JPH02163154A - 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、耐衝撃性に代表される機械的性質と帯電防止
性や電ｔｉｉｌ遮蔽性に代表される電気特性とに優れた
成形品を与えうる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関
するものであり、工業部品、特に電気および電子機器部
品に有用なものである。

［従来の技術］ ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ートに代表される熱可塑性ポリエステルは、機械的性質
、耐熱性、耐薬品性等に優れている反面、本質的に体積
固有抵抗率や表面抵抗率が高く電気特性に劣るため、電
気および電子機器部品等の用途には、適用が制限されて
きた。

そこで、界面活性剤、帯電防止剤、導電性カーボン粉末
などを練り込む方法が試みられたものの、熱可塑性ポリ
エステルとのなじみがよくないために十分に電気特性を
改良することができなかった。

一方、特開昭５８−８９６４６号公報には、熱可塑性ポ
リエステルに導電性金属物質とエチレン／グリシジルメ
タクリレート共重合体またはエチレン／グリシジルメタ
クリレート／酢酸ビニル共重合体とを組合せて用いるこ
とにより、電気特性や機械内性質や押出性を改良した熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物が開示されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、前記公開公報に開示の技術でも、導電性
金属物質の熱可塑性ポリエステルへの分散性やなじみが
十分でないために、さらに電気特性と機械的性質とを改
良した熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が強く要望され
ていた。

［問題点を解決するための手段］ そこで本発明者らは、導電性金属物質と組合せて用いる
共重合体について鋭意研究した結果、特定の多相構造熱
可塑性樹脂を導電性金属物質と組合せて用いることによ
り、電気特性と礪械的性質とを大幅に向上させることが
できることを見い出し本発明を完成させるに至った。

寸なわら、本発明は、 （Ｉ）熱可塑性ポリエステル　５０〜９９重ω％（Ｉｔ
）エチレンおよび不飽和グリシジル基含有単量体からな
るエチレン系共重合体５〜９５重量部と、ビニル芳香族
単量体および（メタ）アクリル酸エステル単量体から成
る群から選択された少くとも１種から得られるビニル系
（共）＠合体９５〜５重量部とからなり、一方の（共）
重合体が粒子径０．００１〜１０μｍの分散相を形成し
ている多相構造熱可塑性樹脂　５０〜１重着％および、
上記（Ｉ）＋（ＩＩ）１００容Ｒ部に対して、（Ｉ［［
）導電性金属物質　１〜１５０容１部を含む熱可塑性ポ
リエステル樹脂組成物である。

本発明で用いる熱可塑性ポリエステルとは、実質的には
、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、
芳香族ジカルボン酸くあるいはそのエステル形成性誘導
体）とジオール（あるいはそのエステル形成性誘導体）
とを主成物とする縮合反応により得られる重合体ないし
共重合体である。

ここでいう芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸
：イソフタル酸；フタルｌｌ：２，６−ナフタレンジカ
ルボンｌ；１，５−ナフタレンジカルボン酸；ビス（ｐ
−カルボキシフェニルアントラセンジカルボンｉｌｌ：
４，４’　　−ジフェニルジカルボンＭ：４，４’　　
−ジフェニルエーテルジカルボンｉｌｌ：１，２−ビス
（フェノキシ）エタン；４、４′　　−ジカルボン酸あ
るいはそれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる
。

またジオール成分としては、炭素数２〜１０の脂肪族ジ
オールすなわちエチレングリコール；プロピレングリコ
ール：１，４−ブタンジオール：ネオペンチルグリコー
ル；１．５−ベンタンジオール：１、６−ヘキサンジオ
ール；デカメチレンジグリコール；シクロヘキサンジオ
ールなど、あるいは分子量４００〜６０００の長鎖グリ
コール、すなわちポリエチレングリコール；ポリ−１．
３−プロピレングリコール；ポリテトラメチレングリコ
ールなとおよびそれらの混合物が挙げられる。

本発明で使用される好ましい熱可塑性ポリエステルとし
ては、具体的にはポリエチレンテレフタレート；ポリプ
ロピレンテレフタレート；ポリブチレンテレフタレート
；ポリへキサメチレンテレフタレート：ポリエチレン−
２．６　−ナフタレート：ポリエチレン−１．２　−ビ
ス（フェノキシ）エタン−　４４′　　−ジカルボキシ
レートなどが挙げられる。さらに好ましくは、ポリエヂ
レンテレフタレートコポリブチレンテレフタレートであ
る。

