JPH02155944A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性および表面外
観性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体樹脂
（ＡＢＳ樹脂）は優れた耐衝撃性、成形加工性および表
面外観性を有し、成形用樹脂として広く使われている。

しかし、耐薬品性、耐熱性が十分ではなく、苛酷な条件
下では使用が制限されている。

また、芳香族ポリエステル樹脂（以下、ポリエステルと
略称する）は優れた機械的性質、電気的性質、耐薬品性
、耐熱性、低吸湿性、加工性などを有しており、エンジ
ニアリングプラスチックとして広く使用されているが、
耐衝撃性に劣るという欠点がある。

ポリエステルの耐衝撃性を改良するためにＡＢＳ樹脂と
のブレンドが提案されている（例えば特開昭４９−９７
０８１号公報、特開昭５６−１４５４６号公報、特開昭
５７−１１７５５６号公報特開昭５７−１３７３５０号
公報、特開昭６０３６５５８号公報、特開昭６０−１２
３５５０号公報等）。

まなα不飽和不飽和ジカルボン酸無水物や不飽和カルボ
ンアミドを他の単量体と共にゴム状重合体にグラフト共
重合してなるグラフト共重合体とポリエステルとのブレ
ンドも提案されている（例えば特開昭４９−９７０８１
号公報、特開昭５９１３８２５６号公報、特開昭６０−
１４４３４９号公報、特開昭６０−２６２８４７号公報
、特開昭６１−１３０３６６号公報等）。

また、ポリエステルとジエン系重合体との混合物にエポ
キシ樹脂を添加する方法も提案されている（特開昭５９
−１４９９５１号公報）。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかし、前記したような方法では、相溶性、機械的物性
および流動性などのトータルバランスの面で十分に満足
できる組成物は得られていない。

例えば、ＡＢＳ樹脂とポリエステルとの単なるブレンド
では、相溶性が悪く、機械的物性も著しく低い。

また、ポリエステルと反応性あるいは親和性のある官能
基を有する単量体を他の単量体と共にゴム状重合体にグ
ラフト共重合した前記グラフト共重合体とポリエステル
のブレンドの場合、耐衝撃性は改善できるが、相溶性が
悪く、成形品の表面状態が悪いので実用性に乏しい。

また、ポリエステルとジエン系重合体との混合物にエポ
キシ樹脂を添加した場合は、エポキシ樹脂が局在化して
硬化するために本質的に流動性が悪くなる。

本発明の課題はＡＢＳ樹脂の成形加工性、表面外観性を
損なうことなく、ポリエステルの耐薬品性、耐熱性を併
せ持ち、かつ極めて高い耐衝撃性を持つ熱可塑性樹脂組
成物を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らの検討によれば、ジエン系ゴムに特定の単量
体を特定の割合で混合してなる単量体混合物をグラフト
共重合してなるグラフト共重合体と芳香族ポリエステル
樹脂からなる組成物がこれらの問題点を解決することを
見出した。

すなわち、本発明は、 （Ａ＞ （ａ）ジエン系ゴム１０〜８５重量部に、（ｂ）　（イ
）芳香族ビニル５０〜９０重量％（ロ）シアン化ビニル
９〜５０重量％ （ハ）下式の関係を有するα不飽和不飽和カルボン酸金
属塩およびα不飽和不 飽和不飽和カルボン酸０冫１〜２０ ＝５〜１００％ （ここで、Ｘおよびｙは、共重合体中 のα，βー，β−カルボン酸金属塩お よびα，βー，β−カルボン酸の重量 ％を示す。） からなる単量体混合物９０〜１５重量部をグラフトして
なるグラフト共重合体、または該グラフト共重合体と残
りの単量体の共重合体とからなるグラフト共重合体組成
物５〜９５重量部と （Ｂ＞芳香族ポリエステル樹脂５〜９５重量部とからな
る熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

本発明の特徴はジエン系ゴムのグラフト成分として、芳
香族ビニルとシアン化ビニル、α，β不飽和カルボン酸
金属塩の３成分を必須としてグラフトしたグラフト共重
合体く組成物）とポリエステルをブレンドすることであ
る。

