JP2001181485A - 耐衝撃性が改良された熱可塑性ポリエステル組成物 - Google Patents
耐衝撃性が改良された熱可塑性ポリエステル組成物Info
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- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐衝撃性が改良された熱可塑性ポリエステル
組成物。PETまたはPBTで有用。 【解決手段】 下記の（i）と（ii）を(iii)、(iv)の比
率（重量％）で含む熱可塑性ポリエステル組成物： (i) 熱可塑性ポリエステル (ii) (a)と(b)とからなる衝撃改質剤： (a) コア−シェルコポリマー（A） (b) エチレンと不飽和無水カルボン酸とのコポリマー
（B1）、エチレンと不飽和エポキシドとのコポリマー
（B2）およびこれらのアロイの中から選択されるエチレ
ンコポリマー（B） (iii) （B）/(A)比が40/60〜10/90で、衝撃改質剤18〜4
0％、ポリエステル82〜60％、(iv) （B）/(A)比が40/60
〜25/75で、衝撃改質剤2〜18％、ポリエステル98〜82％
の比率で、好ましくは衝撃改質剤5〜18％、ポリエステ
ル95〜82％。
組成物。PETまたはPBTで有用。 【解決手段】 下記の（i）と（ii）を(iii)、(iv)の比
率（重量％）で含む熱可塑性ポリエステル組成物： (i) 熱可塑性ポリエステル (ii) (a)と(b)とからなる衝撃改質剤： (a) コア−シェルコポリマー（A） (b) エチレンと不飽和無水カルボン酸とのコポリマー
（B1）、エチレンと不飽和エポキシドとのコポリマー
（B2）およびこれらのアロイの中から選択されるエチレ
ンコポリマー（B） (iii) （B）/(A)比が40/60〜10/90で、衝撃改質剤18〜4
0％、ポリエステル82〜60％、(iv) （B）/(A)比が40/60
〜25/75で、衝撃改質剤2〜18％、ポリエステル98〜82％
の比率で、好ましくは衝撃改質剤5〜18％、ポリエステ
ル95〜82％。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は耐衝撃性が改良された熱可
塑性ポリエステル組成物と、衝撃改質剤組成物とに関す
るものである。
塑性ポリエステル組成物と、衝撃改質剤組成物とに関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性ポリエステル、例えばPBT（ポ
リブチレンテレフタレート）やPET（ポリエチレンテレ
フタレート）は優れた寸法安定性、耐熱性および耐薬品
性を有し、電気、電子および自動車分野で使用されてい
る。しかし、成形操作中の高温でポリマーの分子量が減
少し、耐衝撃性が低下する。さらに、ポリエステルはノ
ッチ付の部品では破断抵抗性が不十分である。
リブチレンテレフタレート）やPET（ポリエチレンテレ
フタレート）は優れた寸法安定性、耐熱性および耐薬品
性を有し、電気、電子および自動車分野で使用されてい
る。しかし、成形操作中の高温でポリマーの分子量が減
少し、耐衝撃性が低下する。さらに、ポリエステルはノ
ッチ付の部品では破断抵抗性が不十分である。
【０００３】米国特許第4,753,890号（＝欧州特許第17
4,343号）にはエチレン−アルキル(メタ)アクリレート
−グリシジル(メタ)アクリレートコポリマーで改質され
たポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート
（PET）またはポリブチレンテレフタレート（PBT）が記
載されている。米国特許第5,369,154号には４つの異な
る改質剤を含むPET／ポリカーボネートアロイが記載さ
れている。改質剤はエポキシドを含むコポリマー、コア
−シェル型コポリマー、SBR-またはSBS-またはEPR型エ
ラストマおよびSANまたはABS型のコポリマーである。コ
ア−シェルコポリマーはエラストマコアと熱可塑性シェ
ルとを有する微粒子である。
4,343号）にはエチレン−アルキル(メタ)アクリレート
−グリシジル(メタ)アクリレートコポリマーで改質され
たポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート
（PET）またはポリブチレンテレフタレート（PBT）が記
載されている。米国特許第5,369,154号には４つの異な
る改質剤を含むPET／ポリカーボネートアロイが記載さ
れている。改質剤はエポキシドを含むコポリマー、コア
−シェル型コポリマー、SBR-またはSBS-またはEPR型エ
ラストマおよびSANまたはABS型のコポリマーである。コ
ア−シェルコポリマーはエラストマコアと熱可塑性シェ
ルとを有する微粒子である。
【０００４】欧州特許第115,015号には直鎖の低密度ポ
リエチレン（LLDPE）と、ガラス繊維と、任意成分とし
てのコア−シェルコポリマーとを含むPETまたはPBTが記
載されている。欧州特許第133,993号にはコア−シェル
コポリマーと、エチレン/アルキルアクリレートまたは
(メタ)アクリル酸コポリマーとを含むPETが記載されて
いる。
リエチレン（LLDPE）と、ガラス繊維と、任意成分とし
てのコア−シェルコポリマーとを含むPETまたはPBTが記
載されている。欧州特許第133,993号にはコア−シェル
コポリマーと、エチレン/アルキルアクリレートまたは
(メタ)アクリル酸コポリマーとを含むPETが記載されて
いる。
【０００５】特開JP-01-247454 A号(1989年10月３日公
開)にはエチレン−アルキル(メタ)アクリレートコポリ
マーと、エチレン−グリシジルメタクリレートコポリマ
ーとを含むPBTが記載されている。欧州特許第838,501号
および第511,475号には上記日本国特許と同じ組成物が
記載されている。欧州特許第803,537号にはグリシジル
メタクリレートを含むコポリマーを含むPETおよびポリ
カーボネートが記載されている。この特許では初めにポ
リカーボネートとグリシジルメタクリレートを含むコポ
リマーとを混練し、得られたアロイをPETに混和する。
開)にはエチレン−アルキル(メタ)アクリレートコポリ
マーと、エチレン−グリシジルメタクリレートコポリマ
ーとを含むPBTが記載されている。欧州特許第838,501号
および第511,475号には上記日本国特許と同じ組成物が
記載されている。欧州特許第803,537号にはグリシジル
メタクリレートを含むコポリマーを含むPETおよびポリ
カーボネートが記載されている。この特許では初めにポ
リカーボネートとグリシジルメタクリレートを含むコポ
リマーとを混練し、得られたアロイをPETに混和する。
【０００６】欧州特許第187,650号にはコア−シェルコ
ポリマーおよびエチレンと無水マレイン酸または(メタ)
アクリル酸とのコポリマーを含むPETが記載されてい
る。欧州特許第737,715号にはエチレン−メチルメタク
リレート−グリシジルメタクリレートコポリマー／コア
−シェルコポリマーアロイからなる衝撃改質剤によって
改質されたPBTが記載されている。衝撃改質剤の量はポ
リエステル100部に対して5〜20部である。すなわち衝撃
改質剤4.8〜16.7％、ポリエステル95.2〜83.7％であ
る。コア−シェルコポリマーに対するグリシジルメタク
リレートの比率は比15/85〜20/80である。実施例の衝撃
改質剤の量はポリエステル100部に対して18部すなわち1
5.3％であり、コア−シェルコポリマーに対するグリシ
ジルメタクリレートの比率は比3/15すなわち17/83であ
る。
ポリマーおよびエチレンと無水マレイン酸または(メタ)
アクリル酸とのコポリマーを含むPETが記載されてい
る。欧州特許第737,715号にはエチレン−メチルメタク
リレート−グリシジルメタクリレートコポリマー／コア
−シェルコポリマーアロイからなる衝撃改質剤によって
改質されたPBTが記載されている。衝撃改質剤の量はポ
リエステル100部に対して5〜20部である。すなわち衝撃
改質剤4.8〜16.7％、ポリエステル95.2〜83.7％であ
る。コア−シェルコポリマーに対するグリシジルメタク
リレートの比率は比15/85〜20/80である。実施例の衝撃
改質剤の量はポリエステル100部に対して18部すなわち1
5.3％であり、コア−シェルコポリマーに対するグリシ
ジルメタクリレートの比率は比3/15すなわち17/83であ
る。
【０００７】欧州特許第531,008号にはコア−シェルコ
ポリマーを含む使用済み（リサイクル）PBT／ポリカー
ボネート（PC）アロイが記載されている。このアロイに
官能化されたコポリマーを加えて新しい熱可塑性樹脂に
する。官能化されたコポリマーはエチレン−グリシジル
メタクリレート（GMA）コポリマーまたはエチレン−酢
酸ビニル−グリシジルメタクリレートコポリマーのいず
れかである。この特許では1〜97％のポリカーボネー
ト、1〜97％のPBT、1〜40％のコア−シェルコポリマ
ー、および1〜40％のグリシジルメタクリレートコポリ
マーの比率を記載している。実施例では実際にリサイク
ルが望ましいPBT／ポリカーボネートアロイは15％のコ
ア−シェルコポリマーを含んでいる(より現実的な値に
対応)。80部のリサイクル材料と20部のグリシジルメタ
クリレートコポリマーとのアロイ(i)と、90部のリサイ
クル材料と10部のグリシジルメタクリレートコポリマー
とのアロイ(ii)とを作っている。その比率(重量部)は下
記のEP 531,008表に示してある。
ポリマーを含む使用済み（リサイクル）PBT／ポリカー
ボネート（PC）アロイが記載されている。このアロイに
官能化されたコポリマーを加えて新しい熱可塑性樹脂に
する。官能化されたコポリマーはエチレン−グリシジル
メタクリレート（GMA）コポリマーまたはエチレン−酢
酸ビニル−グリシジルメタクリレートコポリマーのいず