これらの熱可塑性ポリエステルの固有粘度は、トリフル
オロ酸Ｍ　（２５）／塩化メチレン（７５）　１００ｄ
中、Ｏ．３２ｇの濃度として２５±０、１０℃下に測定
される。好ましくは固有粘度が０．４〜４．０ｄｌ／ｇ
である。０．４ｄｌ／　ｇ以下であると熱可塑性ポリエ
ステルが充分な義賊強度を発現できず好ましくない。

また４．０ｄｌ／ｇを超えると、溶融時の流動性が低下
し、導電性金属物質の分散性が低下するために好ましく
ない。

本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂中のエ
チレン系共重合体とは、エポキシ基含有エチレン共重合
体であって、エチレンと不飽和グリシジル基含有単量体
との共重合体である。

上記不飽和グリシジル基含有単量体としては、アクリル
酸グリシジル：メタクリル酸グリシジル：イタコン酸モ
ノグリシジルエステル：ブテントリカルボン酸モノグリ
シジルエステル；ブテントリカルボン酸ジグリシジルエ
ステル；ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル
：およびマレイン酸、クロトン酸、フマール酸などのグ
リシジルエステル類またはビニルグリシジルエーテル；
アリルグリシジルエーテル；グリシジルオキシエチルビ
ニルエーテル；スチレン−ｐ−グリシジルエーテルなど
のグリシジルエーテル類；ｐ−グリシジルスチレンなど
が挙げられるが、特に好ましいものとしてメタクリル酸
グリシジル；アリルグリシジルエーテルを挙げることが
できる。

本発明において、特に好ましいエチレン系共重合体は、
エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体である。

前記エチレン系共重合体は、好ましくは高圧ラジカル重
合によって製造される。

本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂中のビ
ニル系（共）重合体とは、具体的には、スチレン、核置
換スチレン例えばメチルスチレン、ジメチルスチレン、
エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロスチレ
ン、α−置換スチレン例えばα−メチルスチレン、α−
エチルスチレンなどのビニル芳香族生は体ニアクリル酸
もしくはメタクリル酸の炭素数１〜７のアルキルエステ
ル、例えば（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチルエステルなどの（メタ）ア
クリル酸エステル１１１体である。

本発明でいう多相構造熱可塑性樹脂とは、エチレン系共
重合体またはビニル系（共）重合体マトリックス中に、
それとは異なる成分であるビニル系（共）重合体または
エチレン系共重合体が球状に均一に分散しているものを
いう。

分散している重合体の粒子径は０００１〜１０μｍ、好
ましくは０．０１〜５μ■である。分散樹脂粒子径が０
．００１μｍ未満の場合または１０μｍを越える場合、
熱可塑性ポリエステルにブレンドしたときの分散性が悪
く、そのために導電性金属物質の分散性が悪くなって、
電気特性が低下したり、耐衝撃性が低下する。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂中のビニル系（共）重合
体の数平均重合度は５〜ｉｏ、　ｏｏｏ、好ましくは１
０〜ｓ、ｏｏｏの範囲である。数平均重合度が５未満で
は、本発明の組成物の？７１ｍ撃性を向上させることは
可能であるが、耐熱性が低下する傾向にある。また数平
均重合度が１０，０００を越えると、溶融粘度が高くな
り、導電性金属物質の分散性が悪くなったり、成形性が
低下する傾向にある。

本発明における多相構造熱可塑性樹脂は、エチレン系共
重合体が５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重泊％
からなるものである。したがってビニル系（共）重合体
は９５〜５重量％、好ましくは８０〜１０重１％である
。

エチレン系共重合体が５重量％未満であると、熱可塑性
ポリエステルとの相溶化効果が十分に発揮できず、その
ために導電性金属物質の分散性が悪くなり、９５重罎％
を越えると耐熱性や寸法安定性を損なう。