グラフト成分に上記の３成分を含むことにより、得られ
る組成物の耐衝撃性は十分に高く、かつ溶融粘度の上昇
しみられず、良好な成形加工性および優れた表面外観性
を示すという効果が得られることを見出し、本発明に到
達したものである。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明で用いるグラフト共重合体またはグラフト共重合
体組成物（Ａ）とは、（ａ＞と（ｂ）の合計を１００重
量部として、ジエン系ゴム（ａ）１０〜８５重１部に、
芳香族ビニル（イ）５０〜９０重量％とシアン化ビニル
（ロ）９〜５０重量％とα不飽和不飽和カルボン酸金属
塩およびα。

β−不飽和カルボン酸０．１〜２０重景％蓋部計が１０
０重量％からなる単量体混合物（ｂ）１５〜９０重量部
の全量をグラフトしてなるグラフト共重合体または該単
量体混合物の一部をグラフト共重合してなるグラフト共
重合体と残りの単量体の共重合体とのグラフト共重合体
組成物である。

本発明におけるジエン系ゴム（ａ＞としてはポリブタジ
ェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体ゴム
、スチレン−ブタジェン共重合体ゴム、ポリイソプレン
ゴム等があり、なかでもポリブタジェンゴム、スチレン
−ブタジェン共重合体ゴム等が好ましい。

本発明における単量体混合物（ｂ）中の芳香族ビニル（
イ）としてはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等が挙げられ、な
かでもスチレン、α−メチルスチレン等が好ましい。

本発明における単量体混合物（ｂ）中のシアン化ビニル
（ロ）としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル
等が挙げられ、なかでもアクリロニトリルが好ましい。

本発明における単量体混合物（ｂ）中のα不飽和不飽和
カルボン酸金属塩およびα不飽和不飽和カルボン酸（ハ
）としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸
、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂
皮酸およびその金属塩などが挙げられ、なかでも、アク
リル酸、メタクリル酸およびその金属塩が好ましい。ま
た、これらは２種以上併用することができる。

金属種としては、元素周期律表のＩＡ、ＩＢ。

ＩＩＡ、ＩＩＢ、Ｉ［ＩＡ族および■族の第４周期の金
属で、たとえば、Ｎａ、に、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、
Ｚｎ、Ｃｄ、ＡＩ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉなどが挙げ
られ、中でも、Ｎａ、に、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎが好
ましい。

また、（イ）、（ロ）、（ハ）の単量体の合計１００重
量部に対して７０重量部以下の範囲で共重合可能な他の
単量体をグラフト共重合することも可能である。

共重合可能な他の単量体として、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸１−ブチル、メタク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジル等のα。

β−不飽和カルボン酸エステル類、無水マレイン酸、無
水イタコン酸等のα不飽和不飽和ジカルボン酸無水物類
、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−ｔ−ブチルマレイミドなどのα不飽和不飽和ジカルボ
ン酸のイミド化合物類等が挙げられる。

グラフト共重合体またはグラフト共重合体組成物（Ａ）
におけるジエン系ゴム（ａ）の組成比は（ａ）と（ｂ）
の合計を１００重量部として１０〜８５重量部、好まし
くは１２〜８０重量部特に好ましくは１５〜７０重量部
である。

また、本発明における単量体混合物（ｂ）中の芳香族ビ
ニル（イ）、シアン化ビニル（ロ）、α。

β−不飽和カルボン酸金属塩およびα不飽和不飽和カル
ボン酸の各組成比は、（イ）が５０〜９０重量％、好ま
しくは５５〜８５重量％、特に好ましくは５７屹８２重
１％、（ロ）が９〜５０重量％、好ましくは１５〜４５
重量％、特に好ましくは１８〜４重量％である。

