モノマーである。
適切な架橋用モノマーには、ポリオールの多価アクリル
エステルおよび多価メタクリルエステル、たとえばブチ
レンジアクリレートおよびジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレートなど；ジーおよびト
リビニルベンゼン、アクリル酸ビニルおよびメタクリル
酸ビニルなどが含まれる。好ましい架橋用七ツマ−はブ
チレンジアクリレートである。グラフト結合用モノマー
は複数０付加重合性反応基をもら、それらのうち少なく
とも１個はこれらの反応基のうちの他の少なくとも１個
と実質的に異なる速度で重合する多価エチレン性不飽和
七ツマ−である。グラフト結合用モノマーの機能は、エ
ラストマー相に特に重合の後期に、従ってエラストマー
粒子の表面または表面付近に、残存量の不飽和性を与え
ることである。次いで硬質の熱可塑性シェルをエラスト
マーコアの表面に重合によって形成する際、グラフト結
合用モノマーによりもたらされた残存する不飽和の重合
性反応基が後続の反応に関与し、このため硬質の熱可塑
性シェルの少なくとも一部がエラストマーコアの表面に
化学的に結合する。有効なグラフト結合用モノマーには
エチレン性不飽和酸のアリルエステルたとえばアクリル
酸アリル、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジアリル、
フマル酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、酸性ンレイン
酸アリル、酸性フマル酸アリル、および酸性イタコン酸
アリルが含まれる。好ましさがこれらよりも若干低いも
のは、重合性不飽和結合を含まないポリカルボン酸のジ
アリルエステルである。好ましいグラフト結合用モノマ
ーはメタクリル酸アリルおよびマレイン酸ジアリルであ
る。きわめて好ましいコア−シェルポリマーは２段のみ
を有し、第１段のコアはコア−シェルポリマーの約６０
〜９５重量％からなり、アクリル酸ブチル９５〜９９８
Φ醇％、架橋剤としてのブチレンジアクリレート０，１
〜２．５重量％、およびグラフト結合剤としてのメタク
リル酸アリルもしくはマレイン酸ジアリル０．１〜２．
５重量％からなるモノマー系の重合によって製造され、
最後の硬質熱可塑性シェルはメタクリル酸メチル約６０
〜１００　＠量％を含むモノマー混合物０重合′−′″
Ｊ″′ｌ造舗６・本発明０組成　　　　　　　ｉ物の調
製に用いられるコア−シェルポリマーは、耐衝撃性改良
用組合せの耐ｆｉｎ性増強特性を妨害する反応性ポリマ
ー外表をシェル上に含まない。
コアが実質的に飽和され、アクリル酸ブチルからなるこ
とが好ましいが、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、
およびアクリルエラストマーもしくはポリウレタンエラ
ストマーも使用できる。ジエン系〜エラストマーにはポ
リブタジェン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポ
リ（シアノブタジェン）、ブタジェン−スチレン、およ
びエチレン−プロピレンゴム状コポリマーが含まれる。
ジエン系エラストマーの製造に用いられるジエンモノマ
ーは約５０重量％までの他のモノマー、たとえばアクリ
ル酸−およびメタクリル酸（Ｃ１−０６）アルキル、ス
チレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリルおよび
置換アクリロニトリル、ビニルエーテル、ビニルアミド
、ビニルエステルなどと共重合してもよい。先きにアク
リル系コアに関して述べたように、コアは適宜な架橋性
、およびシェルポリマーの作成のために形成されるポリ
マーと化学的に反応する可能性を必要とする。
シェルモノマー系はＴｏが少なくとも２０℃である限り
、メタクリルｍ＜Ｃ，−Ｃ６）アルキル、スチレン、ア
クリロニトリル、アクリル酸（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、
メタクリル酸アリル、メタクリル酸ジアリルなどからな
っていてもよい。好ましくは、第１段モノマー系は少な
くとも５０重量％のメタクリル酸アルキル（アルキルは
１〜４個の炭素原子を有する）、たとえばメタクリル酸
メチル、アクリル酸エチルなどである。さらに、最終段
