JP2734569B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐衝撃性、成形加工性，耐薬品性および表面
外観性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。

［従来の技術］ アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹
脂（ABS樹脂）は優れた耐衝撃性、成形加工性および表
面外観性を有し、成形用樹脂として広く使われている。
しかし、耐薬品性や耐摩耗性が十分ではなく苛酷な条件
下では使用が制限されている。

また、ポリアミド樹脂は耐薬品性、耐摩耗性に優れて
おり、エンジニアリングプラスチックとして広く使用さ
れているが、耐衝撃性に劣るという欠点がある。

ポリアミド樹脂の耐衝撃性などを改良するためにABS
樹脂とのブレンドが提案されている（特公昭38−23476
号公報）。

またα，β−不飽和カルボン酸無水物や不飽和カルボ
ンアミドを他の重合体と共にゴム状重合体にグラフト共
重合してなるグラフト共重合体とポリアミド樹脂とのブ
レンドも提案されている（特公昭56−112957号公報、特
開昭58−93745号公報）。

また、我々は特願昭62−12856で、α，β−不飽和カ
ルボン酸を共重合したグラフト共重合体とポリアミド樹
脂のブレンドを提案した。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、ABS樹脂とポリアミド樹脂との単なる
ブレンドでは、相溶性が悪く、機械的物性も著しく低
い。また、ポリアミド樹脂のアミド基と親和性のある官
能基を有する単量体をゴム状重合体にグラフト共重合す
ればポリアミド樹脂との相溶性は改善できるが、耐衝撃
性は不十分であり、また溶融粘度が高く、成形加工性に
劣るものしか得られていない。

また、我々が先に提案した特願昭62−12856の組成物
の耐衝撃性は、前述の系に較べて飛躍的に向上するが、
表面外観性に劣るという欠点があった。

本発明の課題はABS樹脂の成形加工性を損なうことな
く、ポリアミド樹脂の耐薬品性を併せ持ち、かつ極めて
高い耐衝撃性および優れた表面外観性を持つ熱可塑性樹
脂組成物を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らの検討によれば、ジエン系ゴムに特定の単
量体を特定の割合で混合してなる単量体混合物をグラフ
ト共重合してなるグラフト共重合体とポリアミド樹脂か
らなる組成物がこれらの問題点を解決することを見出し
た。

すなわち、本発明は、 （Ａ） （ａ）ジエン系ゴム10〜85重量部に、 （ｂ）（イ）芳香族ビニル50〜90重量％、 （ロ）シアン化ビニル９〜50重量％、 および （ハ）下記式の関係を満足するα，β−不飽和
カルボン酸金属塩およびα，β−不飽和カルボン酸0.1
〜20重量％ ［x/（ｘ＋ｙ）］×100 ＝５〜100％ （x:α，β−不飽和カルボン酸金属塩の共
重合体中の重量％、 y:α，β−不飽和カルボン酸の共重合
体中の重量％） からなる単量体混合物90〜15重量部をグラフトしてなる
グラフト共重合体、または該グラフト共重合体と残りの
単量体の共重合体とからなるグラフト共重合体組成物５
〜95重量部と （Ｂ）ポリアミド樹脂５〜95重量部 とからなる熱可塑性樹脂組成物および（Ａ） （ａ）ジエン系ゴム10〜85重量部に、 （ｂ）（イ）芳香族ビニル50〜90重量％、 （ロ）シアン化ビニル９〜50重量％、 および （ハ）下記式の関係を満足するα，β−不飽和カ
ルボン酸金属塩およびα，β−不飽和カルボン酸0.1〜2
0重量％ ［x/（ｘ＋ｙ）］×100＝５〜100％ （x:α，β−不飽和カルボン酸金属塩の共重
合体中の重量％、 y:α，β−不飽和カルボン酸の共重合体中
の重量％） からなる単量体混合物90〜15重量部をグラフトしてなる
グラフト共重合体、または該グラフト共重合体と残りの
単量体の共重合体とからなるグラフト共重合体組成物５
〜95重量部と （Ｂ）ポリアミド樹脂５〜95重量部とを混合することを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供するも
のである。

本発明の特徴はジエン系ゴムのグラフト成分として、
芳香族ビニルとシアン化ビニル，α，β−不飽和カルボ
ン酸金属塩の３成分を必須としてグラフトしたグラフト
共重合体（組成物）とポリアミド樹脂をブレンドするこ
とである。