（ハ）については０．１〜２０重量％の範囲で用いられ
るが、好ましくは０．２〜１０重量％、特に好ましくは
０．５〜８重量％の範囲で用いられる。

α不飽和不飽和カルボン酸金属塩およびα、β不飽和カ
ルボン酸の割合は、それぞれの共重合体中の重量％をＸ
およびｙとした時、 ｘ／　＜Ｘ＋Ｖ＞　Ｘ１００＝５〜１００％なる関係を
有する。

本発明の熱可塑性樹脂組成物中の（ａ）が（ａ）と（ｂ
）の合計１００重景蓋部対して１０重量部未満の場合な
らびに　（イ）、（ロ）、（ハ）の合計１００重量％に
対して（イ）が９０重１％を越えた場合、および　（ロ
）が９重量％未満の場合は、得られる組成物の耐衝撃性
が低いため好ましくない。また（ａ）が（ａ）と（ｂ）
の合計１００重量部に対して８５重量部を越えた場合な
らびに（イ）、（ロ）、（ハ）の合計ｉｏｏ重量％に対
して（イ）が５０重１％未満の場合および（ロ）が５０
重量％を越えた場合は得られる組成物の成形加工性が劣
るので実用的でない。更に、（ハ）が０．１重量％未満
では得られる組成物の耐衝撃性が低く、２０重量％を越
えると流動性が悪くなり実用的でない。

共重合体中のα不飽和不飽和カルボン酸金属塩とα不飽
和不飽和カルボン酸の割合がそれぞれの共重合体の重量
％をＸおよびｙとした場合に、ｘ／（ｘ＋ｙ）Ｘ１００
＜５％では、成形品の表面外観性に劣り、好ましくない
。

グラフト共重合体またはグラフト共重合体組成物（Ａ）
の製造方法に関しては特に制限はなく、塊状重合、溶液
重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合等通常の方法
が用いられる。単量体の仕込み方法に関しても特に制限
はなく、初期に一括添加してもよく、また共重合体の組
成分布の生成を防止するために仕込み単量体の一部また
は全部を連続仕込みまたは分割仕込みしながら重合して
もよい。

また、別々に（グラフト）共重合した樹脂をブレンドす
ることによって上記の組成物を得ることも可能である 共重合体中のα不飽和不飽和カルボン酸金属塩は、α不
飽和不飽和カルボン酸金属塩を直接重合することにより
導入してもよく、あるいは、先にジエン系ゴムに芳香族
ビニル、シアン化ビニル、α不飽和不飽和カルボン酸を
グラフト共重合したグラフト共重合体を重合した後、有
機溶媒中または押出機中で中和反応を行なうか、または
先にジエン系ゴムに芳香族ビニル、シアン化ビニル、α
。

β−不飽和カルボン酸エステルをグラフト共重合したグ
ラフト共重合体を重合した後、有機溶媒中または押出機
中でケン化反応を行なうことにより、導入してもよい。

中和反応またはケン化反応は、先に挙げた金属の塩基性
化合物、たとえば、７ド酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化力。

ルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛などの水酸化物
、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、マグ
ネシウムエトキシドなどのアルコキシド類、および酸化
ナトリウム、酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化亜
鉛などの酸化物類を用いて行なうことができる。

これら、塩基性化合物の添加量は、共重合体中の所望の
α不飽和不飽和カルボン酸金属塩の量に応じて任意の量
を選択することができる。

中和反応に用いる有機溶媒は、脂肪族アルコール、芳香
族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ケトン類などを、単
独または、任意に組合せて使用できる。

本発明に用いる芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）とは、芳
香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香
族ジカルボン酸（あるいはそのエステル形成性誘導体）
と、ジオール（あるいはそのエステル形成性誘導体）と
を主成分とする重縮合反応により得られる重合体ないし
共重合体である。

ここでいう芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸
、イソフタル酸、オルトフタル酸、１゜５−ナフタレン
ジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２．
６−ナフタレンジカルボン酸・２・　２°−ビフェニル
ジカルボン３、３゛−ビフェニルジカルボン酸、４．４
−ビフェニルジカルボン酸、４．４−一ジフェニルエー
テルジカルボン酸、４．４−一ジフェニルメタンジカル
ボン酸、４．４−一ジフェニルスルフォンジカルボン酸
、４．４−一ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸
、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４．４−一ジカ
ルボン酸、２．５−アントラセンジカルボン酸、２．６
−アントラセンジカルボン酸、４．４−−ｐ−ターフェ
ニレンジカルボン酸、２．５−とリジンジカルボン酸な
どであり、テレフタル酸が好ましい。