のポリマーがポリ（アルキレンテレフタレート）を分解
しやすい単位、たとえばＦ１基、水酸基、アミノ基およ
びアミド基を含まないことが好ましい。
架橋エラストマーコアは好ましくは約−２５℃以下のガ
ラス転移温度、ならびにそのエラストマーに対する良“
溶剤″すなわちポリマーの溶解性パラメーターに近似す
る溶解性パラメーターをもち、極性および水素結合能が
類似する溶剤中で測定して約２〜２０の膨潤指数をもつ
。たとえばポリブタジェンについては、膨潤指数の測定
に適した溶剤にはベンゼン、トルエンおよびテトラヒド
ロフランが含まれ、アクリル系エラストマーについては
適切な溶剤にはアセトン、ベンゼンおよびトルエンが含
まれる。
エラストマーコアは塊状で、乳濁液中で、または溶液中
で製造される。塊状で、または溶液中で製造されたもの
は、これに硬質ポリマーシェルを添加する前に既知の方
法で水性乳濁液に変えられる。
コア−シェルポリマーは、］アから離れた別個の硬質ポ
リマー粒子よりもエラストマーコアの周囲に硬質ポリマ
ージェルを形成する方に好都合な既知の方法によってシ
ェル用コモノマーをエラストマーコアの乳濁液の存在下
で乳化重合させることによって製造できる。
１ラストマーコア乳濁液は好ましくは重量平均粒子直径
０３ミクロン以上をもち、上記エラストマーに添加する
重量から計算した硬質ポリマーシェルの厚さは、凝固お
よび乾燥に際してコアーシェル粒子の焼結を防ぐために
は、またポリアミド中におけるコア−シェルポリマーの
均質な分散液を形成しうるためには、少なくとも約０．
０２５ミクＯンであることが好ましい。より好ましくは
、粒子直径は約０．３〜約０．８ミクロンであり、さら
に好ましくは約０．４〜約０．７ミクロンであり、これ
により凝固および乾燥工程における乳濁液の凝集および
焼結を防止するために必要な硬質ポリマーシェルの割合
は最小限に抑えられる。
エラストマーコアが乳化重合により製造されたブタジェ
ン系ポリマーまたはアクリル系ポリマーからなる場合、
粒径は一般に約０．１〜約０．２ミク０ンである。播種
法はより大きな粒径の乳濁液を提供しうる。しかし大き
な粒径のものを製造するのに好都合な乳化重合条件は有
意の程度のエラストマーコア凝固を生じさせ、これによ
り重合がよの閉塞を起こし、ポリアミド中における多相
コア−シェルポリマーの微細な均質分散液の形成を減じ
る可能性があるので、粒径０．１〜０．２ミクロンの乳
濁液を制御下に凝集させることによって約０．３〜約０
８ミクロンの範囲の大型粒径のブタン　　　　　　［エ
ン系およびアクリル系エラストマーコア乳濁液となすこ
とが一般に好ましい。凝集は常法により、たとえば適量
の水溶性カルボン酸またはこれらの酸の無水物の添加に
より行うことができる。凝集した乳濁液を次いで適切な
乳化剤の添加により安定化する。
硬質ポリマーシェルを製造するための重合は、エラスト
マーコア乳濁物の表面におけるこの表面上への重合に好
都合な条件下で行われ、従って実質的な数の新たな゛種
″または粒子が乳濁液中に形成されることはない。これ
は一般にモノマー、乳化剤および開始剤の添加率の制御
により達成される。コアエラストマー乳濁液の形成後は
乳化剤を追加しないことが好ましい。重合が実質的に終
了した時点で、多相コア−シェルポリマーを常法により
、たとえば凍結により、少量の強酸（たとえば塩酸）を
所望により含有する凝固用溶剤（たとえばメタノール）
の添加により、または多価金属塩（たとえば硫酸マグネ
シウムまたは硫酸アルミニウム）の水溶液の添加により
凝固させる。凝固した乳濁液を水洗し、乾燥させる。
Ｋ　Ｍ　−３３０の表示のもとにローム・アンド・ハー
ス・カンパニーにより販売されているアクリル酸ブチル
含有コア−シェルポリマーが本発明の実施に適している
ことが認められた。
本発明の配合物の調製に用いられるα−オレフィン系コ
ポリマーは一般的な重合法により製造され、市販されて
いる。このコポリマーは３〜８個の炭素原子を有する不
飽和カルボン酸およびその誘導体く塩、無水物などを含
む）から選ばれるモノマーでの共重合によって得られる
重合体中位を含む。カルボン酸重合体単位はコポリマー
鎖（分枝鎖を含む）に沿ってランダムに分布している。
α−オレフィン単位は配合物の製造に用いられるコボＩ
ｊマー中に少なくとも１０モル％まで存在する。
コポリマーはα−オレフィン単位８０〜９７重量％、な
