JPH0570633A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形加工性、剛性、耐熱性、耐衝撃性、ガス
バリア性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の物性のバラン
スが極めて良好でかつ、フィルム、シート等成形加工時
の外観及び透明性の優れた新規な熱可塑性樹脂組成物を
提供すること。 【構成】 ポリオレフィン５〜９５重量％、芳香族ポリ
エステル及び、又はポリアミド１〜９０重量％、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１〜９０重量％からな
る樹脂組成物１００重量部に対して、βーカルボキシエ
チルアクリレートモノマー及びアリルウレイドモノマー
の少なくとも１種のモノマー０．１〜２０重量部並びに
有機過酸化物０．０１〜１０重量部からなる熱可塑性樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、射出成形や押出成形等
により、成形品、シート、あるいは、フィルム等として
利用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、ポリオレフィンと芳香族ポリエステ
ル及び、又はポリアミド、そしてエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物との相溶性が著しく改善された組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンは成形加工性、強靭性、
耐水性、耐有機溶剤性、耐薬品性などに優れ、低比重で
安価であることから各種成形品やフィルム、シート等に
従来から広く利用されている。しかしポリオレフィン
は、耐熱性、剛性がそれ程高くなく、新規な用途開拓を
はかるためには、これらを更に改良することが望まれて
いた。一方、ポリエステルは、その優れた特性から電気
及び電子機器部品、自動車部品などの広い分野で使用さ
れている。しかしポリエステルは、耐衝撃性、特にノッ
チ付衝撃強さが劣るため、従来から多くの改善方法が提
案されてきた。

【０００３】例えば、芳香族ポリエステルに、エチレン
と炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体に対して
α，β−不飽和ジカルボン酸または、その誘導体をグラ
フト重合して得た変性エチレン重合体をブレンドする方
法がよく知られているが、この方法においては、耐衝撃
性はいくぶん改善されるものの依然として耐衝撃性の要
求が厳しい用途に用いるには不十分であり、その上成形
品表面にパール光沢などが生じ、外観が悪いという問題
点があった。

【０００４】また、ポリエチレンとポリアミドとを配合
し、双方の特徴を有する熱可塑性樹脂を作り出そうとい
う試みや、ナイロンとエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物とを配合し、ガスバリア性を向上させようという
試みも従来より行われている。しかしこれらの組成物
は、一般に相溶性が悪く、押出成形によりフイルム、シ
ート、ボトルなどを成形すると、不均一な相分離を生じ
やすく、著しく外観を損ねると共に、透明性という点に
おいても不十分なものしか得られていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィンと芳香族ポリエステル及び、又はポリアミド、とエ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物に、アクリル系の
モノマーを配合することにより、分散粒子径を１μｍ以
下にミクロに均一分散させ、成形加工性、剛性、耐熱
性、耐衝撃性、ガスバリア性、耐油性、耐薬品性、耐水
性等の物性のバランスがきわめて良好でかつ、フィル
ム、シート等成形加工時の外観及び透明性の優れた新規
な熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とするもの
である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリオ
レフィン５〜９５重量％、（Ｂ）芳香族ポリエステル及
び、又はポリアミド１〜９０重量％及び（Ｃ）エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物１〜９０重量％からなる
樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｄ）βーカルボキ
シエチルアクリレートモノマー及びアリルウレイドモノ
マーの少なくとも１種のモノマー０．１〜２０重量部並
びに（Ｅ）有機過酸化物０．０１〜１０重量部からなる
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００７】本発明に用いられるポリオレフィン（Ａ）
としては例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、
ペンテン−１、ヘキセン−１、３−メチルブテン−１、
オクテン−１等のα−オレフィンの単独重合体、ランダ
ムまたはブロック等の共重合体、これらα−オレフィン
の過半重量と他の不飽和単量体とのランダム、ブロック
もしくはグラフト等の共重合体、またはこれら重合体の
酸化、ハロゲン化、スルホン化したものであり、少なく
とも部分的に結晶性を示すものである。