れかである。この特許では1〜97％のポリカーボネー
ト、1〜97％のPBT、1〜40％のコア−シェルコポリマ
ー、および1〜40％のグリシジルメタクリレートコポリ
マーの比率を記載している。実施例では実際にリサイク
ルが望ましいPBT／ポリカーボネートアロイは15％のコ
ア−シェルコポリマーを含んでいる(より現実的な値に
対応)。80部のリサイクル材料と20部のグリシジルメタ
クリレートコポリマーとのアロイ(i)と、90部のリサイ
クル材料と10部のグリシジルメタクリレートコポリマー
とのアロイ(ii)とを作っている。その比率(重量部)は下
記のEP 531,008表に示してある。
【０００８】
【表１】
【０００９】コア−シェルコポリマーの添加によって飽
和ポリエステルの耐衝撃性が向上することは従来技術か
らわかっている。このコア−シェルコポリマーは厳密に
定義された構造を有し、コアはエラストマ特性を有する
ポリマーからなり、シェルは熱可塑性を有する。さら
に、ポリエステルの官能基と反応可能な反応性官能基を
任意成分として含む衝撃改質剤の分散相を混和させるこ
とによって衝撃強度を改良することができることもわか
っている。この反応性によって改質剤を微細、均質に分
散でき、良好な付着性を得ることができる。マトリック
スに良く付着させるようにコア−シェルコポリマー自身
を官能化することもできるが、コポリマーの反応性が高
くなり、それによってメルトフローインデックスが低下
する。メルトフローインデックスの低下は大型部品や精
密な部品の射出成形には不利である。
和ポリエステルの耐衝撃性が向上することは従来技術か
らわかっている。このコア−シェルコポリマーは厳密に
定義された構造を有し、コアはエラストマ特性を有する
ポリマーからなり、シェルは熱可塑性を有する。さら
に、ポリエステルの官能基と反応可能な反応性官能基を
任意成分として含む衝撃改質剤の分散相を混和させるこ
とによって衝撃強度を改良することができることもわか
っている。この反応性によって改質剤を微細、均質に分
散でき、良好な付着性を得ることができる。マトリック
スに良く付着させるようにコア−シェルコポリマー自身
を官能化することもできるが、コポリマーの反応性が高
くなり、それによってメルトフローインデックスが低下
する。メルトフローインデックスの低下は大型部品や精
密な部品の射出成形には不利である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、衝撃
改質剤組成物を加えて耐衝撃性、特に低温靭性を改良し
た熱可塑性ポリマーを提供することにある。本発明のさ
らに他の目的は、耐衝撃性を向上させるためにポリエス
テルに添加する衝撃改質剤組成物を提供することにあ
る。この衝撃改質剤組成物を用いると各化合物で別々に
用いた場合に得られる耐衝撃性よりも優れた耐衝撃性が
得られる。本出願人は2種類の改質剤すなわち(a)コア−
シェルコポリマーおよび(b)エチレン不飽和エポキシド
コポリマーまたはエチレン無水カルボン酸コポリマーま
たはこれらのアロイのいずれかを、ポリエステルの比率
および(b)/(a)比を公知の欧州特許第737,715号とは異な
る値にして添加することによって、熱可塑性ポリエステ
ルの耐衝撃性を改良できるということを見出した。それ
によってメルトフローインデックスを維持し、さらには
改良し且つ衝撃強度を良くすることができる。さらに、
(a)および(b)を公知の欧州特許第737,715号および第53
1,008号の(b)/(a)比率とは異なる値で含む熱可塑性ポリ
エステルにポリカーボネートを添加することによって衝
撃強度をさらに改良できるということも見出した。
改質剤組成物を加えて耐衝撃性、特に低温靭性を改良し
た熱可塑性ポリマーを提供することにある。本発明のさ
らに他の目的は、耐衝撃性を向上させるためにポリエス
テルに添加する衝撃改質剤組成物を提供することにあ
る。この衝撃改質剤組成物を用いると各化合物で別々に
用いた場合に得られる耐衝撃性よりも優れた耐衝撃性が
得られる。本出願人は2種類の改質剤すなわち(a)コア−
シェルコポリマーおよび(b)エチレン不飽和エポキシド
コポリマーまたはエチレン無水カルボン酸コポリマーま
たはこれらのアロイのいずれかを、ポリエステルの比率
および(b)/(a)比を公知の欧州特許第737,715号とは異な
る値にして添加することによって、熱可塑性ポリエステ
ルの耐衝撃性を改良できるということを見出した。それ
によってメルトフローインデックスを維持し、さらには
改良し且つ衝撃強度を良くすることができる。さらに、
(a)および(b)を公知の欧州特許第737,715号および第53
1,008号の(b)/(a)比率とは異なる値で含む熱可塑性ポリ
エステルにポリカーボネートを添加することによって衝
撃強度をさらに改良できるということも見出した。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は下記の
（i）と（ii）を(iii)、(iv)の比率（重量％）で含む熱
可塑性ポリエステル組成物にある： (i) 熱可塑性ポリエステル (ii) (a)と(b)とからなる衝撃改質剤： (a) コア−シェルコポリマー（A） (b) エチレンと不飽和無水カルボン酸とのコポリマー
（B1）、エチレンと不飽和エポキシドとのコポリマー
（B2）およびこれらのアロイの中から選択されるエチレ
ンコポリマー（B） (iii) 衝撃改質剤18〜40％、ポリエステル82〜60％の場
合には（B）/(A)比が40/60〜10/90、(iv) 衝撃改質剤2
〜18％、ポリエステル98〜82％、好ましくは衝撃改質剤
5〜18％、ポリエステル95〜82％の比率の場合には（B）
/(A)比が40/60〜25/75。
（i）と（ii）を(iii)、(iv)の比率（重量％）で含む熱
可塑性ポリエステル組成物にある： (i) 熱可塑性ポリエステル (ii) (a)と(b)とからなる衝撃改質剤： (a) コア−シェルコポリマー（A） (b) エチレンと不飽和無水カルボン酸とのコポリマー
（B1）、エチレンと不飽和エポキシドとのコポリマー
（B2）およびこれらのアロイの中から選択されるエチレ
ンコポリマー（B） (iii) 衝撃改質剤18〜40％、ポリエステル82〜60％の場
合には（B）/(A)比が40/60〜10/90、(iv) 衝撃改質剤2
〜18％、ポリエステル98〜82％、好ましくは衝撃改質剤
5〜18％、ポリエステル95〜82％の比率の場合には（B）
/(A)比が40/60〜25/75。
【００１２】本発明の別の対象はポリエステルに添加し
て耐衝撃性を向上させる下記の(a)と（b）からなる衝撃
改質剤組成物にある： (a)コア−シェルコポリマー（A） (b) エチレン不飽和無水カルボン酸コポリマー（B1）、
エチレン不飽和エポキシドコポリマー（B2）およびこれ
らのアロイから選択されるエチレンコポリマー（B） 衝撃改質剤18〜40％、ポリエステル82〜60％の比率の場
合には（B）/(A)比は40/60〜10/90、衝撃改質剤2〜18
％、ポリエステル98〜82％、好ましくは衝撃改質剤5〜1
8％、ポリエステル95〜82％の比率の場合には（B）/(A)
比が40/60〜25/75。
て耐衝撃性を向上させる下記の(a)と（b）からなる衝撃
改質剤組成物にある： (a)コア−シェルコポリマー（A） (b) エチレン不飽和無水カルボン酸コポリマー（B1）、
エチレン不飽和エポキシドコポリマー（B2）およびこれ
らのアロイから選択されるエチレンコポリマー（B） 衝撃改質剤18〜40％、ポリエステル82〜60％の比率の場
合には（B）/(A)比は40/60〜10/90、衝撃改質剤2〜18
％、ポリエステル98〜82％、好ましくは衝撃改質剤5〜1
8％、ポリエステル95〜82％の比率の場合には（B）/(A)
比が40/60〜25/75。
【００１３】
【実施の形態】「熱可塑性ポリエステル」という用語は
グリコールとジカルボン酸またはその誘導体との飽和縮
合ポリマーを意味する。これは8〜14個の炭素原子を有
する芳香族ジカルボン酸と、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノールおよび化学式：HO（CH2）n
OHの脂肪族グリコール（ｎは２〜10の整数）からなる群
の中から選択される少なくとも１つのグリコールとの縮
合物であるのが好ましい。芳香族ジカルボン酸の最大50
mol％を8〜14個の炭素原子を有する少なくとも1種の他
の芳香族ジカルボン酸に代えることができ、および／ま
たは、その最大20mol％を2〜12個の炭素原子を有する脂
肪族ジカルボン酸に代えることができる。
グリコールとジカルボン酸またはその誘導体との飽和縮
合ポリマーを意味する。これは8〜14個の炭素原子を有
する芳香族ジカルボン酸と、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノールおよび化学式：HO（CH2）n
OHの脂肪族グリコール（ｎは２〜10の整数）からなる群
の中から選択される少なくとも１つのグリコールとの縮
合物であるのが好ましい。芳香族ジカルボン酸の最大50
mol％を8〜14個の炭素原子を有する少なくとも1種の他
の芳香族ジカルボン酸に代えることができ、および／ま
たは、その最大20mol％を2〜12個の炭素原子を有する脂
肪族ジカルボン酸に代えることができる。
【００１４】好ましいポリエステルはポリエチレンテレ
フタレート（PET）、ポリ（1,4‐ブチレン）テレフタレ
ート（PBT）、1,4‐シクロヘキシレンジメチレンテレフ
タレート／イソフタレートおよび芳香族ジカルボン酸、
例えばイソフタル酸、ジ安息香酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、4,4-ジフェニレンジカルボン酸、ビス（p-カルボ
キシフェニル）メタン酸、エチレンビス（p-安息香
酸）、1,4-テトラメチレンビス（p-オキシ安息香酸）、