らびに３〜８個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸お
よびその誘導体（塩、無水物などを含む）から選ばれる
モノマーの共重合により得られる重合体単位約３〜約２
０重量％からなることが望ましい。グラフトコポリマー
も含まれる。
α−オレフィン−酸コポリマーの製造に適したカルボン
酸含有コモノマーには、３〜６個の炭素原子を有する不
飽和モノカルボン酸、４〜８個の炭素原子を有する不飽
和ジカルボン酸、およびそれらの混合物よりなる群から
選ばれるモノマーが含まれる。この種の七ツマ−の代表
例にはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸およびメタクリル酸、が含まれ、アクリル酸がより
好ましい。
有用なイオン性コポリマーは式ＲＣＨ＝ＣＨ，２（式中
ＲはＨｌまたは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基
である）のα−オレフィン、および３〜８個の炭素原子
を有するα、β−エチレン性不性用飽和カルボン酸ンダ
ムイオン性コポリマーである。これらのイオン性コポリ
マーは金属イオンで中和されたカルボン酸基少なくとも
１０％を含む。本発明の組成物に使用できるランダムイ
オン性コポリマーは米国特許第３，２６１１．２７２号
明細書に記載されており、これをここに参考として引用
する。
本発明に使用できるイオン性コポリマーの製造に適した
金属１イオンには元素周期表のＩ、Ｉ。
１［［、ＩＶ−Ａおよび■族（■および■族が好ましい
）の金属の１価、２価、および３価のイオンが含まれる
。適切な１価陽イオンにはナトリウム、カリウム、リチ
ウム、セシウム、銀、水銀および銅の陽イオンが含まれ
る。適切な２価陽゛イオンにはへリリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、銅、カド
ミウム、水銀、スズ、鉛、鉄、コバルト、ニッケルおよ
び亜鉛の陽イオンが含まれる。適切な３１ａｉ陽イオン
にはアルミニウム、スカンジウムおよび鉄の陽イオンが
含まれる。本発明の組成物の目的に対して、イオン性コ
ポリマーの形成に用いられる好ましい金属陽イオンは亜
鉛、マグネシウム、カルシウムおよび鉛であり、亜鉛が
きわめて好ましい。
陽イオンによるイオン性コポリマーの中和度は、カルボ
ン酸基の少なくとも１０％でなければならな°゛・−３
′″’Ｊ＞　’Ｋ　＜　７！″ｔ′５０％（７）ｌ’ｉ
！１１１）ｌＯ１８ｔＴ−、：　　　　　　１が望まし
い。酸基の約３０〜７０％、または約４０〜約６０％の
中和が好ましい範囲である。中和度は当技術分野で知ら
れている幾つかの方法、たとえば赤外線分析または滴定
により測定できる。これらの方法は“イオン性コポリマ
ー″〔エル・ホリデイ著、ジョーン・ワイリー・アンド
・丈ンズ社出版、ニューヨークおよびトロント（１９７
５）　）　７４〜７５頁に示されている。
本発明のイオン性コポリマーの製造に使用できるコポリ
マーにはエチレンとα、β−エチレン性不性用飽和カル
ボン酸ポリマーが含まれ、エチレンと重合しうる不飽和
カルボン酸にはアクリル酸、メタクリル酸、イタコンＦ
ＩＩｊ３よびエタクリル酸が含まれる。さらに、この種
のコポリマーは米国特許第４．１７４．３５７号明細書
に記載され、使用された型のコポリマーであってもよく
、これをここに参考として引用する。
特定の他のモノマーを、これらの追加モノマーが本発明
の配合物の特性を妨害しない限り頃合混合物に導入する
ことができる。
本発明の配合物の望ましい特性を妨害しない限り、カル
ボン酸基の一部がニスデルの形（たとえばメチルエステ
ルまたはエチルエステル）であってもよい。
本発明に用いられるポリエステルに対する他の添加物、
たとえば充填材、色素、ポリエポキシド、抗酸化剤、可
塑剤、顔料、成核剤、難燃剤、紫外線安定剤、他の安定
剤、離型剤などを本発明の配合物に含有させることがで
きる。
配合物の各成分を最終的な均質配合物となすために溶融
押出またはバッチ混合などの標準法により混合すること
ができる。均質性を改良し、この種の均質な配合物の調
製を容易にするために、特定の補助剤を添加してもよい
。
本発明の最終配合物はポリエステルを、耐衝撃性改良用
組合せのポリマー成分とトライブレンドすることによっ
て調製できる。タンプリングによる一般的な混合が適切
