JPH0570636A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形加工性、剛性、耐熱性、耐衝撃性、ガス
バリア性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の物性のバラン
スがきわめて良好でかつ、フィルム、シート等成形加工
時の外観、及び透明性の優れた新規な熱可塑性樹脂組成
物を提供することを目的とするものである。 【構成】 ポリオレフィン５〜９５重量％、芳香族ポリ
エステル１〜９０重量％、ポリアミド及び、又はエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１〜９０重量％からな
る樹脂組成物１００重量部に対して塩素化ポリエチレン
１〜２０重量部、低分子量ポリオレフィン配合するこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、射出成形や押出成形等
により、成形品、シート、あるいは、フィルム等として
利用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、ポリオレフィンと芳香族ポリエステ
ル、ポリアミド及び、又はエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物との相溶性が著しく改善された組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンは成形加工性、強靭性、
耐水性、耐有機溶剤性、耐薬品性などに優れ、低比重で
安価であることから各種成形品やフィルム、シート等に
従来から広く利用されている。しかしポリオレフィン
は、耐熱性、剛性がそれ程高くなく、新規な用途開拓を
はかるためには、これらを更に改良することが望まれて
いた。一方、ポリエステルは、その優れた特性から電気
及び電子機器部品、自動車部品などの広い分野で使用さ
れている。しかしポリエステルは、耐衝撃性、特にノッ
チ付衝撃強さが劣るため、従来から多くの改善方法が提
案されてきた。

【０００３】例えば、芳香族ポリエステルに、エチレン
と炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体に対して
α，β−不飽和ジカルボン酸または、その誘導体をグラ
フト重合して得た変性エチレン重合体をブレンドする方
法がよく知られているが、この方法においては、耐衝撃
性はいくぶん改善されるものの依然として耐衝撃性の要
求が厳しい用途に用いるには不十分であり、その上成形
品表面にパール光沢などが生じ、外観が悪いという問題
点があった。

【０００４】また、ポリエチレンとポリアミドとを配合
し、双方の特徴を有する熱可塑性樹脂を作り出そうとい
う試みや、ナイロンとエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物とを配合し、ガスバリア性を向上させようという
試みも従来より行われている。しかしこれらの組成物
は、一般に相溶性が悪く、押出成形によりフイルム、シ
ート、ボトルなどを成形すると、不均一な相分離を生じ
やすく、著しく外観を損ねると共に、透明性という点に
おいても不十分なものしか得られていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィンと芳香族ポリエステル及び、又はポリアミド、とエ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物に、塩素化ポリエ
チレン、低分子量ポリオレフィンを配合することによ
り、分散粒子径を１μｍ以下にミクロに均一分散させ、
成形加工性、剛性、耐熱性、耐衝撃性、ガスバリア性、
耐油性、耐薬品性、耐水性等の物性のバランスがきわめ
て良好でかつ、フィルム、シート等成形加工時の外観及
び透明性の優れた新規な熱可塑性樹脂組成物を提供する
ことを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリオ
レフィン５〜９５重量％、（Ｂ）芳香族ポリエステル１
〜９０重量％及び（Ｃ）ポリアミド及び、又はエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物１〜９０重量％からなる
樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｄ）塩素化ポリエ
チレン１〜２０重量部及び（Ｅ）低分子量ポリオレフィ
ン１〜２０重量部からなることを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。

【０００７】本発明に、用いられるポリオレフィン
（Ａ）としては例えば、エチレン、プロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、３−メチルブテン
−１、オクテン−１等のα−オレフィンの単独重合体、
ランダムまたはブロック等の共重合体、これらα−オレ
フィンの過半重量と他の不飽和単量体とのランダム、ブ
ロックもしくはグラフト等の共重合体、またはこれら重
合体の酸化、ハロゲン化、スルホン化したものであり、
少なくとも部分的に結晶性を示すものである。

【０００８】ここで他の不飽和単量体としては例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メ
チル、無水マレイン酸アリールマレイン酸イミド、アル
キルマレイン酸イミド等の不飽和有機酸またはその誘導
体、及び酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、
スチレン、メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、ビ
ニルトリメチルメトキシシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン、ジ
シクロペンタジエン、４−エチリデン−２−ノルボルネ
ン等の非共役ジエンなどを用いることができる。共重合
の場合には、α−オレフィンや他の単量体は、２種に限
らず、複数種からなるものであってもよい。