エチレンビス（パラ-オキシ安息香酸）、1,3-トリメチ
レンビス（p-オキシ安息香酸）と、グリコール、例えば
エチレングリコール、1,3-トリメチレングリコール、1,
4-テトラメチレングリコール、1,6-ヘキサメチレングリ
コール、1,3-プロピレングリコール、1,8-オクタメチレ
ングリコール、1,10-デカメチレングリコールとから導
かれるその他のエステルである。これらポリエステルの
MFI（250℃、2.16kgの荷重下で測定）は2〜100、好まし
くは10〜80であるのが好ましい。「MFI」とはメルトフ
ローインデックスを意味する。
フタレート（PET）、ポリ（1,4‐ブチレン）テレフタレ
ート（PBT）、1,4‐シクロヘキシレンジメチレンテレフ
タレート／イソフタレートおよび芳香族ジカルボン酸、
例えばイソフタル酸、ジ安息香酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、4,4-ジフェニレンジカルボン酸、ビス（p-カルボ
キシフェニル）メタン酸、エチレンビス（p-安息香
酸）、1,4-テトラメチレンビス（p-オキシ安息香酸）、
エチレンビス（パラ-オキシ安息香酸）、1,3-トリメチ
レンビス（p-オキシ安息香酸）と、グリコール、例えば
エチレングリコール、1,3-トリメチレングリコール、1,
4-テトラメチレングリコール、1,6-ヘキサメチレングリ
コール、1,3-プロピレングリコール、1,8-オクタメチレ
ングリコール、1,10-デカメチレングリコールとから導
かれるその他のエステルである。これらポリエステルの
MFI（250℃、2.16kgの荷重下で測定）は2〜100、好まし
くは10〜80であるのが好ましい。「MFI」とはメルトフ
ローインデックスを意味する。
【００１５】複数の二酸および／または複数のジオール
からなるポリエステルも本発明の範囲を逸脱するもので
はない。また、各種のポリエステルのアロイがを用いる
こともできる。
からなるポリエステルも本発明の範囲を逸脱するもので
はない。また、各種のポリエステルのアロイがを用いる
こともできる。
【００１６】ポリエステルがコポリエーテルエステルを
含んでいても本発明の範囲を逸脱するものではない。こ
のコポリエーテルエステルはポリエチレングリコール
（PEG）、ポリプロピレングリコール（PPG）またはポリ
テトラメチレングリコール（PTMG）のようなポリエーテ
ルジオールに由来するポリエーテル単位と、テレフタル
酸のようなジカルボン酸単位と、グリコール（エタンジ
オール）または1、4-ブタンジオールのような短い連鎖
延長剤ジオール単位とを有するポリエステルブロックお
よびポリエーテルブロックを含むコポリマーである。ポ
リエーテルと二酸の鎖が軟いセグメントを形成し、グリ
コールまたはブタンジオールと二酸との鎖がコポリエー
テルエステルの硬いセグメントを形成する。これらのコ
ポリエーテルエステルは熱可塑性エラストマである。こ
のコポリエーテルエステルの比率は熱可塑性ポリエステ
ル100部に対して最大で30部にすることができる。
含んでいても本発明の範囲を逸脱するものではない。こ
のコポリエーテルエステルはポリエチレングリコール
（PEG）、ポリプロピレングリコール（PPG）またはポリ
テトラメチレングリコール（PTMG）のようなポリエーテ
ルジオールに由来するポリエーテル単位と、テレフタル
酸のようなジカルボン酸単位と、グリコール（エタンジ
オール）または1、4-ブタンジオールのような短い連鎖
延長剤ジオール単位とを有するポリエステルブロックお
よびポリエーテルブロックを含むコポリマーである。ポ
リエーテルと二酸の鎖が軟いセグメントを形成し、グリ
コールまたはブタンジオールと二酸との鎖がコポリエー
テルエステルの硬いセグメントを形成する。これらのコ
ポリエーテルエステルは熱可塑性エラストマである。こ
のコポリエーテルエステルの比率は熱可塑性ポリエステ
ル100部に対して最大で30部にすることができる。
【００１７】ポリエステルがポリカーボネートを含んで
いても本発明の範囲を逸脱するものではない。一般に、
「ポリカーボネート」という用語は〔化１〕で表される
単位を有するポリマーを意味する。
いても本発明の範囲を逸脱するものではない。一般に、
「ポリカーボネート」という用語は〔化１〕で表される
単位を有するポリマーを意味する。
【００１８】
【化１】
【００１９】（ここで、R1は脂肪族、脂環式または芳香
族の基であり、脂肪族および脂環式基は最大で8個の炭
素原子を有することができる）。R1の例としてはエチレ
ン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキ
サメチレン、ドデカメチレン、ポリ［1,4-(2-ブテニレ
ン)］、ポリ[1,10-(2-エチルデシレン)]、1,3-シクロペ
ンチレン、1,3-シクロへキシレン、1,4-シクロへキシレ
ン、m-フェニレン、p-フェニレン、4,4'-ジフェニレ
ン、2,2-ビス（4-フェニレン）プロパンおよびベンゼン
-1,4-ジメチレンが挙げられる。ポリカーボネート中の
少なくとも60％のR1基、好ましくは全てのR1基が〔化
２〕で表される芳香族基であるのが有利である。
族の基であり、脂肪族および脂環式基は最大で8個の炭
素原子を有することができる）。R1の例としてはエチレ
ン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキ
サメチレン、ドデカメチレン、ポリ［1,4-(2-ブテニレ
ン)］、ポリ[1,10-(2-エチルデシレン)]、1,3-シクロペ
ンチレン、1,3-シクロへキシレン、1,4-シクロへキシレ
ン、m-フェニレン、p-フェニレン、4,4'-ジフェニレ
ン、2,2-ビス（4-フェニレン）プロパンおよびベンゼン
-1,4-ジメチレンが挙げられる。ポリカーボネート中の
少なくとも60％のR1基、好ましくは全てのR1基が〔化
２〕で表される芳香族基であるのが有利である。
【００２０】
【化２】
【００２１】（ここで、R2およびR3は二価の単環式基で
あり、Yは1個または2個の原子がR2およびR3を分離して
いる結合基である）。遊離原子価は一般にYに対してメ
タ位またはパラ位にある。R2およびR3は置換フェニレン
または非置換フェニレンにすることができる。置換基の
例としては、アルキル、アルケニル、ハロゲン、ニトロ
およびアルコキシが挙げられる。フェニレンは非置換で
あるのが好ましい。これらは共にまたは別々にメタまた
はパラにすることができ、パラにするのが好ましい。結
合基Yは1個の原子がR2とR3を分離するものが好ましい。
この結合基Yは炭化水素基、例えばメチレン、シクロヘ
キシルメチレン、2-[2.2.1]ビシクロヘプチルメチレ
ン、エチレン、2,2-プロピレン、1,1-(2,2-ジメチルプ
ロピレン)、1,1-シクロへキシレン、1,1-シクロペンタ
デシレン、シクロドデシレン、カルボニル、オキシラジ
カル、チオラジカルおよびスルホンであるのが好まし
い。R1はビスフェノールAに由来する2,2-ビス(4-フェニ
レン)プロパンであるもの、すなわちYはイソプロピリデ
ンで、R2およびR3がそれぞれp-フェニレンであるのが好
ましい。25℃の塩化メチレン中で測定したポリカーボネ
ートの固有粘度は0.3〜1dl/gであるのが有利である。
あり、Yは1個または2個の原子がR2およびR3を分離して
いる結合基である）。遊離原子価は一般にYに対してメ
タ位またはパラ位にある。R2およびR3は置換フェニレン
または非置換フェニレンにすることができる。置換基の
例としては、アルキル、アルケニル、ハロゲン、ニトロ
およびアルコキシが挙げられる。フェニレンは非置換で
あるのが好ましい。これらは共にまたは別々にメタまた
はパラにすることができ、パラにするのが好ましい。結
合基Yは1個の原子がR2とR3を分離するものが好ましい。
この結合基Yは炭化水素基、例えばメチレン、シクロヘ
キシルメチレン、2-[2.2.1]ビシクロヘプチルメチレ
ン、エチレン、2,2-プロピレン、1,1-(2,2-ジメチルプ
ロピレン)、1,1-シクロへキシレン、1,1-シクロペンタ
デシレン、シクロドデシレン、カルボニル、オキシラジ
カル、チオラジカルおよびスルホンであるのが好まし
い。R1はビスフェノールAに由来する2,2-ビス(4-フェニ
レン)プロパンであるもの、すなわちYはイソプロピリデ
ンで、R2およびR3がそれぞれp-フェニレンであるのが好
ましい。25℃の塩化メチレン中で測定したポリカーボネ
ートの固有粘度は0.3〜1dl/gであるのが有利である。
【００２２】 ポリカーボネートの比率は熱可塑性ポリ
エステル100部に対して最大で30部にすることができ
る。
エステル100部に対して最大で30部にすることができ
る。
【００２３】 コア−シェルコポリマー（A）は、エラ
ストマーのコアと少なくとも1種の熱可塑性のシェルと
を有する微粒子の形をしており、粒径は一般に1μm以
下、好ましくは200〜500nmである。コアの例としてはイ
ソプレンのホモポリマーまたはブタジエンのホモポリマ
ー、イソプレンと最大で30mol％のビニルモノマーとの
コポリマーおよびブタジエンと最大で30mol％のビニル
モノマーとのコポリマーが挙げられる。ビニルモノマー
はスチレン、アルキルスチレン、アクリロニトリルまた
はアルキル(メタ)アクリレートにすることができる。他
のコア群はアルキル(メタ)アクリレートのホモポリマー
およびアルキル(メタ)アクリレートと最大で30mol％の
ビニルモノマーとのコポリマーからなる。アルキル(メ
タ)アクリレートはブチルアクリレートにするのが有利
である。ビニルモノマーはスチレン、アルキルスチレ
ン、アクリロニトリル、ブタジエンまたはイソプレンに
することができる。コポリマー（A）のコアは完全また
は部分的に架橋されていてもよい。必要なことはコアの
製造中に少なくとも二官能性のモノマーを添加すること