これらの芳香族ジカルボン酸は２種以上を混合して使用
してもよい。なお、少量であれば、これらの芳香族ジカ
ルボン酸と共に、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸なとの脂環族ジカルボン酸を一
種以上混合して使用することができる。

また、ジオール成分としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１
，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール等の脂肪族ジオール、１．４−シク
ロヘキサンジメタツールなどの脂環族ジオール等、およ
びそれらの混合物などがあげられる。なお、少量であれ
ば、分子量４００〜６．０００の長鎖ジオール、すなわ
ち、ポリエチレングリコール、ポリ−１゜３−プロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを一
種以上共重合せしめてもよい。

具体的な芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリプロとレンチレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−１，２−
ビス（フェノキシ）エタン−４，４−一ジカルボキシレ
ートなどのほか、ポリエチレンイソフタレート／テレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート／イソフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート／デカンジカルボキシ
レートなどの共重合ポリエステルが挙げられるこれらの
うち機械的性質、成形性などのバランスのとれたポリブ
チレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレー
トが好ましく使用できる。

本発明において使用する芳香族ポリエステル樹脂は０．
５％の０−クロルフェノール溶液を２５℃で測定した相
対粘度が、１．１５〜３．０、特に１３〜２．５のもの
が好ましい。相対粘度が１゜１５未満の場合には得られ
る成形品の衝撃強度が低く、３．０より大きい場合には
成形品表面の光沢が悪く実用的でない。

本発明の熱可塑性樹脂組成物においてグラフト共重合体
（Ａ＞および芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）の配合割合
は（Ａ）が５〜９５重１部、好ましくは７〜９０重量部
、特に好ましくは１０〜８５重量部、（Ｂ）が５〜９５
重量部、好ましくは７〜９０重量部、特に好ましくは１
０〜８５重量部で、かつ（Ａ）および（Ｂ）の合計量が
１．００重量部となる割合である。

（Ａ）が５重量部未満の場合、（Ｂ）が９５重量部を越
えた場合は得られる組成物の耐衝撃性に劣り、（Ａ＞が
９５重厘部を越えた場合（Ｂ）が５重量部未満の場合は
得られる組成物の耐薬品性が劣るので好ましくない。

本発明の熱可塑性樹脂組成物中のα不飽和不飽和カルボ
ン酸金属塩およびα不飽和不飽和カルボン酸残基の含有
量は特に制限はないが、樹脂の耐衝撃性および流動性の
点から通常０．０００７５〜１７．１重量％、特に０．
０３〜８重量％の範囲となるようグラフト共重合体また
はグラフト共重合体組成物（Ａ）中のα不飽和不飽和カ
ルボン酸金属塩およびα不飽和不飽和カルボン酸の量お
よび熱可塑性樹脂組成物中のグラフト共重合体またはグ
ラフト共重合体組成物（Ａ＞の配合量を選ぶのが好まし
い。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関しては特に
制限はなく、通常公知の方法を採用することができる。