【０００９】本発明に用いられる芳香族ポリエステル
（Ｂ）とは、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエ
ステルで、通常芳香族ジカルボン酸（あるいは、そのエ
ステル形成性誘導体）とジオール（あるいは、そのエス
テル形成性誘導体）とを主成分とする縮合反応により得
られる重合体ないしは共重合体である。

【００１０】ここでいう芳香族ジカルボン酸としては通
常テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’
−ビフェニルジカルボン酸、３，３’−ビフェニルジカ
ルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルイソプロピリデンジカルボン酸、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、２，
５−アントラセンジカルボン酸、２，６−アントラセン
ジカルボン酸、４，４’−ｐ−ターフェニレンジカルボ
ン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸などであり、テレ
フタル酸が好ましく使用できる。これらの芳香族ジカル
ボン酸は、二種以上を混合して使用してもよい。なお少
量であれば、これらの芳香族ジカルボン酸とともにアジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸などの脂環族ジカルボン酸を一種以上混合使用す
ることができる。

【００１１】また、ジオール成分としては、通常エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールなどの脂肪族ジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂
環族ジオールなど、およびそれらの混合物などが好まし
くあげられる。なお、少量であれば、分子量４００〜６
０００の長鎖ジオール、すなわちポリエチレングリコー
ル、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどを一種以上共重合させてもよ
い。

【００１２】本発明で使用する好ましい芳香族ポリエス
テル（Ｂ）の例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレン
テレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン
−４，４’−ジカルボキシレートなどがあげられる。

【００１３】また、ポリアミド（Ｃ）の例としては、ナ
イロン６、ナイロン１１、ナイロン１２などのポリラク
タム類、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン
６，１２などのジカルボン酸とジアミンとから得られる
ポリアミド類、ナイロン６／６，１２、ナイロン６／
６，６／６，１０、ナイロン６／６，６／６，１２、ナ
イロン６／６Ｔ（Ｔ；テレフタル酸成分）などの共重合
ポリアミド類、またはこれらの混合物などの高アミノ末
端ポリアミドが挙げられる。

【００１４】また、本発明に用いられるエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）の例としては、エチレン
と酢酸ビニルとの共重合体を一般に行われる方法でケン
化させることによって製造することができる。エチレン
−酢酸ビニル共重合体中のエチレンの共重合割合は、一
般には２０〜８０モル％であり、特に２５〜７５モル％
が好ましい。エチレンの共重合割合が２０モル％未満で
は、成形加工性の点で問題がある。一方８０モル％を越
えると、ガスバリア性の点で不満足である。また、ケン
化度は通常９０モル％以上であり、とりわけ９５％以上
が望ましい。

【００１５】次に、本発明において使用する塩素化ポリ
エチレン（Ｄ）とは、塩素含有量が２０〜４５重量％、
メルトフローレイト（１８０℃、２１．６ｋｇ）が１〜
１３０のものである。

【００１６】また、本発明に用いられる低分子量ポリオ
レフィン（Ｅ）の例としては、平均分子量が約２０００
０以下のポリオレフィンオリゴマーで、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン等のオリゴマー及びこれらの変性
物、例えばマレイン酸、フマル酸、カルボン酸、更には
これらの無水物、及び水酸基等を化学的に結合して得ら
れるものが挙げられる。中でも、平均分子量が１０００
〜６０００のポリエチレン、及びポリプロピレンオリゴ
マーの末端を無水マレイン酸変性したもので、その含有
量が５重量％以上のものが特に好ましい。

【００１７】本発明による熱可塑性樹脂組成物におい
て、ポリオレフィン（Ａ）５〜９５重量％、芳香族ポリ
エステル（Ｂ）１〜９０重量％、ポリアミド及び、又は
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）１〜９０
重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対して、さら
に塩素化ポリエチレン（Ｄ）は１〜２０重量部、（Ｅ）
低分子量ポリオレフィン１〜２０重量部配合しなければ
ならない。