グラフト成分に上記の３成分を含むことにより、得ら
れる組成物の耐衝撃性は十分に高く、かつ溶融粘度の上
昇もみられず、良好な成形加工性および優れた表面外観
性を示すという結果が得られることを見出し、本発明に
到達したものである。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明で用いるグラフト共重合体またはグラフト共重
合体組成物（Ａ）とは、（ａ）と（ｂ）の合計を100重
量部として、ジエン系ゴム（ａ）10〜85重量部に、芳香
族ビニル（イ）50〜90重量％とシアン化ビニル（ロ）９
〜50重量％とα，β−不飽和カルボン酸金属塩および
α，β−不飽和カルボン酸（ハ）0.1〜20重量％の合計
が100重量％からなる単量体混合物（ｂ）15〜90重量部
の全量をグラフトしてなるグラフト共重合体または該単
量体混合物の一部をグラフト共重合してなるグラフト共
重合体と残りの単量体の共重合体とのグラフト共重合体
組成物である。

本発明におけるジエン系ゴム（ａ）としてはポリブタ
ジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ポリイソプレ
ンゴム等があり、なかでもポリブタジエンゴム、スチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴム等が好ましい。

本発明における単量体混合物（ｂ）中の芳香族ビニル
（イ）としてはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等が挙げられ、
なかでもスチレン、α−メタルスチレン等が好ましい。

本発明における単量体混合物（ｂ）中のシアン化ビニ
ル（ロ）としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等が挙げられ、なかでもアクリロニトリルが好まし
い。

本発明における単量体混合物（ｂ）の中α，β−不飽
和カルボン酸金属塩およびα，β−不飽和カルボン酸
（ハ）としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトロン
酸、桂皮酸およびその金属塩などが挙げられ、なかで
も、アクリル酸、メタクリル酸およびその金属塩が好ま
しい。また、これらは２種以上併用することができる。

金属種としては、元素周期律表のI A,I B,II A、II
B、III A族およびVIII族の第４周期の金属で、たとえ
ば、Na、Ｋ、Cu、Mg、Ca、Ba、Zn、Cd、Al、Fe、Co、お
よびNiなどが挙げられ、中でもNa、Ｋ、Mg、Ca、Ba、Zn
が好ましい。

また、（イ）、（ロ）、（ハ）の単量体の合計100数
量部に対して70重量部以下の範囲で共重合可能な他の単
量体をグラフト共重合することも可能である。

共重合可能な他の単量体として、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジル等のα，β−不飽和カルボン酸エ
ステル類、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のα，β
−不飽和ジカルボン酸無水物類、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド
などのα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類等
が挙げられる。

グラフト共重合体またはグラフト共重合体組成物
（Ａ）におけるジエン系ゴム（ａ）の組成比は（ａ）と
（ｂ）の合計を100重量部として10〜85重量部、好まし
くは12〜80重量部、特に好ましくは15〜70重量部であ
る。

また、本発明における単量体混合物（ｂ）中の芳香族
ビニル（イ）、シアン化ビニル（ロ）、α，β−不飽和
カルボン酸金属塩およびα，β−不飽和カルボン酸
（ハ）の各組成比は、（イ）が50〜90重量％、好ましく
は55〜85重量％、特に好ましくは57〜82重量％、（ロ）
が９〜50重量％、好ましくは15〜45重量％、特に好まし
くは18〜40重量％である。

（ハ）については0.1〜20重量％の範囲で用いられる
が、好ましくは0.2〜10重量％、特に好ましくは0.5〜８
重量％の範囲で用いられる。

α，β−不飽和カルボン酸金属塩およびα，β−不飽
和カルボン酸の割合が、それぞれの共重合体中の重量％
をｘおよびｙとした時、 ［x/（ｘ＋ｙ）］×100＝５〜100％ なる関係を有する。

本発明の熱可塑性樹脂組成物中の（ａ）が（ａ）と
（ｂ）の合計100重量部に対して10重量部未満の場合な
らびに、（イ）、（ロ）、（ハ）の合計100重量％に対
して（イ）が90重量％を越えた場合、および（ロ）が９
重量％未満の場合は、得られる組成物の耐衝撃性が低い
ため好ましくない。また（ａ）が（ａ）と（ｂ）の合計
100重量部に対して85重量部を越えた場合ならびに
（イ）、（ロ）、（ハ）の合計100重量％に対して
（イ）が50重量％未満の場合および（ロ）が50重量％を
越えた場合は得られる組成物の成形加工性が劣るので実
用的でない。更に、（ハ）が0.1重量％未満では得られ
る組成物の耐衝撃性が低く、20重量％を越えると流動性
が悪くなり実用的でない。

共重合体のα，β−不飽和カルボン酸金属塩とα，β
−不飽和カルボン酸の割合がそれぞれの共重合体の重量
％をｘおよびｙとした場合に、［x/（ｘ＋ｙ）］×100
＜５％では、成形品の表面外観性に劣り、好ましくな
い。

グラフト共重合体またはグラフト共重合体組成物
（Ａ）の製造方法に関しては特に制限はなく、塊状重
合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合等通
常の方法が用いられる。単量体の仕込み方法に関しても
特に制限はなく、初期に一括添加してもよく、また共重
合体の組成分布の生成を防止するために仕込み単量体の
一部または全部を連続仕込みまたは分割仕込みしながら
重合してもよい。