本発明における多相構造熱可塑性樹脂は、グラフト共重
合体を主成分としてなるものが好ましい。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂を製造する際のグラフト
化法は、一般に良く知られている連鎖移動法、電離放射
線照射法などいずれの方法によってもよいが、最も好ま
しいのは下記に示す方法によるものである。その理由は
グラフト効率が高く、熱による二次的凝集が起こらない
ため、性能の発現がより効果的であるためである。

以下、本発明の多相構造熱可塑性樹脂の製造方法を具体
的に説明する。

すなわち、エチレン系共重合体１００重量部に水を懸濁
させ、次に少なくとも１種のビニル単ａ体５〜４００重
囚部に、下記−数式（ａ）または（ｂ）で表わされるラ
ジカル（共）重合性有機過酸化物の１秒または２種以上
の混合物を該ビニル単ム体１００重ω部に対して０１〜
１０重吊部と宙吊０時間の半減期を得るための分解温度
が４０〜９０℃であるラジカル重合開始剤をビニル単量
体とラジカル（共）重合性有機過酸化物との合計１００
重量部に対して０．０１〜５重量部とを溶解させた溶液
を添加し、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こら
ない条件で加熱し、ビニル単量体、ラジカル（共）重合
性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤を該エチレン
系共重合体に含浸させ、その含浸率が初めの５０重硲％
以上に達したとき、この水性懸濁液の温度を上昇させ、
ビニル単量体とラジカル（共）重合性有機過酸化物とを
エチレン系共重合体中で共重合させて、グラフト化前駆
体（Ａ）を得る。このグラフト化前駆体も多相構造熱可
塑性樹脂である。

したがって、このグラフト化前駆体（Ａ）を直接熱可塑
性ポリエステル樹脂と共に溶融・混合してもよいが、最
も好ましいのはグラフト化前駆体を混練して得られた多
相熱可塑性樹脂（ＩＩ）である。

すなわち、グラフト化前駆体（Ａ）を１００〜３００℃
の溶融下、混練することによりグラフ１へ化し、多相構
造熱可塑性樹脂とするものである。このときグラフト化
前駆体に別にエチレン系共重合体（Ｂ）またはビニル系
（共）重合体（Ｃ）を混合し、溶融下にα線しても多相
構造熱可塑性樹脂を得ることができる。

前記−数式　（ａ）および（ｂ）で表わされるラジカル
（共）重合性有機過酸化物とは、−数式〔式中、Ｒ１は
水素原子または炭素数１〜２のアルキル基、Ｒ、Ｒは水
素原子またはメチル基、Ｒ６は水素原子または炭素数１
〜４のアルキル基、Ｒ，Ｒ４およびＲ８，Ｒ９はそれぞ
れ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ，Ｒ，ｏは炭素数１〜
１２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル
基または炭素数３〜１２のシクロアルキル塁を示し、ｍ
は１または２であり、ｎは０．１または２である〕。