すなわち、グラフト共重合体またはグラフト共重合体組
成物（Ａ）、芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）をペレット
、粉末、細片、溶液状態等で、高速撹拌機等を用いて均
一混合した後、十分な混線能力のある一軸または多軸の
押出機で溶融混練する方法およびバンバリーミキサ−や
ゴムロール機を用いて溶融混練する方法等、種々の方法
を採用することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物はグラフト共重合体または
グラフト共重合体組成物（Ａ）、芳香族ポリエステル樹
脂（Ｂ）の他に必要に応じて、ポリスチレン（ｐｓ）　
、スチレン／アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）　、
ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）　、スチレン／メ
タクリル酸メチル／アクリロニトリル共重合体、α−メ
チルスチレン／アクリロニトリル共重合体、α−メチル
スチレン／スチレン／アクリロニトリル共重合体、α−
メチルスチレン／メタクリル酸メチル／アクリロニトリ
ル共重合体、ｐ−メチルスチレン／アクリロニトリル共
重合体、スチレン／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体等
のビニル系重合体、メタクリル酸樹脂−ブタジェン−ス
チレン三元共重合体（ＭＢＳ＞樹脂、ＡＥＳ樹脂ＡＡＳ
樹脂、ポリカーボネート、ポリカプロアミド（ナイロン
６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）
等熱可塑性樹脂を適宜混合したり、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン
／ブテン−１共重合体、エチレン／プロピレン／ジシク
ロペンタジェン共重合体、エチレン／プロピレン１５−
エチリデン２−ノルボルネン共重合体、エチレン／酢酸
ビニル共重合体およびエチレン／アクリル酸ブチル共重
合体等のポリオレフィン系ゴムを適宜混合することによ
って、更に望ましい物性、特性に調節することも可能で
ある。また目的に応じて顔料や染料、ガラス繊維金属繊
維、金属フレーク、炭素繊維等の補強材や充填材、熱安
定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可
塑剤、帯電防止剤および難燃剤等を添加することができ
る。

本発明で用いる（イ）、（ロ）、（ハ）の必須単量体は
グラフト共重合せずに単に共重合体としてブレンドする
だけでも本発明とほぼ同等の効果が得られるが、グラフ
ト共重合することによりα。

β−不飽和カルボン酸金属塩およびα不飽和不飽和カル
ボン酸（ハ）の含有量を減らすことが可能であり、成形
加工性を著しく改良することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ＡＢＳ樹脂と同等の成
形加工性、耐衝撃性および表面外観性とポリエステルの
耐薬品性を併せ持つため、それらの性贋を活かした種々
の成形品を用いることができ、特に自動車外板、ホイー
ルキャップ等の自動車外装部品等の成形品に有用に用い
ることができる。

［実　施　例コ 以下、実施例および比較例によって本発明を更に詳しく
説明する。耐衝撃性の評価として１　／　２　”アイゾ
ツト衝撃強さをＡＳＴＭ　　Ｄ２５６−５６に従って測
定しな。成形加工性の評価として溶融粘度を高化式フロ
ーテスターにより、樹脂温度２５０〜２８０℃、荷重５
０ｋｇの条件で測定した。

耐薬品性は、射出成形した角板をメタノールおよびガソ
リンに２３℃、２４時間浸漬して角板表面を目視で観察
した。表面外観性は、成形品表面の光沢度を測定した。

なお、以下の部数および％は、それぞれ重量部および重
量％を表わす。

参考例１ 次の処方により、グラフト共重合体Ａ−１〜Ａ−６を製
造した。

Ａ−１：ポリブタジェンラテックス（ゴム粒子径０．２
５μ、ゲル含率８０％）６０部（固形分換算）の存在下
でスチレン７０％、アクリロニトリル２５％、メタクリ
ル酸５％からなる単量体混合物４０部を乳化重合した。

得られたグラフト共重合体は硫酸マグネシウムで凝固し
、洗浄、口過、乾燥してパウダー状のグラフト共重合体
　（Ａ’−１）を得た。続いてこのグラフト共重合体１
００部に対して濃度５０％の水酸化ナトリウム水溶液を
０．９部添加した後、温度２２０℃の条件で押出してグ
ラフト共重合体（Ａ−１”）を調製した。

酸適定により求めたα不飽和不飽和カルボン酸金属塩（
メタクリル酸ナトリウム）の割合は、α。

β−不飽和カルボン酸金属塩（メタクリル酸ナトリウム
）およびα不飽和不飽和カルボン酸（メタクリル酸）の
合計量に対して４５％であり、グラフト共重合体中にお
けるα不飽和不飽和カルボン酸金属塩（メタクリル酸ナ
トリウム）およびα。