である。ポリエステル混合物は溶融押出その他の常法に
より目的とする均質配合物となすことができる。目的と
する耐衝撃性飽和ポリエステル組成物の押出ストランド
を細断してペレットとなし、このペレットを均質性の確
保のためタンプリングし、乾燥させて目的としない混合
物を除去する。
ガラス繊維は好ましい充填材である。所望により他の既
知の充填材も使用できる。充填材の含量はポリエステル
の約１５（ｌ　ｆｍ％まで、好ましくは約５０〜約１２
０重量％までである。
本発明のポリエステル組成物は有用な物品に成形するた
めに用いられる。好ましい成形法は射出成形である。ポ
リエステル組成物を押出機中で溶融ブレンドし、溶融物
を常法により目的とする物品の形状をもつ型に注入する
。成形された物品を使用のために型から取出す。
以下の実施例は本発明の性質および本発明の実施態様を
説明するために提示されるものであり、本発明は実施例
の詳細に限定されると解すべきではない。
実施例 極限粘度数０．６８〜０．７５をもつポリ（エチレンテ
レフタレート）および次表に示すポリマー成分を用いて
溶融配合物を調製した。各成分をタンプリングによって
表に示す量のポリ（エチレンテレフタレート）と混合し
た。ポリマー混合物を１インチ（約２５．４ａｍ’）の
−軸スクリユー押出機により約５００下（約２３０℃）
の温度で溶融ブレンドした。
生成したポリエステル配合物を押出、した。押出された
ストランドを細断してベレットにした。このベレットを
均質性の確保のためタンプリングし、次いで乾燥させて
水分０，０２％以上にした。
乾燥したベレットから５５０下（約２８８℃）で試験片
を成形した。型は１００℃（約３８℃）であった。
ノツチ付アイゾツト衝撃値は＾ＳＴＨ試験［）−２５６
による。
ボリン−１２３４５ 千　量　％ ＰＥＴ１　　　　　　　　珊　　７５　　７０　　７５
　　７５二１アーシ１ル３３０２−２５　　　３０　　
　２０　　　２０ノツチ付アイゾツト衝撃値 （ｆｔ、、Ｑ　ｂｓ／ｉｎ　＜Ｋ’Ｊ・Ｔｎ／ｃｍ＞平
均値　　　０．５５　　３．１　　３，１　　１６．６
　　２３．５（０，０３）　　（０，１７）　　（０，
２）　　（０，９）　　（１，３）１、ポリ（エチレン
テレフタレート） ２、ローム・アンド・ハース・カンパニ、−によりアク
リロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ）にＮ−３３０として市販
されている。
３、コポリマーは６．５重量％のアクリル酸単位を含む
。
４、イー・アイ・デュポン・デ・ネモアス・アンド・カ
ンパニーによりスルリン（Ｓｕｒｌｙｎ）１８０１とし
て市販されている（亜鉛８重口％）。
組成物“４パの調製に際してアクリロイドにＮ−３３０
の代わりにアクリ０イドにＮ−３３４ポリマーを使用し
た場合、衝撃値１．３ｆｔ、　−１ｂｓ、　／ｉｎ。
（約ｏ、ｏｙＫｔ・ＴｒＬ／α）、が得られる。アクリ
ロイドＫＭ−３３０および３３４はこれらに関する資料
によれば双方とも同一モツマ−から製造されている。
にＭ−３３４の方が大きな割合の抽出性成分を含むこと
が認められている。トルエン、２．４２％対１４．８７
％：９０％蟻酸、Ｋ、２５％対１０．９９％ニトリフル
オルエタノール、４．１５％対９．１％：メヂルエチル
ケトン、２．６４％対７．９０％。これらのデ−タに基
づけば、より低い１１ｒ９１１！値が得られたのはＫＭ
−３３４コア−シェルポリマーにおける架橋がより少な
いことによると思われる。
（り［ｆ冬）

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）Ａ）配合物の総ポリマー重量に対し約５０〜約９
    ９重量％の線状飽和ポリエステル；ならびに Ｂ）総ポリマー重量に対し約１〜約５０重量％の、耐衝
    撃性を改良する量の、 １）配合物の総ポリマー重量に対し約１０〜約４９重量
    ％の、エラストマーコアおよび硬質熱可塑性シェルを有
    するアクリレート含有コア−シェルポリマー；ならびに ２）約１〜約４０重量％の、２〜８個の炭素原子を有す
    るα−オレフィンと、３〜８個の炭素原子を有する不飽
    和カルボン酸、およびそれらの塩および無水物から選ば
    れるモノマーとのコポリマーの組合せからなり、配合物
    のアイゾット衝撃値がコア−シェルポリマーまたはα−