にて表わされる化合物である。

一般式（ａ）で表わされるラジカル（共）重合性有機過
酸化物として、具体的には、ｔ−ブチルペルオキシアク
リロイロキシエヂルカーボネート、ｔ−アミルペルオキ
シアクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−へキンル
ベルオキシアクリロイロキシエチルカ−ボネート メチルブチルペルオキシアクリロイロキシエチルカーボ
ネート、クミルペルオキシアクリロイロキシエチルカー
ボネート オキシアクリロイロキシエチルカーボネートｔ−プチル
ベルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ
−アミルペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネー
ト、１，１，３．３−テトラメチルブチルペルオキシア
クリロイロキシエチルカーボネート、クミルペルオキシ
メタクリロイロキシエチルカーボネート、ｐ−イソプロ
ピルクミルペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネ
ート、ｔ−ブチルペルオキシアクリロイロキシエトキシ
エチルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシアクリロイ
ロキシエトキシエチルカーボネート、ｔ−ヘキシルペル
オキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、
１，ｉ，３．３−テトラメチルブチルペルオキシアクリ
ロイロキシエトキシエチルカーボネート、クミルペルオ
キシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、ｐ
−イソプロピルクミルペルオキシアクリロイロキシエト
キシエチルカーボネート、ｔ−プチルペルオキシメタク
リロイロキシエトキシエチルカーボネート、ｔ−アミル
ペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト、ｔ−へキシルベルオキシメタクリロイロキシエトキ
シエチルカーボネート、１、１　３．３−テトラメチル
ブチルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカー
ボネート、クミルベルオキシメタクリ口イ口キシエトキ
シエチルカーボネート、ｐ−イソブロビルクミルペルオ
キシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、
ｔ−ブチルペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカ
ーボネート、ｔ−アミルペルオキシアクリロイロキシイ
ソプロビルカーボネート、１−ヘキシルペルオキシアク
リロイロキシイソプロピル　カーボネート、１，１，３
．３−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイロキシ
イソブロビルカーボ　ネート、クミルペルオキシアクリ
ロイロキシイソプロピルカーボネート、ｐ−イソブロビ
ルクミルベルオキシアクリロイロキシイソブロビルカー
ボネート、ｔ−プチルベルオキシメタクリロイロキシイ
ソプロビルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシアクリ
ロイロキシイソプロビルカーボネート、ｔ−へキシルベ
ルオキシメタクリロイロキシイソブＯビルカーボネート
、１，１，３．３−テトラメチルプチルベルオキシメタ
クリロイロキシイソブロビル　カーボネート、クミルベ
ルオキシメタクリロイロキシイソブロビルカーボネート
、ｐ−イソブロビルクミルベルオキシメタクリロイロキ
シイソブロビルカーボネートなどを例示することができ
る。

さらに、−数式（ｂ）で表わされる化合物としては、ｔ
−ブチルペルオキシアリルカーボネート、ｔ−アミルペ
ルオキシアリルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシ
アリルカーボネート１、１，３．３−テトラメチルブチ
ルペルオキシアリルカーボネート、ｐ−メンタンペルオ
キシアリルカーボネート ト ト ト ト シメタリルカーボネート、ｐ−メンタンペルオキシメタ
リルカーボネート、クミルペルオキシメタリルカーボネ
ート キシエチルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシアリロ
キシエチルカーボネート、ｔ−ブチルベルオキシメタリ
ロキシエチルカーボネート、ｔ−アミルベルオキシメタ
リロキシエチルカーボネート、ｔ−ヘキシルベルオキシ
メタリロキシエチルカーボネート、ｔ−プチルベルオキ
シアリロキシイソブロピルカーボネート、ｔ−アミルペ
ルオキシアリロキシイソプロビルカーボネート ルペルオキシアリロキシイソブロビルカーボネート、ｔ
−プチルペルオキシメタリロキシイソブロピルカーボネ
ート、ｔ−ヘキシルベルオキシメタリロキシイソブロビ
ルカーボネートなどを例示できる。

中でも好ましいものは、ｔ〜ブチルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート、ｔ−プチルベルオキシメ
タクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ−ブチルペル
オキシアリルカーボネートである。

本発明においては、熱可塑性ポリエステル５０〜９９重
量％、好ましくは６０〜９５重量％が必要である。

したがって、多相構造熱可塑性樹脂は５０〜１１ｍ％、
好ましくは４０〜５重量％の割合で配合される。

熱可塑性ポリエステルがｓｏｂ　ｍ％未満では、機械的
強度および耐熱性の低下をｔｉ　＜。また熱可塑性ポリ
エステルが９９車量％を越える場合は、本発明の目的と
する機械的性質が低下し、導電性金属物質の分散性が悪
くなるので電気特性が改良されない。

本発明においては、前記（Ｉ）および（ｎ）の樹脂成分
の合計量１００容緬部に対して１〜１５０容同部の導電
性金属物質（ＩＩＩ）を配合する。

本発明で用いる導電性金属物質は、アルミニウム、亜鉛
、鉄、銅、ニッケル、銀、黄銅、ステンレスなどの金属
粉末、金属フレーク、金属リボン、金属繊維などを例示
することができる。また、ガラスピーズ、ガラスピーズ
、マイカ、タルり、カオリンなどをアルミニウム、ニッ
ケル、銀などで被覆したものを用いることもできる。