【０００８】ここで他の不飽和単量体としては例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メ
チル、無水マレイン酸アリールマレイン酸イミド、アル
キルマレイン酸イミド等の不飽和有機酸またはその誘導
体、及び酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、
スチレン、メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、ビ
ニルトリメチルメトキシシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン、ジ
シクロペンタジエン、４−エチリデン−２−ノルボルネ
ン等の非共役ジエンなどを用いることができる。共重合
の場合には、α−オレフィンや他の単量体は、２種に限
らず、複数種からなるものであってもよい。

【０００９】本発明に用いられる芳香族ポリエステル
（Ｂ）とは、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエ
ステルで、通常芳香族ジカルボン酸（あるいは、そのエ
ステル形成性誘導体）とジオール（あるいは、そのエス
テル形成性誘導体）とを主成分とする縮合反応により得
られる重合体ないしは共重合体である。

【００１０】ここでいう芳香族ジカルボン酸としては通
常テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’
−ビフェニルジカルボン酸、３，３’−ビフェニルジカ
ルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルイソプロピリデンジカルボン酸、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、２，
５−アントラセンジカルボン酸、２，６−アントラセン
ジカルボン酸、４，４’−ｐ−ターフェニレンジカルボ
ン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸などであり、テレ
フタル酸が好ましく使用できる。これらの芳香族ジカル
ボン酸は、二種以上を混合して使用してもよい。なお少
量であれば、これらの芳香族ジカルボン酸とともにアジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸などの脂環族ジカルボン酸を一種以上混合使用す
ることができる。

【００１１】また、ジオール成分としては、通常エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールなどの脂肪族ジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂
環族ジオールなど、およびそれらの混合物などが好まし
くあげられる。なお、少量であれば、分子量４００〜６
０００の長鎖ジオール、すなわちポリエチレングリコー
ル、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどを一種以上共重合させてもよ
い。

【００１２】本発明で使用する好ましい芳香族ポリエス
テル（Ｂ）の例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレン
テレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン
−４，４’−ジカルボキシレートなどがあげられる。

【００１３】また、ポリアミド（Ｂ）の例としては、ナ
イロン６、ナイロン１１、ナイロン１２などのポリラク
タム類、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン
６，１２などのジカルボン酸とジアミンとから得られる
ポリアミド類、ナイロン６／６，１２、ナイロン６／
６，６／６，１０、ナイロン６／６，６／６，１２、ナ
イロン６／６Ｔ（Ｔ；テレフタル酸成分）などの共重合
ポリアミド類、またはこれらの混合物などの高アミノ末
端ポリアミドが挙げられる。

【００１４】また、本発明に用いられるエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）の例としては、エチレン
と酢酸ビニルとの共重合体を一般に行われる方法でケン
化させることによって製造することができる。エチレン
−酢酸ビニル共重合体中のエチレンの共重合割合は、一
般には２０〜８０モル％であり、特に２５〜７５モル％
が好ましい。エチレンの共重合割合が２０モル％未満で
は、成形加工性の点で問題がある。一方８０モル％を越
えると、ガスバリア性の点で不満足である。また、ケン
化度は通常９０モル％以上であり、とりわけ９５％以上
が望ましい。ケン化度が９０％未満では、ガスバリア性
がよくない。

【００１５】次に、本発明において使用する特定の官能
基を有する反応性モノマーはβーカルボキシエチルアク
リレートモノマー及びアリルウレイドモノマーであり、
下記のような構造を持つものである。 βーカルボキシエチルアクリレートモノマー（βーＣＥ
Ａ） ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯＯＨ（分子
量：１４４） （ｎ＝１〜２）

【００１６】本発明による熱可塑性樹脂組成物におい
て、ポリオレフィン（Ａ）は５〜９５重量％、ポリエス
テル及び、又はポリアミド（Ｂ）は１〜９０重量％、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）は１〜９０
重量％からなる樹脂組成物１００重量部に対して、さら
にβーカルボキシエチルアクリレートモノマー及びアリ
ルウレイドモノマーの少なくとも１種のモノマー（Ｄ）
を０．１〜２０重量部及び（Ｅ）有機過酸化物を０．０
１〜１０重量部配合しなければならない。