    オレフィン系コポリマーを単独で前記組合せと同一量含
    む配合物の場合よりも大きいものである、耐衝撃性改質
    線状飽和ポリエステル配合物。
  2. （２）線状飽和ポリエステルがポリ（エチレンテレフタ
    レート）である、特許請求の範囲第１項に記載の配合物
    。
  3. （３）コア−シェルポリマーの量が配合物の総ポリマー
    重量に対し約２０〜約４６％であり、α−オレフィン系
    コポリマーの量が配合物の総ポリマー重量に対し約１〜
    約４０％である、特許請求の範囲第２項に記載の配合物
    。
  4. （４）コア−シェルポリマーの量が配合物の総ポリマー
    重量に対し約１０〜約４９％であり、α−オレフィン系
    コポリマーの量が配合物の総ポリマー重量に対し約１〜
    約４０％であり、α−オレフィン系コポリマーがエチレ
    ン−アクリル酸コポリマーである、特許請求の範囲第１
    項または第２項に記載の配合物。
  5. （５）コア−シェルポリマーの量が配合物の総ポリマー
    重量に対し約１０〜約４９％であり、α−オレフィン系
    コポリマーの量が配合物の総ポリマー重量に対し約１〜
    約４０％であり、α−オレフィン系コポリマーがエチレ
    ン−メタクリル酸コポリマーである、特許請求の範囲第
    １項または第２項に記載の配合物。
  6. （６）Ａ）配合物の総ポリマー重量に対し約５０〜約９
    ９重量％の線状飽和ポリエステル；ならびに Ｂ）配合物の総ポリマー重量に対し約１〜約５０重量％
    の、耐衝撃性を改良する量の、 １）配合物の総ポリマー重量に対し約１０〜約４９重量
    ％の、エラストマーコアおよび硬質熱可塑性シェル；お
    よび ２）配合物の総ポリマー重量に対し約１〜約４０重量％
    のエチレン−アクリル酸コポリマーもしくはエチレン−
    メタクリル酸コポリマー（その酸基は１００％まで金属
    の陽イオンにより中和されており、該エチレン系コポリ
    マーは少なくとも約１０モル％のエチレン単位を含む）
    の組合せ からなり、配合物のアイゾット衝撃値はコア−シェルポ
    リマーまたはエチレン系コポリマーを単独で前記組合せ
    と同一量含む配合物の場合よりも大きいものである、耐
    衝撃性改質ポリ（エチレンテレフタレート）配合物。
  7. （７）Ａ）配合物の総ポリマー重量に対し約５０〜約９
    ９重量％の線状飽和ポリエステル；ならびに Ｂ）配合物の総ポリマー重量に対し約１〜約５０重量％
    の、耐衝撃性を改良する量の、 １）配合物の総ポリマー重量に対し約１０〜約４９重量
    ％の、アクリル酸ブチルを含むモノマー混合物から重合
    されたエラストマーコアおよびアクリル酸アルキル（ア
    ルキルはメチルまたはエチル）を含むモノマー混合物か
    ら重合された硬質熱可塑性シェルを有するアクリレート
    含有コア−シェルポリマー；ならびに ２）配合物の総ポリマー重量に対し約１〜約４０重量％
    の、エチレン−アクリル酸コポリマーまたはエチレン−
    メタクリル酸コポリマー（コポリマーは１００％までカ
    ルシウム、マグネシウム、亜鉛または鉛の陽イオンで中
    和され；該エチレン系コポリマーは少なくとも約７０モ
    ル％のエチレン単位を含む）の組合せからなり、配合物
    のアイゾット衝撃値がコア−シェルポリマーまたはエチ
    レン系コポリマーを単独で上記組合せと同一量含む場合
    よりも大きいものである、耐衝撃性改質ポリ（エチレン
    テレフタレート）配合物。
  8. （８）配合物が配合物の重層に対し１５０％までの充填
    材を含む、特許請求の範囲第１項または第７項に記載の
    配合物。
  9. （９）充填材がガラス繊維系充填材である、特許請求の
    範囲第１項または第７項に記載の配合物。
  10. （１０）特許請求の範囲第１項、第２項、第４項、第５
    項、第６項または第７項に記載の配合物から成形された
    物品。
JP61003376A 1985-01-10 1986-01-10 耐衝撃性改質ポリエステル配合物 Pending JPS61163958A (ja)

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