金属粉末の粒径は、通常、平均粒径が５００μｍ以下、
好ましくは１００μｍ以下のものが用いられる。また金
属フレーク、金属リボンは、通常５〜１００μｍ程度の
小板が使用される。また金属繊維は、平均直径が５００
μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、平均長が５０ｆ
ｆｉｆｆｉ以下、好ましくは３０ｓ以下のものである。

これらの導電性金属物質は、２種以上を併用してもよい
。

また、成形品の形状や、混線機、成形機の種介や成形条
件により、さらに使用要求性能により、導電性金属物質
が選択される。

本発明で用いる導電性金属物質の割合が、前記（Ｉ）＋
（Ｉ［＞　　１００容ｆ２ｉｇ［１１，：対し、ｒ、１
容量部未満では、電気特性が改良されず、１５０容は部
を越えると機械的性質が低下する。

本発明においては、前記導電性金属物質の他に、導電性
カーボン粉末や炭素繊維などの導電性付与物質をさらに
添加して、帯電防止効果を一層向上させることもできる
。

また、本発明においては、無償充填材として、粉粒状、
平板状、針状、球状または中空状および繊維状の”通常
の充填材を、機械的性質や電気特性を低下させない範囲
で添加することもできる。

また、本発明では、さらに本発明の要旨を逸脱しない範
囲において、伯の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイ
ド樹脂、ポリスルホン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、ある
いは水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの無
ｌｅｔ燃剤、ハロゲン系、リン系などの有機難燃剤、酸
化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、発泡剤、架橋
剤、着色剤などの添加剤を添加しても差し支えない。

本発明の熱可塑性組成物は、温度１５０〜３５０℃、好
ましくは１８０〜３２０℃の範囲で溶融・混合すること
によって製造される。上記温度が１５０未満の場合は溶
融が不完全であったり、また溶融粘度が高く、混合が不
十分となり、層状剥離などが生じ好ましくない。また３
５０℃を越えると樹脂の分解もしくはゲル化が起こり好
ましくない。

溶融・混合する方法としては、バンバリーミキサ−１加
圧ニーダ−１混練押出機、二軸押出様、ロール等の通例
用いられる混練様により行うことができる。

［発明の効果］ 本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、特定の多
相構造熱可塑性樹脂を導電性金属物質と組合せて用いて
いるために、導電性金属物質の分散性に優れ、そのため
に機械的性質を低下させることなく、電気特性を大幅に
向上させることができる。

また、導電性金属物質の分散性に優れていることから、
製造性の面でも優れるという特徴を有している。

以上のことから、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組
成物は、各種の電気および電気機器部品や電１１遮蔽板
などの用途に特に有用なものである。

［実　施　例］ 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

参考例１（多相構造熱可塑性樹脂［ａの製造）容積５Ｍ
のステンレス製オートクレーブに、純水２５００ｇを入
れ、さらに懸濁剤としてポリビニルアルコール２．５９
を溶解させた。この中にエポキシ基含有エチレン共重合
体としてエチレン、′メタクリル酸グリシジル共重合体
くメタクリル酸グリシジル含有１１１１５重量％）［商
品名：レクスバールＪ　−３７００Ｊ　　（日本石油化
学■製）　　７００ｇを入れ、撹拌・分散した。別にラ
ジカル重合開始剤としてベンゾイルペルオキシド「商品
名：ナイパーＢ」〔日本油脂■製）１．５ｇ、ラジカル
（共）重合性有曙過酸化物としてｔ−ブチルベルオキシ
メタクリロイロキシエチルカーボネート６ｇおよび分子
ｍ調整剤としてｎ−ドデシルメルカプタン０．６１ｊを
ビニル単量体としてのメタクリル酸メチル３００９に溶
解させ、この溶液を前記オートクレーブ中に投入・撹拌
した。次いでオートクレーブを６０〜６５℃に昇温し、
２時間撹拌することによりラジカル重合開始剤およびラ
ジカル（共）重合性有機過酸化物を含むビニル単量体を
エポキシ基含有エチレン共重合体中に含浸させた。

次いで、含浸されたビニル単量体、ラジカル（共）重合
性有様過酸化物およびラジカル重合開始剤の合計量が初
めの５０重■％以上になっていることを確認した後、温
度を８０〜８５℃に上げ、その温度で７時間維持して重
合を完結させ、水洗および乾燥してグラフト化前駆体を
得た。このグラフト化前駆体中のメタクリル酸メチル重
合体を酢酸エチルで抽出し、ＧＰＣにより数平均重合度
を測定したところ、７００であった。