だけである。このモノマーはポリオールのポリ(メタ)ア
クリルエステル、例えばブチレンジ(メタ)アクリレート
およびトリメチロールプロパントリメタクリレートの中
から選択することができる。他のニ官能性モノマーは例
えばジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、酢酸ビニ
ルおよびビニルメタクリレートである。不飽和官能性モ
ノマー、例えば不飽和無水カルボン酸、不飽和カルボン
酸および不飽和エポキシドを重合中にグラフトするか、
コモノマーとして導入することによってもコアを架橋す
ることができる。その一例としては無水マレイン酸、
(メタ)アクリル酸およびグリシジルメタクリレートが挙
げられる。
ストマーのコアと少なくとも1種の熱可塑性のシェルと
を有する微粒子の形をしており、粒径は一般に1μm以
下、好ましくは200〜500nmである。コアの例としてはイ
ソプレンのホモポリマーまたはブタジエンのホモポリマ
ー、イソプレンと最大で30mol％のビニルモノマーとの
コポリマーおよびブタジエンと最大で30mol％のビニル
モノマーとのコポリマーが挙げられる。ビニルモノマー
はスチレン、アルキルスチレン、アクリロニトリルまた
はアルキル(メタ)アクリレートにすることができる。他
のコア群はアルキル(メタ)アクリレートのホモポリマー
およびアルキル(メタ)アクリレートと最大で30mol％の
ビニルモノマーとのコポリマーからなる。アルキル(メ
タ)アクリレートはブチルアクリレートにするのが有利
である。ビニルモノマーはスチレン、アルキルスチレ
ン、アクリロニトリル、ブタジエンまたはイソプレンに
することができる。コポリマー（A）のコアは完全また
は部分的に架橋されていてもよい。必要なことはコアの
製造中に少なくとも二官能性のモノマーを添加すること
だけである。このモノマーはポリオールのポリ(メタ)ア
クリルエステル、例えばブチレンジ(メタ)アクリレート
およびトリメチロールプロパントリメタクリレートの中
から選択することができる。他のニ官能性モノマーは例
えばジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、酢酸ビニ
ルおよびビニルメタクリレートである。不飽和官能性モ
ノマー、例えば不飽和無水カルボン酸、不飽和カルボン
酸および不飽和エポキシドを重合中にグラフトするか、
コモノマーとして導入することによってもコアを架橋す
ることができる。その一例としては無水マレイン酸、
(メタ)アクリル酸およびグリシジルメタクリレートが挙
げられる。
【００２４】シェルはスチレンのホモポリマー、アルキ
ルスチレンのホモポリマーまたはメチルメタクリレート
のホモポリマーまたは少なくとも70mol％の上記モノマ
ーの１種と、上記以外のモノマー、酢酸ビニルおよびア
クリロニトリルの中から選択される少なくとも１種のコ
モノマーとからなるコポリマーである。シェルは不飽和
官能性モノマー、例えば不飽和無水カルボン酸、不飽和
カルボン酸および不飽和エポキシドを重合中にグラフト
するか、コモノマーとして導入することによって官能化
することができる。その一例としては無水マレイン酸、
(メタ)アクリル酸およびグリシジルメタクリレートが挙
げられる。例としてはポリスチレンのシェルを有するコ
ア−シェルコポリマー（A）およびPMMAのシェルを有す
るコア−シェルコポリマー（A）が挙げられる。２つの
シェルを有する（一つのシェルがポリスチレンからな
り、外側のシェルがPMMAからなる）コア−シェルコポリ
マー（A）もある。コポリマー（A）の例およびその製造
方法は米国特許第4,180,494号、第3,808,180号、第4,09
6,202号、第4,260,693号、第3,287,443号、第3,657,391
号、第4,299,928号および第3,985,704号に記載されてい
る。
ルスチレンのホモポリマーまたはメチルメタクリレート
のホモポリマーまたは少なくとも70mol％の上記モノマ
ーの１種と、上記以外のモノマー、酢酸ビニルおよびア
クリロニトリルの中から選択される少なくとも１種のコ
モノマーとからなるコポリマーである。シェルは不飽和
官能性モノマー、例えば不飽和無水カルボン酸、不飽和
カルボン酸および不飽和エポキシドを重合中にグラフト
するか、コモノマーとして導入することによって官能化
することができる。その一例としては無水マレイン酸、
(メタ)アクリル酸およびグリシジルメタクリレートが挙
げられる。例としてはポリスチレンのシェルを有するコ
ア−シェルコポリマー（A）およびPMMAのシェルを有す
るコア−シェルコポリマー（A）が挙げられる。２つの
シェルを有する（一つのシェルがポリスチレンからな
り、外側のシェルがPMMAからなる）コア−シェルコポリ
マー（A）もある。コポリマー（A）の例およびその製造
方法は米国特許第4,180,494号、第3,808,180号、第4,09
6,202号、第4,260,693号、第3,287,443号、第3,657,391
号、第4,299,928号および第3,985,704号に記載されてい
る。
【００２５】コアは（A）の70〜90重量％であり、シェ
ルは30〜10重量％であるのが有利である。コポリマー
（A）の例としては、少なくとも93mol％のブタジエン、
5mol％のスチレンおよび0.5〜１mol％のジビニルベンゼ
ンを含むコア75〜80部(i)と、内側がポリスチレンから
なり、外側がPMMAからなるほぼ同じ重量の2つのシェル2
5〜20部(ii)とで構成されるコポリマーが挙げられる。
ルは30〜10重量％であるのが有利である。コポリマー
（A）の例としては、少なくとも93mol％のブタジエン、
5mol％のスチレンおよび0.5〜１mol％のジビニルベンゼ
ンを含むコア75〜80部(i)と、内側がポリスチレンから
なり、外側がPMMAからなるほぼ同じ重量の2つのシェル2
5〜20部(ii)とで構成されるコポリマーが挙げられる。
【００２６】エチレン不飽和無水カルボン酸コポリマー
(B1)は不飽和無水カルボン酸がグラフトされたポリエチ
レンまたはラジカル重合等で得られるエチレンと不飽和
無水カルボン酸とのコポリマーにすることができる。
(B1)は不飽和無水カルボン酸がグラフトされたポリエチ
レンまたはラジカル重合等で得られるエチレンと不飽和
無水カルボン酸とのコポリマーにすることができる。
【００２７】不飽和無水カルボン酸は例えば無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アリル
コハク酸、シクロヘキシ-4−エン−1，2-無水ジカルボ
ン酸、4-メチレンシクロヘキシ-4-エン-1，2-無水ジカ
ルボン酸、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2、3無水ジ
カルボン酸、x-メチルビシクロ[2.2.１]ヘプト-5-エン-
2，2-無水ジカルボン酸の中から選択することができ
る。無水マレイン酸を用いるのが好ましい。無水物の全
部または一部の代わりに不飽和カルボン酸、例えば(メ
タ)アクリル酸を用いても本発明の範囲を逸脱するもの
ではない。
ン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アリル
コハク酸、シクロヘキシ-4−エン−1，2-無水ジカルボ
ン酸、4-メチレンシクロヘキシ-4-エン-1，2-無水ジカ
ルボン酸、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2、3無水ジ
カルボン酸、x-メチルビシクロ[2.2.１]ヘプト-5-エン-
2，2-無水ジカルボン酸の中から選択することができ
る。無水マレイン酸を用いるのが好ましい。無水物の全
部または一部の代わりに不飽和カルボン酸、例えば(メ
タ)アクリル酸を用いても本発明の範囲を逸脱するもの
ではない。
【００２８】不飽和カルボン酸をグラフトするポリエチ
レンはポリエチレンのホモポリマーまたはコポリマーを
意味する。コモノマーの例としては下記を挙げることが
できる： (1) αオレフィン、好ましくは3〜30個の炭素原子を有
するαオレフィン。αオレフィンの例としてはプロピレ
ン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1- ブテン、1-ヘ
キセン、4-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセ
ン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン、
1-ドコセン、1-テトラコセン、1-ヘキサコセン、1-オク
タコセンおよび1-トリアコンテンが挙げられる。これら
のαオレフィンは単独または２種類以上の混合物で使用
することができる。
レンはポリエチレンのホモポリマーまたはコポリマーを
意味する。コモノマーの例としては下記を挙げることが
できる： (1) αオレフィン、好ましくは3〜30個の炭素原子を有
するαオレフィン。αオレフィンの例としてはプロピレ
ン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1- ブテン、1-ヘ
キセン、4-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセ
ン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン、
1-ドコセン、1-テトラコセン、1-ヘキサコセン、1-オク
タコセンおよび1-トリアコンテンが挙げられる。これら
のαオレフィンは単独または２種類以上の混合物で使用
することができる。
【００２９】(2) 不飽和カルボン酸のエステル、例え
ばアルキル基が最大で24個の炭素原子を含むアルキル
（メタ）アクリレート。アルキルアクリレートまたはメ