【００１７】（Ａ）成分の含量が５重量％より少ない場
合は、成形加工性、耐水性、及び耐薬品性が十分でな
く、９５重量％より多い場合は、耐熱性、剛性において
好ましい性質が得られない。また、（Ｂ）成分の含量が
１重量％より少ない場合は、耐熱性が十分でなく、９０
重量％より多い場合は、耐水性が不十分である。また、
（Ｃ）成分の含量が１重量％より少ない場合は、ガスバ
リア性が十分でなく、９０重量％より多い場合は、耐水
性が不十分である。また、（Ｄ）成分については、含量
が０．１重量部より少ない場合は、樹脂組成物の相溶分
散性に問題があり、分散粒子径が数十〜数百μｍと大き
く、外観、及び透明性が不十分であり、また（Ｄ）成分
の含量が２０重量部より多い場合は、耐熱性、耐衝撃
性、剛性等の低下が著しく好ましい結果が得られない。
また有機過酸化物については、使用量が０．０１重量部
未満あるいは１０重量部を超えた場合は耐衝撃性低下す
る。

【００１８】更に、必要に応じて基本的性質を損なわな
い範囲で添加剤、例えば染顔料、安定剤、可塑剤、帯電
防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、充填材等を
添加することもできる。

【００１９】また本発明の応用として、ポリオレフィン
層、ナイロン層、芳香族ポリエステル層、エチレンー酢
酸ビニル共重合体けん化物層及び接着層などを含む２層
以上の多層フイルム、例えば、低密度ポリエチレン層／
接着層／ナイロン層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物層、低密度ポリエチレン層／接着層／エチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物層／接着層／芳香族ポリエ
ステル層、低密度ポリエチレン層／接着層／ナイロン層
／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層／接着層／
芳香族ポリエステル層などの多層フイルムのスクラップ
を粉砕機あるいは造粒機等によって破砕又は粒状にした
ものにβーＣＥＡ又はＷＡＭを混練することにより均一
な組成とし、透明性が良好で機械的強度より優れた回収
再生物が得られる。この再生物を更に多層フイルムの１
層として使用するか、他の成形用の材料としても使用で
きる。

【００２０】

【実施例】以下、実施例により、本発明を説明するが、
これは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるも
のではない。なお、実施例では、０．０５ｍｍのＴ−ダ
イシートを使用し、光線透過率、及びＨＡＺＥはＡＳＴ
Ｍ−Ｄ１００３により、また、引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ
６３８、アイゾット衝撃試験はＡＳＴＭ−Ｄ２５６によ
って測定した結果である。また、外観については目視に
より判定した。配合組成及び各特性値の結果は表１〜表
７に示した。

【００２１】《実施例１〜７》（Ａ）成分としては低密
度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を使用し、（Ｂ）成分とし
てはテレフタール酸及び２種のジオール成分、エチレン
グリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールより
得られる共重合ポリエステル（ＰＥＴ−Ｇ）及びポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）を使用し、（Ｃ）成分
としてはエチレン含有率４４％のエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用し、さらに（Ｄ）
成分としては、βーカルボキシエチルアクリレート（β
ーＣＥＡ）及び平均分子量３４５のアリルウレイド（Ｗ
ＡＭ）を使用し、有機過酸化物として２，５ージメチル
ー２，５ージ（tertーブチルパーオキシ）ヘキサンを使
用した。

【００２２】《比較例１〜７》（Ａ）成分としてはＬＤ
ＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはＰＥＴ−Ｇ及びＰＥ
Ｔ、（Ｃ）成分としてはエチレン含有率４４％のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用し
た。