【００１８】（Ａ）成分の含量が５重量％より少ない場
合は、成形加工性、耐水性、及び耐薬品性が十分でな
く、９５重量％より多い場合は、耐熱性、剛性において
好ましい性質が得られない。また、（Ｂ）成分の含量が
１重量％より少ない場合は、耐熱性が十分でなく、９０
重量％より多い場合は、耐水性が不十分である。また、
（Ｃ）成分の含量が１重量％より少ない場合は、ガスバ
リア性が十分でなく、９０重量％より多い場合は、耐水
性が不十分である。また、（Ｄ）、（Ｅ）成分について
は、含量が１重量部より少ない場合は、樹脂組成物の相
溶分散性に問題があり、分散粒子径が数十〜数百μｍと
大きく、外観、及び透明性が不十分である。又、含量
が、２０重量部より多い場合は、耐熱性、耐衝撃性、剛
性等の低下が著しく好ましい結果が得られない。

【００１９】更に、必要に応じて基本的性質を損なわな
い範囲で添加剤、例えば染顔料、安定剤、可塑剤、帯電
防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、充填材等を
添加することもできる。

【００２０】また本発明の応用として、ポリオレフィン
層、ナイロン層、芳香族ポリエステル層、エチレンー酢
酸ビニル共重合体けん化物層及び接着層などを含む２層
以上の多層フイルム、例えば、低密度ポリエチレン層／
接着層／ナイロン層／接着層／芳香族ポリエステル層、
低密度ポリエチレン層／接着層／エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物層／接着層／芳香族ポリエステル層、
低密度ポリエチレン層／接着層／ナイロン層／エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物層／接着層／芳香族ポリ
エステル層などの多層フイルムのスクラップを粉砕機あ
るいは造粒機等によって破砕又は粒状等にしたものに塩
素化ポリエチレンを混練することにより均一な組成と
し、透明性が良好で機械的強度がより優れた回収再生物
が得られる。この再生物を更に多層フイルムの１層とし
て使用するか、他の成形用の材料としても使用できる。

【００２１】

【実施例】以下、実施例により、本発明を説明するが、
これは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるも
のではない。なお、実施例では、０．０５ｍｍのＴ−ダ
イシートを使用し、光線透過率、及びＨＡＺＥはＡＳＴ
Ｍ−Ｄ１００３により、また、引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ
６３８、アイゾット衝撃試験はＡＳＴＭ−Ｄ２５６によ
って測定した結果である。また、外観については目視に
より判定した。配合組成及び各特性値の結果は表１〜表
５に示した。

【００２２】《実施例１〜４》（Ａ）成分としては低密
度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を使用し、（Ｂ）成分とし
てはテレフタール酸及び２種のジオール成分、エチレン
グリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールより
得られる共重合ポリエステル（ＰＥＴ−Ｇ）を使用し、
（Ｃ）成分としてはエチレン含有率４４％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用し、さ
らに（Ｄ）成分としては、塩素含有量が３１．５重量
％、メルトフローレイトが１２０の塩素化ポリエチレン
（ＣＰＥ）を使用し、（Ｅ）成分としては、平均分子量
が２０００のポリエチレンオリゴマーの末端を無水マレ
イン酸変性したもので、その含有量が約５重量％のもの
（ＬＭＷ−ＰＥ）を使用した。

【００２３】《実施例５〜６》（Ａ）成分としてはＬＤ
ＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）を使用し、（Ｃ）成分としてはエチ
レン含有率４４％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（ＥＶＯＨ）を使用し、（Ｄ）成分としては塩素含
有量が３１．５重量％、メルトフローレイトが１２０の
ＣＰＥを使用し、（Ｅ）成分としては、平均分子量が２
０００のポリエチレンオリゴマーの末端を無水マレイン
酸変性したもので、その含有量が約５重量％のもの（Ｌ
ＭＷ−ＰＥ）を使用した。

【００２４】《実施例７〜９》（Ａ）成分としてはＬＤ
ＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはＰＥＴ−Ｇを使用
し、（Ｃ）成分としてはナイロン６（６Ｎｙ）、及びエ
チレン含有率４４％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物（ＥＶＯＨ）を使用し、（Ｄ）成分としては塩素
含有量が３１．５重量％、メルトフローレイト（１８０
℃，２１.６ｋｇ）が１２０のＣＰＥを使用し、（Ｅ）
成分としては、平均分子量が２０００のポリエチレンオ
リゴマーの末端を無水マレイン酸変性したもので、その
含有量が約５重量％のもの（ＬＭＷ−ＰＥ）を使用し
た。