タクリレートの例としてはメチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、n-ブチルアクリレート、イソブチルア
クリレートおよび2-エチルヘキシルアクリレートが挙げ
られる。 (3) 飽和カルボン酸ビニルのエステル、例えば酢酸ビ
ニルまたはプロピオン酸ビニル等。 (4) ジエン、例えば1,4-ヘキサジエン等。
ばアルキル基が最大で24個の炭素原子を含むアルキル
（メタ）アクリレート。アルキルアクリレートまたはメ
タクリレートの例としてはメチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、n-ブチルアクリレート、イソブチルア
クリレートおよび2-エチルヘキシルアクリレートが挙げ
られる。 (3) 飽和カルボン酸ビニルのエステル、例えば酢酸ビ
ニルまたはプロピオン酸ビニル等。 (4) ジエン、例えば1,4-ヘキサジエン等。
【００３０】 ポリエチレンは上記のコモノマーの複数
を含むことができる。ポリエチレンは複数のポリマーの
アロイにすることができ、少なくとも50mol％、好まし
くは75mol％のエチレンを含み、密度が0.86〜0.98g/cm3
であるのが有利である。MFI（メルトフローインデック
ス、190℃／2.16kg）は0.1〜1000g/10分であるのが有利
である。
を含むことができる。ポリエチレンは複数のポリマーの
アロイにすることができ、少なくとも50mol％、好まし
くは75mol％のエチレンを含み、密度が0.86〜0.98g/cm3
であるのが有利である。MFI（メルトフローインデック
ス、190℃／2.16kg）は0.1〜1000g/10分であるのが有利
である。
【００３１】 ポリエチレンの例としては下記を挙げる
ことができる： (1)低密度ポリエチレン（LDPE） (2)高密度ポリエチレン（HDPE） (3)直鎖低密度ポリエチレン（LLDPE） (4)超低密度ポリエチレン（VLDPE）
ことができる： (1)低密度ポリエチレン（LDPE） (2)高密度ポリエチレン（HDPE） (3)直鎖低密度ポリエチレン（LLDPE） (4)超低密度ポリエチレン（VLDPE）
【００３２】(5)メタロセン触媒、すなわち一般に金属
（例えばジルコニウムまたはチタン）原子とこの金属に
結合した2つの環状アルキル分子とで構成されるモノサ
イト触媒の存在下でエチレンとαオレフィン（例えばプ
ロピレン、ブテン、ヘキセンまたはオクテン）とを共重
合して得られるポリエチレン。メタロセン触媒は一般に
金属に結合した2つのシクロペンタジエン環で構成され
る。この触媒は共触媒または活性剤としてのアルミノオ
キサン、好ましくはメチルアルミノオキサン（MAO）と
一緒に用いられることが多い。シクロペンタジエンが結
合する金属としてハフニウムを用いることもできる。他
のメタロセンにはIVA、VAおよびVIA族の遷移金属が含ま
れる。ランタニド系列の金属を用いることもできる。
（例えばジルコニウムまたはチタン）原子とこの金属に
結合した2つの環状アルキル分子とで構成されるモノサ
イト触媒の存在下でエチレンとαオレフィン（例えばプ
ロピレン、ブテン、ヘキセンまたはオクテン）とを共重
合して得られるポリエチレン。メタロセン触媒は一般に
金属に結合した2つのシクロペンタジエン環で構成され
る。この触媒は共触媒または活性剤としてのアルミノオ
キサン、好ましくはメチルアルミノオキサン（MAO）と
一緒に用いられることが多い。シクロペンタジエンが結
合する金属としてハフニウムを用いることもできる。他
のメタロセンにはIVA、VAおよびVIA族の遷移金属が含ま
れる。ランタニド系列の金属を用いることもできる。
【００３３】(6)EPR(エチレン−プロピレン−ゴム)エラ
ストマ (7)EPDM（エチレン−プロピレン−ジエン）エラストマ (8)ポリエチレンとEPRまたはEPDMとのアロイ (9)エチレン−アルキル（メタ）アクリレートコポリマ
ー（最大で60％、好ましくは2〜40重量％の(メタ)アク
リレートを含むことができる）。
ストマ (7)EPDM（エチレン−プロピレン−ジエン）エラストマ (8)ポリエチレンとEPRまたはEPDMとのアロイ (9)エチレン−アルキル（メタ）アクリレートコポリマ
ー（最大で60％、好ましくは2〜40重量％の(メタ)アク
リレートを含むことができる）。
【００３４】グラフト操作自体は周知である。エチレン
と不飽和無水カルボン酸とのコポリマー（すなわち不飽
和カルボン酸無水物がグラフトされていないコポリマ
ー）は、エチレンと無水不飽和カルボン酸ととのコポリ
マーである（任意成分として、グラフトされるエチレン
コポリマーに関して述べた上記コモノマーの中から選択
することができる他のモノマーを含むことができる）。
と不飽和無水カルボン酸とのコポリマー（すなわち不飽
和カルボン酸無水物がグラフトされていないコポリマ
ー）は、エチレンと無水不飽和カルボン酸ととのコポリ
マーである（任意成分として、グラフトされるエチレン
コポリマーに関して述べた上記コモノマーの中から選択
することができる他のモノマーを含むことができる）。
【００３５】 エチレン−無水マレイン酸コポリマーお
よびエチレン−(メタ)アクリレート−無水マレイン酸コ
ポリマーを用いるのが有利である。これらのコポリマー
は0.2〜10重量％の無水マレイン酸と、0〜40重量％、好
ましくは5〜40重量％のアルキル(メタ)アクリレートと
を含み、MFIは0.5〜200（190℃／2.16kg）である。アル
キル(メタ)アクリレートは既に説明したものである。複
数のコポリマー（B1）のアロイを用いることができ、エ
チレン−無水マレイン酸コポリマー／エチレン−アルキ
ル(メタ)アクリレート−無水マレイン酸コポリマーアロ
イを用いることもできる。
よびエチレン−(メタ)アクリレート−無水マレイン酸コ
ポリマーを用いるのが有利である。これらのコポリマー
は0.2〜10重量％の無水マレイン酸と、0〜40重量％、好
ましくは5〜40重量％のアルキル(メタ)アクリレートと
を含み、MFIは0.5〜200（190℃／2.16kg）である。アル
キル(メタ)アクリレートは既に説明したものである。複
数のコポリマー（B1）のアロイを用いることができ、エ
チレン−無水マレイン酸コポリマー／エチレン−アルキ
ル(メタ)アクリレート−無水マレイン酸コポリマーアロ
イを用いることもできる。
【００３６】 コポリマー（B1）は200〜2500barの圧力
でラジカル重合によって製造された顆粒の形で市販され
ている。エチレン−不飽和エポキシドコポリマー（B2）
は、エチレンと不飽和エポキシドとの共重合か、ポリエ
チレンに不飽和エポキシドをグラフトすることによって
得ることができる。グラフトは溶媒相で行うか、ペルオ
キシドの存在下で溶融状態のポリエチレンに対して行う
ことができる。これらのグラフト法自体は周知である。
エチレンと不飽和エポキシドとの共重合は通常200〜250
0barの圧力で操作されるいわゆるラジカル重合を用いる
ことができる。
でラジカル重合によって製造された顆粒の形で市販され
ている。エチレン−不飽和エポキシドコポリマー（B2）
は、エチレンと不飽和エポキシドとの共重合か、ポリエ
チレンに不飽和エポキシドをグラフトすることによって
得ることができる。グラフトは溶媒相で行うか、ペルオ
キシドの存在下で溶融状態のポリエチレンに対して行う
ことができる。これらのグラフト法自体は周知である。
エチレンと不飽和エポキシドとの共重合は通常200〜250
0barの圧力で操作されるいわゆるラジカル重合を用いる
ことができる。
【００３７】 不飽和エポキシドの例としては特に下記
のものを挙げることができる： １）脂肪族グリシジルエステルおよびエーテル、例えば
アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテ
ル、グリシジルマレート、グリシジルイタコネート、グ
リシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレー
ト、 ２）脂環式グリシジルエステルおよびエーテル、例えば
2-シクロヘキセン-1-グリシジルエーテル、シクロヘキ
セン-4，5-ジグリシジルカルボキシレート、シクロヘキ
セン-4-グリシジルカルボキシレート、５−ノルボルネ
ン−２−メチル−グリシジルカルボキシレート、エンド
−シス−ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2，3-ジカルボキ
シレート。
のものを挙げることができる： １）脂肪族グリシジルエステルおよびエーテル、例えば
アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテ
ル、グリシジルマレート、グリシジルイタコネート、グ
リシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレー
ト、 ２）脂環式グリシジルエステルおよびエーテル、例えば
2-シクロヘキセン-1-グリシジルエーテル、シクロヘキ
セン-4，5-ジグリシジルカルボキシレート、シクロヘキ
セン-4-グリシジルカルボキシレート、５−ノルボルネ
ン−２−メチル−グリシジルカルボキシレート、エンド
−シス−ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2，3-ジカルボキ
シレート。
【００３８】 化合物(B2)のグラフトは、無水物の代わ
りにエポキシドをグラフトする点を除いて（B1）で述べ
たのと同様に、エチレンのホモポリマーまたはコポリマ
ーにグラフトする。共重合も、エポキシドを用いる点を
除いて(B1)で述べたのと同様である。（B1）の場合と同
様に、他のコモノマーを含むこともできる。化合物(B2)
はエチレン−アルキル(メタ)アクリレート−不飽和エポ
キシドコポリマーであるのが有利である。この化合物(B
2)は最大で40重量％、好ましくは5〜40重量％のアルキ