【００２３】《実施例８〜１１》（Ａ）成分としてはＬ
ＤＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはナイロン６（６Ｎ
ｙ）を使用し、（Ｃ）成分としてはエチレン含有率４４
％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯ
Ｈ）を使用し、さらに（Ｄ）成分としてはβーＣＥＡ及
びＷＡＭを使用し、有機過酸化物として２，５ージメチ
ルー２，５ージ（tertーブチルパーオキシ）ヘキサンを
使用した。

【００２４】《比較例８〜１１》（Ａ）成分としてはＬ
ＤＰＥを使用し、（Ｂ）成分としては６Ｎｙ、（Ｃ）成
分としてはエチレン含有率４４％のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用した。

【００２５】《実施例１２〜１５》（Ａ）成分としては
ＬＤＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはＰＥＴ−Ｇ及び
ナイロン６（６Ｎｙ）を使用し、（Ｃ）成分としてはエ
チレン含有率４４％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物（ＥＶＯＨ）を使用し、さらに（Ｄ）成分として
はβーＣＥＡ及びＷＡＭを使用し、有機過酸化物として
２，５ージメチルー２，５ージ（tertーブチルパーオキ
シ）ヘキサンを使用した。

【００２６】《比較例１２〜１５》（Ａ）成分としては
ＬＤＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはＰＥＴ−Ｇ及び
６Ｎｙ、（Ｃ）成分としてはエチレン含有率４４％のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使
用した。

【００２７】《実施例１６》ＬＤＰＥ層／接着層（オレ
フィン系）／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層
／接着層（オレフィン系）／ＰＥＴ−Ｇ層より構成され
る厚み比率＝５０／５／１０／５／３０（μ）の総厚み
１００μの多層フイルムのスクラップ（重量比率＝ポリ
オレフィン／ＰＥＴ−Ｇ＝６７：３３）を粉砕したもの
に（Ｄ）成分としてＷＡＭを使用し、（Ｅ）成分として
２，５ージメチルー２，５ジ（tertーブチルパーオキ
シ）ヘキサンを使用した。

【００２８】《比較例１６》実施例１６と同じ多層フイ
ルムのスクラップを使用し、（Ｄ）及び（Ｅ）成分は使
用しなかった。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】

【表４】

【００３３】

【表５】

【００３４】

【表６】

【００３５】

【表７】

【００３６】

【発明の効果】本発明による熱可塑性樹脂組成物は、通
常の熱可塑性樹脂組成物に用いられている加工方法、例
えば射出成形、押出成形等により、容易に成形品、フィ
ルム、シート等に加工され、成形加工性、剛性、耐熱
性、耐衝撃性、ガスバリア性、耐油性、耐薬品性、耐水
性等のバランスがきわめて良好でかつ、フィルム、シー
ト等成形加工時の外観及び透明性の優れた製品を与え
る。また、本発明の組成物にする手法を用いることによ
りポリオレフィン層、芳香族ポリエステル層、ナイロン
層、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層より構成
された透明多層フイルムのスクラップの再生回収が可能
となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＧＴ 6904−4Ｊ 31/00 6904−4Ｊ 51/06 ＬＬＤ 7142−4Ｊ ＬＬＥ 7142−4Ｊ 53/00 ＬＭＣ 7142−4Ｊ ＬＭＥ 7142−4Ｊ ＬＭＦ 7142−4Ｊ 67/02 ＬＮＺ 8933−4Ｊ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ ＬＱＵ 9286−4Ｊ ＬＱＹ 9286−4Ｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリオレフィン５〜９５重量％、
   （Ｂ）芳香族ポリエステル及び、又はポリアミド１〜９
   ０重量％及び（Ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
   化物１〜９０重量％からなる樹脂組成物１００重量部に
   対して、（Ｄ）βーカルボキシエチルアクリレートモノ
   マー及びアリルウレイドモノマーの少なくとも１種のモ
   ノマー０．１〜２０重量部並びに（Ｅ）有機過酸化物
   ０．０１〜１０重量部からなることを特徴とする熱可塑
   性樹脂組成物。