β−不飽和カルボン酸（メタクリル酸）の割合は、それ
ぞれ１．０７％および１．１１％であった。

Ａ−２：Ａ−１で使用したポリブタジェンラテックス４
０部（固形分換算）の存在下でメタクリル酸メチル２０
％、スチレン６５％、アクリロニトリル１５％からなる
単量体混合物６０部を乳化重合した後、Ａ−１と同様に
してパウダー状のグラフト共重合体（Ａ’−２＞を得た
。続いてこのグラフト共重合体１００部に対して濃度５
０％の水酸化ナトリウム水溶液を１８部添加した後、温
度２２０℃の条件で押出してグラフト共重合体（Ａ−２
＞を調製した。ＩＲ測測定ＮＭＲ測定および酸適定によ
り求めたグラフト共重合成分中の各成分の割合は、メタ
クリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、メタク
リル酸ナトリウムが、４／６４／１４／１８の重量比で
あった。

Ａ−３ニジエンＮＦ３５Ａ　（旭化成■製）２０部をス
チレン４８部、α−メチルスチレン１０部、アクリロニ
トリル２０部、エタクリル酸マグネシウム２部に溶解し
た後、塊状重合してグラフト共重合体　（Ａ−３＞を調
製した。

Ａ−４ニジエンＮＦ３５Ａ　（旭化成■製）２０部をス
チレン４８部、α−メチルスチレン１０部、アクリロニ
トリル２０部、エタクリル酸マグネシウム１．５部、エ
タクリル酸０．５部に溶解した後、塊状重合してグラフ
ト共重合体　（Ａ−４）を調製した。

Ａ−５ニジエンＮＦ３５Ａ（旭化成■製）２０部をスチ
レン４８部、α−メチルスチレン１０部、アクリロニト
リル２０部、エタクリル酸マグネシウム０．５部、エタ
クリル酸１．５部に溶解した後、塊状重合してグラフト
共重合体　（Ａ−５）を調製しな。

Ａ−６：ジエンＮＦ３５Ａ（旭化成■製）２０部をスチ
レン５０部、アクリロニトリル１７部、メタクリル酸メ
チル１０部、アクリル酸ナトリウム１部、アクリル酸２
部に溶解した後、塊状重合してグラフト共重合体（Ａ−
６＞を調製した。

Ａ−７：Ａ−１で使用したポリブタジェンラテックス５
０部（固形分換算）の存在下でスチレン９５％、メタク
リル酸５％からなる単量体混合物５０部を乳化重合した
後、Ａ−１と同様にしてパウダー状のグラフト共重合体
（Ａ’−７＞を得た。

続いてこのグラフト共重合体１００部に対して濃度５０
％の水酸化ナトリウム水溶液を１．３部添加した後、温
度２２０℃の条件で押出してグラフト共重合体（Ａ−７
＞を調製した。酸適定により求めたα不飽和不飽和カル
ボン酸金属塩（メタクリル酸ナトリウム）の割合は、α
不飽和不飽和力ルボン酸金属塩（メタクリル酸ナトリウ
ム）およびα不飽和不飽和カルボン酸（メタクリル酸）
の合計量に対して５０％であり、グラフト共重合体中に
おけるα不飽和不飽和カルボン酸金属塩（メタクリル酸
ナトリウム）およびα不飽和不飽和カルボン酸（メタク
リル酸）の割合は、それぞれ１゜５７％および１．２２
％であった。

Ａ−８：Ａ−１で使用したポリブタジェンラテックス６
０部（固形分換算）の存在下でスチレン７５％、アクリ
ロニトリル２０％、メタクリル酸５％からなる単量体混
合物４０部を乳化重合した後、Ａ−１と同様にしてパウ
ダー状のグラフト共重合体（Ａ−８）を調製した。

実施例１〜９ 参考例１で製造したＡ−１〜Ａ−６、およびポリエステ
ルとしてＰＢＴ−１２０Ｏ８（東し■製、ポリブチレン
テレフタレート樹脂）をそれぞれ表−１の配合割合でヘ
ンシェルミキサーで混合し、次に４０ｎａｎφ押出機に
より押出温度２５０℃で押出し、それぞれペレット化し
た後、各ペレットについて成形温度２５０℃、金型温度
６０℃の条件で射出成形に供し、各試験片を作製しそれ
について物性の評価を行なった。これらの結果を表−１
に示す。