ル(メタ)アクリレートと、最大で10重量％、好ましくは
0.1〜8重量％の不飽和エポキシドとを含むのが有利であ
る。
りにエポキシドをグラフトする点を除いて（B1）で述べ
たのと同様に、エチレンのホモポリマーまたはコポリマ
ーにグラフトする。共重合も、エポキシドを用いる点を
除いて(B1)で述べたのと同様である。（B1）の場合と同
様に、他のコモノマーを含むこともできる。化合物(B2)
はエチレン−アルキル(メタ)アクリレート−不飽和エポ
キシドコポリマーであるのが有利である。この化合物(B
2)は最大で40重量％、好ましくは5〜40重量％のアルキ
ル(メタ)アクリレートと、最大で10重量％、好ましくは
0.1〜8重量％の不飽和エポキシドとを含むのが有利であ
る。
【００３９】 エポキシドはグリシジル(メタ)アクリレ
ートであるのが有利である。アルキル（メタ）アクリレ
ートはメチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレー
ト、n-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレートお
よび2-エチルヘキシルアクリレートの中から選択するの
が有利である。アルキル（メタ）アクリレートの量は20
〜35％であるのが有利である。MFIは0.5〜200（g/10
分、190℃／2.16kg）であるのが有利である。複数のコ
ポリマー（B2）のアロイを用いることができ、エチレン
−アルキル(メタ)アクリレート−不飽和エポキシドコポ
リマー／エチレン−不飽和エポキシドコポリマーアロイ
を用いることもできる。このコポリマー（B2）はモノマ
ーのラジカル重合で得ることができる。コポリマー（B
1）と（B2）とのアロイを用いることもできる。このコ
ポリマー（B2）はモノマーのラジカル重合で得ることが
できる。
ートであるのが有利である。アルキル（メタ）アクリレ
ートはメチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレー
ト、n-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレートお
よび2-エチルヘキシルアクリレートの中から選択するの
が有利である。アルキル（メタ）アクリレートの量は20
〜35％であるのが有利である。MFIは0.5〜200（g/10
分、190℃／2.16kg）であるのが有利である。複数のコ
ポリマー（B2）のアロイを用いることができ、エチレン
−アルキル(メタ)アクリレート−不飽和エポキシドコポ
リマー／エチレン−不飽和エポキシドコポリマーアロイ
を用いることもできる。このコポリマー（B2）はモノマ
ーのラジカル重合で得ることができる。コポリマー（B
1）と（B2）とのアロイを用いることもできる。このコ
ポリマー（B2）はモノマーのラジカル重合で得ることが
できる。
【００４０】 本発明の熱可塑性ポリエステル組成物
（100重量部）は75〜95部のポリエステルと、25〜5部の
衝撃改質剤とを含むのが有利である。（A）および(B)の
比（B）/(A)比は、ポリエステル中の衝撃改質剤の量に
かかわらず40/60〜25/75になるようにするのが有利であ
る。コポリマー（B）の中ではコポリマー(B2)を用いる
のが有利である。本発明はさらに、上記特性を有する衝
撃改質剤組成物に関するものである。
（100重量部）は75〜95部のポリエステルと、25〜5部の
衝撃改質剤とを含むのが有利である。（A）および(B)の
比（B）/(A)比は、ポリエステル中の衝撃改質剤の量に
かかわらず40/60〜25/75になるようにするのが有利であ
る。コポリマー（B）の中ではコポリマー(B2)を用いる
のが有利である。本発明はさらに、上記特性を有する衝
撃改質剤組成物に関するものである。
【００４１】 本発明の熱可塑性ポリエステルは、衝撃
改質剤組成物の他に滑剤、ブロッキング防止剤、酸化防
止剤、紫外線安定剤および充填剤をさらに含むことがで
きる。充填剤はガラス繊維、難燃剤、タルクまたはチョ
ークにすることができる。
改質剤組成物の他に滑剤、ブロッキング防止剤、酸化防
止剤、紫外線安定剤および充填剤をさらに含むことがで
きる。充填剤はガラス繊維、難燃剤、タルクまたはチョ
ークにすることができる。
【００４２】 熱可塑性ポリエステルおよび衝撃改質剤
のアロイは一軸または二軸スクリュー押出機、コニーダ
型のBUSS（登録商標）混練機で熱可塑性ポリマーの通常
の混合方法で作ることができる。ポリエステルと衝撃改
質剤の各成分すなわちコポリマー（A）、(B)および
（C）は混練機に別々に導入することができる。衝撃改
質剤の各成分は予め作成しておいたアロイとして、場合
によってはポリエステル中のマスターバッチとして添加
することもできる。添加剤、例えば滑剤、ブロッキング
防止剤、酸化防止剤、紫外線防止剤および充填剤はその
ままあるいはポリエステル中のマスターバッチまたは1
種以上のコポリマー（A）〜（C）とのマスターバッチと
して上記の機械に添加することができる。ポリエステル
に添加するための（A）〜（C）を含む衝撃改質剤組成物
は従来の通常の熱可塑性ポリマーの混練法で作ることが
できる。
のアロイは一軸または二軸スクリュー押出機、コニーダ
型のBUSS（登録商標）混練機で熱可塑性ポリマーの通常
の混合方法で作ることができる。ポリエステルと衝撃改
質剤の各成分すなわちコポリマー（A）、(B)および
（C）は混練機に別々に導入することができる。衝撃改
質剤の各成分は予め作成しておいたアロイとして、場合
によってはポリエステル中のマスターバッチとして添加
することもできる。添加剤、例えば滑剤、ブロッキング
防止剤、酸化防止剤、紫外線防止剤および充填剤はその
ままあるいはポリエステル中のマスターバッチまたは1
種以上のコポリマー（A）〜（C）とのマスターバッチと
して上記の機械に添加することができる。ポリエステル
に添加するための（A）〜（C）を含む衝撃改質剤組成物
は従来の通常の熱可塑性ポリマーの混練法で作ることが
できる。
【００４３】
【実施例】実施例で使用した材料は以下の通り：AX 8900 ： 25重量％のアクリレートと8％のGMAとを含
む、MFIが６（190 ℃、2.16kg）のエチレン−メチルア
クリレート−グリシジルメタクリレート（GMA）コポリ
マー。エルフアトケム（Elf Atochem）社から商品名LOT
ADER（登録商標）で市販。AX 8930 ：25重量％のアクリレートと3％のGMAとを含
む、MFIが６（190 ℃、2.16kg）のエチレン−メチルア
クリレート−グリシジルメタクリレート（GMA）コポリ
マー。エルフアトケム社から商品名LOTADER（登録商
標）で市販。
む、MFIが６（190 ℃、2.16kg）のエチレン−メチルア
クリレート−グリシジルメタクリレート（GMA）コポリ
マー。エルフアトケム（Elf Atochem）社から商品名LOT
ADER（登録商標）で市販。AX 8930 ：25重量％のアクリレートと3％のGMAとを含
む、MFIが６（190 ℃、2.16kg）のエチレン−メチルア
クリレート−グリシジルメタクリレート（GMA）コポリ
マー。エルフアトケム社から商品名LOTADER（登録商
標）で市販。
【００４４】E 920：ブタジエン−スチレンを主成分と
するコアとPMMAのシェルとからなるMBS型コア−シェル
コポリマー。エルフアトケム社から商品名METABLEND
（登録商標）で市販。EXL 2314 ：エポキシで官能化したアクリルコア−シェル
コポリマー。Rohm and Haas社から商品名PARALOID（登
録商標）で市販。PBT ： MFIが20（250℃／2.16kg）であるポリブチレンテ
レフタレート。BASF社から商品名ULTRADUR（登録商標）
B4500で市販。
するコアとPMMAのシェルとからなるMBS型コア−シェル
コポリマー。エルフアトケム社から商品名METABLEND
（登録商標）で市販。EXL 2314 ：エポキシで官能化したアクリルコア−シェル
コポリマー。Rohm and Haas社から商品名PARALOID（登
録商標）で市販。PBT ： MFIが20（250℃／2.16kg）であるポリブチレンテ
レフタレート。BASF社から商品名ULTRADUR（登録商標）
B4500で市販。
【００４５】 全ての実施例は80重量％のPBTと20％の
衝撃改質剤とからなる組成物を用いて作った。シャルピ
ーノッチ付き衝撃強度はISO 179:93規格に従って測定し
た。値が高いほど、衝撃強度が良い。図１はAXまたはコ
ア−シェルコポリマーまたはこれらのアロイのいずれか
で構成される衝撃改質剤を含むPBTに対する−40℃での
シャルピーノッチ付き衝撃強度を示している。2種類のA
X：AX 8900およびAX 8930と、2種類のコア−シェルコポ
リマー：EXL 2314およびE 920を用いた。
衝撃改質剤とからなる組成物を用いて作った。シャルピ
ーノッチ付き衝撃強度はISO 179:93規格に従って測定し
た。値が高いほど、衝撃強度が良い。図１はAXまたはコ
ア−シェルコポリマーまたはこれらのアロイのいずれか
で構成される衝撃改質剤を含むPBTに対する−40℃での
シャルピーノッチ付き衝撃強度を示している。2種類のA
X：AX 8900およびAX 8930と、2種類のコア−シェルコポ
リマー：EXL 2314およびE 920を用いた。
【００４６】 図2は図1と同じ組成物の＋23℃での衝撃
強度を示している。これらの図および表では、エポキシ
ドコポリマーがAXで表され、コア−シェルコポリマーが
CSで表されている。AX／CS比は重量比であり、「30/7
0」は30重量部のAX、70部のCSを意味する。これらの値
は〔表２〕および〔表３〕にも示してある。
強度を示している。これらの図および表では、エポキシ
ドコポリマーがAXで表され、コア−シェルコポリマーが
CSで表されている。AX／CS比は重量比であり、「30/7