次いで、このグラフト化前駆体をラボプラストミル−軸
押し出し機〔■東洋精礪製作断裂〕で２００℃にて押し
出し、グラフト化反応させることにより多相構造熱可塑
性樹脂［ａを得た。

この多相構造熱可塑性樹脂を走査型電子顕微鏡「商品名
、　ＪＥＯＬ　ＪＳＨＴａ２ＯＪ　（日本電子■製〕に
より観察したところ、粒子径０，１〜０．２μｍの真球
状樹脂が均一に分散した多相構造熱可塑性樹脂であった
。

なお、このときのメタクリル酸メチル重合体のグラフト
効率は６８．８％であった。

参考例２（多相構造熱可塑性樹脂ｎｂの製造）参考例１
において、ビニル単量体としてのメタクリル酸メチル単
量休３００ｇをスチレン３００ｇに変更し、分子量調節
剤としてのｎ−ドデシルメルカプタンを使用しなかった
以外は、参考例１を繰り返して多相構造熱可塑性樹脂ｎ
ｂを得た。

このときスチレン系史合体の数平均重合度は９００、ま
たこの樹脂組成物中に分散している樹脂の平均粒子系は
０．３〜０．４μ雇であった。

参考例３（多相構造熱可塑性樹脂［Ｃの製造）参考例２
において、ビニル単量体としてのスチレン３００　（ｊ
を溶媒としてのベンゼン３００７に溶解し、さらに分子
量調節剤としてｎ−ドデシルメルカプタン２．５ｇを添
加した以外は、参考例２を繰り返してグラフト化前駆体
を製造し、さらに多相構造熱可塑性樹脂Ｉ［ｃを得た。

このときのスチレン重合体の数平均重合度は４．１であ
り、またこの樹脂組成物中に分散している樹脂の平均粒
子径は０、００１μｍ未満であった。

参考例４（エチレン／グリシジルメタクリレート／酢酸
ビニルランダム共重合体の製造）容１ｉ！ｉ　３．８１
の攪拌機付反応槽に、エチレン１６００７、メタクリル
酸グリシジル３２９および酢酸ビニル４０ｇの混合物を
供給し、それらの全重量に基づいてｚｍ移動剤としてｎ
−ヘキサン２００ｇおよび０、００１２重６％のラジカ
ル重合開始剤（ジｔ−ブチルペルオキシド）の存在下で
、重合圧力１６００Ｋｇ／　ｃｉ　、反応温度１７０℃
で反応させエチレン／メタクリル酸グリシジル／酢酸ビ
ニルランダム共重合体を得た。このランダム共重合体を
電子顕微鏡で観察したが、単一相構造であり本発明のよ
うな多相構造ではなかった。

参考例５（熱可塑性樹脂ＩＩｄの製造）通常のグラフト
化法により以下のようにして熱可塑性樹脂［ｄを製造し
た。

すなわち、参考例１で用いたエチレン／メタクリル酸グ
リシジル共重合体９５０ｇと、酢酸ビニル５０ｇにジク
ミルペルオキシド［商品名：パークミルＤＪ　（日本油
脂■製）　０５ｇを溶した混合溶液とを高速せん断ミキ
サーにて、常温で５分間混ぜた後、押出癲で２００℃に
て押し出し、グラフト化反応させることにより、熱可塑
性樹ｎ８を得た。この熱可塑性樹脂を電子顕微鏡で観察
した結果、多相構造ではなく、単一相構造であった。

参考例６（ブレンド物の製造） 参考例１において使用したエポキシ基含有エチレン共単
合体にポリメタクリ・ル酸メチル［商品名ニアクリベッ
トＭＤＪ　　Ｃ三菱レイヨン■製〕を３０重量％配合し
、２５０℃で溶融下で混合した。このブレンド物を電子
顕微鏡で観察した結果、ポリメタクリル酸メチルの分散
粒子は１０μｍ　Ｊ：りはるかに大きな粒子径を有する
ものであった。