比較例１〜４ 参考例１で製造したＡ−１〜Ａ−８およびポリエステル
としてＰＢＴ−１２０Ｏ３（東し■製、ポリブチレンテ
レフタレート樹脂）をそれぞれ表−１の配合割合でヘン
シェルミキサーで混合し、次に４０閣φ押出機により押
出温度２５０℃で押出し、それぞれペレット化した後、
各ペレットについて成形温度２５０℃、金型温度６０℃
の条件で射出成形に供し、各試験片を作製し、それにつ
いて物性の評価を行なった。これらの結果を表＝１に併
せて示す。

実施例１０〜１８ ポリエステルとしてＰＥＴ−ＪＯ２５（三井ＰＥＴ樹脂
■製、ポリエチレンテレフタレート樹脂）を用い、押出
／成形温度２８０℃、金型温度８０℃とした以外は実施
例１〜９と同様の条件で行なった。配合割合および物性
の測定結果を表−２に示す。

比較例５〜８ ポリエステルとしてＰＥＴ−ＪＯ２５（三井ＰＥＴ樹脂
■製、ポリエチレンテレフタレート樹脂）を用い、押出
／成形温度２８０℃、金型温度８０℃とした以外は比較
例１〜４と同様の条件で行なった。配合割合および物性
の測定結果は表−２に示す。

実施例および比較例より、次のことが明らかである。す
なわち、本発明により得られたものは、いずれも耐衝撃
性、成形加工性、耐薬品性および表面外観性に優れてい
る。それに対してグラフト成分としてシアン化ビニルを
含まない芳香族ビニルとα不飽和不飽和カルボン酸金属
塩およびα。

β−不飽和カルボン酸のみをグラフトしたグラフト共重
合体（Ａ−７）では、耐衝撃性は不十分であり、溶融粘
度が高く、成形加工性に劣る。また、グラフト成分とし
て、α不飽和不飽和カルボン酸金属塩を含まない共重合
体（Ａ−８＞では、耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性は
優れているが、表面外観性に劣る。

［発明の効果］ 以上、説明したように本発明の熱可塑性樹脂組成物はＡ
ＢＳ樹脂と同等の耐衝撃性、成形加工性および表面外観
性とポリエステルの耐熱性、耐薬品性を併せ持つ熱可塑
性樹脂組成物であり、その効果は、ジエン系ゴムに芳香
族ビニル、シアン化ビニル、α不飽和不飽和カルボン酸
金属塩およびα不飽和不飽和カルボン酸をグラフトして
なるグラフト共重合体（Ａ）、芳香族ポリエステル樹脂
（Ｂ）を特定の割合で配合することにより、はじめて発
揮されるものである。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ＡＢＳ樹脂と同等の成
形加工性、耐衝撃性および表面外観性とポリエステルの
耐熱性、耐薬品性を併せ持つため、それらの性質を活か
した種々の成形品に用いることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ） （ａ）ジエン系ゴム１０〜８５重量部に、 （ｂ）（イ）芳香族ビニル５０〜９０重量％（ロ）シア
   ン化ビニル９〜５０重量％ （ハ）下式の関係を有するα，β−不飽 和カルボン酸金属塩およびα，β−不 飽和カルボン酸０．１〜２０重量％ ｘ／（ｘ＋ｙ）×１００ ＝５〜１００％ （ここで、ｘおよびｙは、共重合体中 のα，β−不飽和カルボン酸金属塩お よびα，β−不飽和カルボン酸の重量 ％を示す。） からなる単量体混合物９０〜１５重量部をグラフトして
   なるグラフト共重合体、または該グラフト共重合体と残
   りの単量体の共重合体とからなるグラフト共重合体組成
   物５〜９５重量部と （Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂５〜９５重量部とからな
   る熱可塑性樹脂組成物。