0」は30重量部のAX、70部のCSを意味する。これらの値
は〔表２〕および〔表３〕にも示してある。
【００４７】
【表２】
【００４８】
【表３】
【００４９】 図３は各種衝撃改質剤を含む上記組成物
のMFIと、改質剤を含まないPBTすなわち「純粋なPBT」
のMFIとを示している。これらの値は〔表４〕にも示し
てある。
のMFIと、改質剤を含まないPBTすなわち「純粋なPBT」
のMFIとを示している。これらの値は〔表４〕にも示し
てある。
【００５０】
【表４】
【図１】 AX、コア−シェルコポリマーまたはこれらの
アロイのいずれかで構成される衝撃改質剤を含むPBTに
対する−40℃でのシャルピーノッチ付き衝撃強度を示す
図。
アロイのいずれかで構成される衝撃改質剤を含むPBTに
対する−40℃でのシャルピーノッチ付き衝撃強度を示す
図。
【図２】 図1と同じ組成物の＋23℃での衝撃強度を示
す図。
す図。
【図３】 各種衝撃改質剤を含む上記組成物のMFIと、
改質剤を含まないPBTすなわち「純粋なPBT」のMFIとを
示す図。
改質剤を含まないPBTすなわち「純粋なPBT」のMFIとを
示す図。
Claims (10)
- 【請求項１】 下記の（i）と（ii）を(iii)、(iv)の比
率（重量％）で含む熱可塑性ポリエステル組成物： (i) 熱可塑性ポリエステル (ii) (a)と(b)とからなる衝撃改質剤： (a) コア−シェルコポリマー（A） (b) エチレンと不飽和無水カルボン酸とのコポリマー
（B1）、エチレンと不飽和エポキシドとのコポリマー
（B2）およびこれらのアロイの中から選択されるエチレ
ンコポリマー（B） (iii) 衝撃改質剤18〜40％、ポリエステル82〜60％の場
合には（B）/(A)比が40/60〜10/90、(iv) 衝撃改質剤2
〜18％、ポリエステル98〜82％、好ましくは衝撃改質剤
5〜18％、ポリエステル95〜82％の比率の場合には（B）
/(A)比が40/60〜25/75。 - 【請求項２】 ポリエステルがPETまたはPBTから選択さ
れる請求項1に記載の組成物。 - 【請求項３】 熱可塑性ポリエステル100部に対して最
大で30重量部のコポリエーテルエステルを含む請求項１
または２に記載の組成物。 - 【請求項４】 熱可塑性ポリエステル100部に対して最
大で30重量部のポリカーボネートを含む請求項１〜３の
いずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項５】 コポリマー（A）がエラストマーのコア
と、なくとも1種の熱可塑性のシェルとを含む請求項１
〜4のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項６】 コポリマー（B1）が0.2〜10重量％の無
水マレイン酸と、0〜40重量％、好ましくは5〜40重量％
のアルキル(メタ)アクリレートとを含むエチレン−アル
キル(メタ)アクリレート−無水マレイン酸コポリマーで
ある請求項１〜5のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項７】 エチレン/不飽和エポキシドコポリマー
（B2）が0〜40重量％のアルキル(メタ)アクリレートと
最大で10重量％の不飽和エポキシドとを含むモノマーの
共重合で得られるエチレン−アルキル(メタ)アクリレー
ト−不飽和エポキシドコポリマーである請求項１〜5の
いずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項８】 100重量部に対して75〜95部のポリエス
テル、25〜5部の衝撃改質剤を含む請求項１〜7のいずれ
か一項に記載の組成物。 - 【請求項９】 ポリエステル中の衝撃改質剤の量にかか
わらず（B）/(A)比が40/60〜25/75である請求項１〜8の
いずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１０】 下記の(a)と（b）からなる衝撃改質剤
組成物： (a) コア−シェルコポリマー（A） (b) エチレン不飽和無水カルボン酸コポリマー（B1）、
エチレン不飽和エポキシドコポリマー（B2）およびこれ
らのアロイの中から選択されるエチレンコポリマー
（B） 衝撃改質剤18〜40％、ポリエステル82〜60％の比率の場
合には（B）/(A)比は40/60〜10/90、 衝撃改質剤2〜18％、ポリエステル98〜82％、好ましく
は衝撃改質剤5〜18％、ポリエステル95〜82％の比率の
場合には（B）/(A)比が40/60〜25/75。
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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ID=9552583
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000359696A Expired - Fee Related JP4741066B2 (ja) | 1999-11-26 | 2000-11-27 | 耐衝撃性が改良された熱可塑性ポリエステル組成物 |
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| EP2265665B1 (en) | 2008-04-07 | 2021-10-20 | Arkema Inc. | Functional mbs impact modifiers for use in engineering resins |
| EP2324066B1 (en) | 2008-08-29 | 2015-05-27 | Arkema Inc. | Functionalized bimodal impact modifiers |
| CA2738722C (en) | 2008-10-06 | 2016-09-06 | Construction Research & Technology Gmbh | Process for the preparation of phosphated polycondensates and use thereof |
| FR2948122B1 (fr) * | 2009-07-17 | 2011-10-14 | Arkema France | Procede de fabrication de composition polyester aux proprietes choc ameliorees |
| US8802751B2 (en) * | 2009-07-17 | 2014-08-12 | Arkema Inc. | Impact-modified polycarbonate/polyester or polycarbonate/polyamide compositions |
| MX2012000744A (es) | 2009-07-17 | 2012-05-08 | Arkema France | Composicion de polihidroalcanoato que presenta resistencia al impacto mejorado. |
| CN104769042B (zh) * | 2012-11-06 | 2018-01-02 | 阿科玛法国公司 | 在冲击改性剂的低水平下展示改进的抗冲击性的多羟基链烷酸酯组合物 |
| EP2886580A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-24 | Construction Research & Technology GmbH | Additive for rheology improvement of inorganic binders |
| KR102056154B1 (ko) * | 2014-02-07 | 2019-12-16 | 에스케이케미칼 주식회사 | 스티어링 휠 리모콘 베젤용 고분자 수지 조성물 |
| US9422428B2 (en) | 2014-04-17 | 2016-08-23 | Ticona Llc | Elastomeric composition having oil resistance |
| CN108699233B (zh) | 2015-12-17 | 2021-05-07 | 建筑研究和技术有限公司 | 基于缩聚物的减水剂 |
| EP3805312B1 (en) * | 2019-10-08 | 2023-12-06 | Trinseo Europe GmbH | Impact modified copolymers of (meth)acrylate esters and/or free radically polymerizable monomers containing nucleophilic groups |
| KR20230023740A (ko) * | 2020-06-16 | 2023-02-17 | 레고 에이/에스 | 중합체성 폴리에스테르 재료로 만들어진 완구 조립 요소 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6063250A (ja) * | 1983-09-16 | 1985-04-11 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 成形用樹脂組成物 |
| JPS61163958A (ja) * | 1985-01-10 | 1986-07-24 | アライド・コーポレーシヨン | 耐衝撃性改質ポリエステル配合物 |
| JPS61293253A (ja) * | 1985-06-20 | 1986-12-24 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 低温衝撃耐性を有する熱可塑性ポリエステル成形材料 |