実施例１〜４ 固有粘度２．２ｄｌ／　ｇのポリエチレンプレフタレー
トの吊を第１表のように変え、参考例１で得た多相構造
熱可塑性樹脂Ｈａのｍを第１表のように変え、ｓｐ均粒
径１姻のアルミニウム粉をポリエチレンテレフタレート
と多相構造熱可塑性樹脂■ａの合計１００容量部に対し
で３０容過部加え、トライブレンドし、２５０℃に設定
したプラストミル−軸押出機（＠東洋間１ｍ製作所製）
により混合し２た。次いで２５０℃に設定した射出成形
機でそれぞれの試験片を作成し、２５℃下におけるノツ
チ付アイゾツト衝撃強度と、体積固有抵抗値を、次の試
験法で測定した。

（１）　　アイゾツト衝撃値（ノツチ付き）ＪＩＳ　　
Ｋ７１１０ （２）体積固有抵抗値 ＪＩＳ　　Ｋ６９１１ それぞれの測定結果を第１表に示ｔ。

（以下余白） 実施例５〜１１ 実施例３において、導電性金属物質の種類と配合量を第
２表のように変えた以外は、実施例３に準じて試験片を
作成し、実施例３と同じ試験を行なった。、それぞれの
試験結果を第２表に示す。

（以下余白） なお、使用した導電性金属物質は以下のとおりである。

Ａ」フレーク：第１表と同じもの Ａ９繊帷　　：平均径５０μ７７’ｌｘ長さ５Ｍの繊維
状アルミニウム Δｇ−Ｇ「　ニアルミニウムの平均厚さ２μｍで被覆し
た平均径２０μａＸ長さ ５Ｍのガラス繊維 Δｇ−ＧＢ　ニアルミニウムの平均厚さ２μｍで被覆し
た平均粒径３０μｍのガ ラスピーズ 鉄　　　粉　：平均粒径５５μｍの鉄粉亜　鉛　粉　：
平均粒径６０μｍの亜鉛粉黄銅繊維　：平均径１５μａ
Ｘ長さ５卿の！１維状黄銅 ステンレス繊Ｎ：平均径１０μ７１’ＬＸ長さ５Ｍの繊
維状ステンレス 比較例１〜２０ 実施例３において、多相構造熱可塑性樹脂（ｎ　ｂ）を
第３表のように変え、導電性金属物質として第３表に示
されるものを用いた以外は、実施例３に準じて試験片を
作成し、実施例３と同じ試験を行なった。それぞれの試
験結果を第３表に示す。

（以下余白） 本発明の組成物（実施例）は、それと対応する比較例と
較べ、ポリエチレンテレフタシー１〜系において、いず
れもアイゾツト衝撃値および体積固有抵抗値が向上して
いることは明らかである。

実施例１３〜１Ｇ、比較例１１〜１４ ポリＴチレンテレフタレートを固有粘度１９ｄｌ／　ｇ
のポリブチレンテレフタレートに変更した以外は、第４
表の配合組成で、実施例３に準じて試験片を作成し、実
施例３と同じ試験を行なった。

それぞれの試験結果を第４表に示す。

（以下余白） −，１，７８− ポリブチレンテレフタレート系でも、本発明の組成物（
実施例）は、それと対応する比較例と較べ、いずれもア
イゾツト衝撃値および体積固有抵抗値が向上しているこ
とが明らかである。また導電性金属物質の添加量が少な
すぎるとく比較例１３）体積固有抵抗値が悪く、多すぎ
るとく比較例１４）アイゾツト衝撃値が低下することも
明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ｉ）熱可塑性ポリエステル５０〜９９重量％（II）エ
   チレンおよび不飽和グリシジル基含有単量体からなるエ
   チレン系共重合体５〜９５重量部と、ビニル芳香族単量
   体および（メタ）アクリル酸エステル単量体から成る群
   から選択された少くとも１種から得られるビニル系（共
   ）重合体９５〜５重量部とからなり、一方の（共）重合
   体が粒子径０．００１〜１０μｍの分散相を形成してい
   る多相構造熱可塑性樹脂５０〜１重量％ および、上記（ I ）＋（II）１００容量部に対して、
   （III）導電性金属物質１〜１５０容量部 を含む熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。