【００２５】《実施例10〜12》（Ａ）成分としてはＬＤ
ＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはＰＥＴ−Ｇを使用
し、（Ｃ）成分としては６Ｎｙを使用し、（Ｄ）成分と
しては塩素含有量が３１．５重量％、メルトフローレイ
ト（１８０℃，２１.６ｋｇ）が１２０のＣＰＥを使用
し、（Ｅ）成分としては、平均分子量が２０００のポリ
エチレンオリゴマーの末端を無水マレイン酸変性したも
ので、その含有量が約５重量％のもの（ＬＭＷ−ＰＥ）
を使用した。

【００２６】《比較例１〜３》（Ａ）成分としてはＬＤ
ＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはＰＥＴ−Ｇを使用
し、（Ｃ）成分としてはエチレン含有率４４％のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用し
た。

【００２７】《比較例４〜５》（Ａ）成分としてはＬＤ
ＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはＰＥＴを使用し、
（Ｃ）成分としてはエチレン含有率４４％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用した。

【００２８】《比較例６〜８》（Ａ）成分としてはＬＤ
ＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはＰＥＴ−Ｇを使用
し、（Ｃ）成分としては６Ｎｙ、及びエチレン含有率４
４％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯ
Ｈ）を使用した。

【００２９】《比較例９〜11》（Ａ）成分としてはＬＤ
ＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはＰＥＴ−Ｇを使用
し、（Ｃ）成分としては６Ｎｙを使用した。

【００３０】《実施例13》ＬＤＰＥ層／接着層（オレフ
ィン系）／６Ｎｙ層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物／接着層（オレフィン系）／ＰＥＴ−Ｇ層より構
成される厚み比率＝５０／５／５／１５／５／２０
（μ）の総厚み１００μの多層フイルムのスクラップ
（重量比率＝ポリオレフィン：ＥＶＯＨ：６Ｎｙ：ＰＥ
Ｔ−Ｇ＝５３：１７：６：２４）を粉砕したものに
（Ｄ）成分として塩素含有量が３１．５重量％、メルト
フローレイト（180℃、21.6kg）が１２０のＣＰＥを使
用し、（Ｅ）成分としては、平均分子量が２０００のポ
リエチレンオリゴマーの末端を無水マレイン酸変性した
もので、その含有量が約５重量％のもの（ＬＭＷ−Ｐ
Ｅ）を使用した。

【００３１】《比較例12》実施例13と同じ多層フイルム
のスクラップを使用し、（Ｄ）成分は使用しなかった。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】

【表５】

【００３７】

【発明の効果】本発明による熱可塑性樹脂組成物は、通
常の熱可塑性樹脂組成物に用いられている加工方法、例
えば射出成形、押出成形等により、容易に成形品、フィ
ルム、シート等に加工され、成形加工性、剛性、耐熱
性、耐衝撃性、ガスバリア性、耐油性、耐薬品性、耐水
性等のバランスがきわめて良好でかつ、フィルム、シー
ト等成形加工時の外観及び透明性の優れた製品を与え
る。また、本発明の組成物にする手法を用いることによ
りポリオレフィン層、芳香族ポリエステル層、ナイロン
層、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層より構成
された透明多層フイルムのスクラップの再生回収が可能
となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＧＴ 6904−4Ｊ 51/06 ＬＬＥ 7142−4Ｊ 53/00 ＬＭＥ 7142−4Ｊ ＬＭＦ 7142−4Ｊ 67/02 ＬＮＺ 8933−4Ｊ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ ＬＱＵ 9286−4Ｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリオレフィン５〜９５重量％、
   （Ｂ）芳香族ポリエステル１〜９０重量％及び（Ｃ）ポ
   リアミド及び、又はエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
   化物１〜９０重量％からなる樹脂組成物１００重量部に
   対して、（Ｄ）塩素化ポリエチレン１〜２０重量部及び
   （Ｅ）低分子量ポリオレフィン１〜２０重量部からなる
   ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。