| JPS62285947A (ja) * | 1986-06-04 | 1987-12-11 | Toray Ind Inc | ポリエステル樹脂組成物 |
| EP0573680A1 (en) * | 1992-06-05 | 1993-12-15 | General Electric Company | Impact modified polyester and/or polycarbonate |
| JPH08325443A (ja) * | 1995-04-13 | 1996-12-10 | Rohm & Haas Co | 強靱化ブレンド |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1470866B2 (de) | 1962-12-24 | 1971-01-21 | Kanegafuchi Chemical Industry Co, Ltd, Osaka (Japan) | Thermoplastische Formmassen |
| US3657391A (en) | 1969-03-12 | 1972-04-18 | Borg Warner | Graft copolymers of styrene acrylonitrile and methyl acrylate onto diene polymers and blends thereof with vinyl chloride resins |
| US3808180A (en) | 1970-04-13 | 1974-04-30 | Rohm & Haas | Composite interpolymer and low haze impact resistant thermoplastic compositions thereof |
| US3985704A (en) | 1975-06-19 | 1976-10-12 | Rohm And Haas Company | Methacrylate-butadiene-styrene graft polymers and process for their production |
| US4096202A (en) | 1976-06-09 | 1978-06-20 | Rohm And Haas Company | Impact modified poly(alkylene terephthalates) |
| US4180494A (en) | 1977-08-15 | 1979-12-25 | Rohm And Haas Company | Thermoplastic polyesters |
| US4260693A (en) | 1979-08-27 | 1981-04-07 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
| US4299928A (en) | 1980-03-14 | 1981-11-10 | Mobay Chemical Corporation | Impact modified polycarbonates |
| US4476274A (en) | 1983-01-03 | 1984-10-09 | General Electric Company | Linear low density polyethylene impact modifier for thermoplastic polyesters |
| EP0133993B1 (en) | 1983-08-19 | 1991-06-19 | General Electric Company | Modified polyester composition |
| US4753890A (en) | 1986-04-29 | 1988-06-28 | Eastman Kodak Company | Analytical element and method for determination of magnesium ions |
| US4966942A (en) * | 1987-07-16 | 1990-10-30 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Polycarbonate resin composition with acrylic impact modifiers |
| JPH01247454A (ja) | 1988-03-29 | 1989-10-03 | Nippon Petrochem Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| DE3827568A1 (de) * | 1988-08-13 | 1990-02-15 | Basf Ag | Kaelteschlagzaehe thermoplastische polyesterformmassen |
| US5308894A (en) * | 1990-04-12 | 1994-05-03 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate/aromatic polyester blends containing an olefinic modifier |
| US5369154A (en) * | 1990-04-12 | 1994-11-29 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate/aromatic polyester blends containing an olefinic modifier |
| ES2148138T3 (es) * | 1990-12-24 | 2000-10-16 | Gen Electric | Poli(tereftalato de butileno) con resistencia al impacto modificada. |
| EP0511475A1 (en) | 1991-03-08 | 1992-11-04 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Polyester resin composition |
| EP0531008A1 (en) | 1991-08-22 | 1993-03-10 | General Electric Company | Compositions derived from recycled polycarbonate and polyester |
| US5652306A (en) | 1996-03-27 | 1997-07-29 | Rohm And Haas Company | Impact modifier combination for aromatic polyesters |
| US5814712A (en) | 1996-04-25 | 1998-09-29 | General Electric Company | Impact-modified thermoplastics resin molding compositions and articles molded therefrom |
| US6020414A (en) | 1996-10-23 | 2000-02-01 | Hoechst Celanese Corporation | Method and compositions for toughening polyester resins |
| FR2801598B1 (fr) * | 1999-11-26 | 2005-03-11 | Atofina | Compositions de polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees |
| US7015261B1 (en) * | 2000-11-17 | 2006-03-21 | Arkema Inc. | Impact modifier combination for polymers |
-
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-
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6063250A (ja) * | 1983-09-16 | 1985-04-11 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 成形用樹脂組成物 |
| JPS61163958A (ja) * | 1985-01-10 | 1986-07-24 | アライド・コーポレーシヨン | 耐衝撃性改質ポリエステル配合物 |
| JPS61293253A (ja) * | 1985-06-20 | 1986-12-24 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 低温衝撃耐性を有する熱可塑性ポリエステル成形材料 |
| JPS62285947A (ja) * | 1986-06-04 | 1987-12-11 | Toray Ind Inc | ポリエステル樹脂組成物 |
| EP0573680A1 (en) * | 1992-06-05 | 1993-12-15 | General Electric Company | Impact modified polyester and/or polycarbonate |
| JPH08325443A (ja) * | 1995-04-13 | 1996-12-10 | Rohm & Haas Co | 強靱化ブレンド |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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