また、別々に（グラフト）共重合した樹脂をブレンド
することによって上記の組成物を得ることも可能であ
る。

共重合体中のα，β−不飽和カルボン酸金属塩は、
α，β−不飽和カルボン酸金属塩を直接重合することに
より導入してもよく、あるいは、先にジエン系ゴムに芳
香族ビニル、シアン化ビニル、α，β−不飽和カルボン
酸をグラフト共重合したグラフト共重合体を重合した
後、有機溶媒中または押出機中で中和反応を行なうか、
または先にジエン系ゴムに芳香族ビニル、シアン化ビニ
ル、α，β−不飽和カルボン酸エステルをグラフト共重
合したグラフト共重合体を重合した後、有機溶媒中また
は押出機中でケン化反応を行なうことにより、導入して
もよい。

中和反応またはケン化反応は、先に挙げた金属の塩基
性化合物、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウム、水酸化亜鉛などの水酸化物、ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド、マグネシウムエトキシど
などのアルコキシド類、および酸化ナトリウム、酸化カ
リウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの酸化物類を
用いて行なうことができる。

これら、塩基性化合物の添加量は、重合体中の所望の
α，β−不飽和カルボン酸金属塩の量に応じて任意の量
を選択することができる。

中和反応に用いる有機溶媒は、脂肪族アルコール、芳
香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ケトン類などを、
単独または、任意に組合せて使用できる。

本発明に用いるポリアミド樹脂（Ｂ）としては、ε−
カプロラクタム、ω−ドデカラクタム等のラクタム類の
開環重合によって得られるポリアミド、６−アミノカプ
ロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン
酸等のアミノ酸から導かれるポリアミド、エチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、2,2,4−および2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、1,3−および1,4−ビス（アミノメチル）シクロ
ヘキサン、ビス（4,4′−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、メタおよびパラキシリレンジアミン等の脂肪族、脂
環族、芳香族ジアミンとアジピン酸、スベリン酸、セバ
シン酸、ドデカン二酸、1,3−および1,4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ダイマ
ー酸等の脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸とから導
かれるポリアミド樹脂およびこれらの共重合ポリアミド
樹脂、混合ポリアミド樹脂等が挙げられる。これらのう
ち通常はポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリウンデ
カンアミド（ナイロン11）、ポリドデカンアミド（ナイ
ロン12）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン6
6）およびこれらを主成分とする共重合ポリアミド樹脂
が有用に用いられる。

上記ポリアミド樹脂は一種または二種以上併用して用
いることができる。

ポリアミド樹脂の重合方法は通常公知の溶融重合、固
相重合およびこれらを組合せた方法を採用することがで
きる。またポリアミド樹脂の重合度は特に制限なく、相
対粘度（ポリマ1gを98％濃硫酸100gに溶解し、25℃で測
定）が2.0〜5.0の範囲にあるポリアミド樹脂を目的に応
じて任意に選択できる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物においてグラフト共重合
体（Ａ）およびポリアミド樹脂（Ｂ）の配合割合は
（Ａ）が５〜95重量部、好ましくは７〜90重量部、特に
好ましくは10〜85重量部（Ｂ）が５〜95重量部、好まし
くは７〜90重量部、特に好ましくは10〜85重量部で、か
つ（Ａ）および（Ｂ）の合計量が100重量部となる割合
である。

（Ａ）が５重量部未満の場合、（Ｂ）が95重量部を越
えた場合は得られる組成物の耐衝撃性に劣り、（Ａ）が
95重量部を越えた場合、（Ｂ）が５重量部未満の場合は
得られる組成物の耐薬品性が劣るので好ましくない。

本発明の熱可塑性樹脂組成物中のα，β−不飽和カル
ボン酸金属塩およびα，β−不飽和カルボン酸残基の含
有量は特に制限はないが、樹脂の耐衝撃性および流動性
の点か通常0.00075〜17.1重量％、特に0.03〜８重量％
の範囲となるグラフト共重合体またはグラフト共重合体
組成物（Ａ）中のα，β−不飽和カルボン酸金属塩およ
びα，β−不飽和カルボン酸の量および熱可塑性樹脂組
成物中のグラフト共重合体またはグラフト共重合体組成
物（Ａ）の配合量を選ぶのが好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関しては特
に制限はなく、通常公知の方法を採用することができ
る。すなわち、グラフト共重合体またはグラフト共重合
体組成物（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）をペレット、粉
末、細片、溶液状態等で、高速撹拌機等を用いて均一混
合した後、十分な混練能力のある一軸または多軸の押出
機で溶融混練する方法およびバンバリーミキサーやゴム
ロール機を用いて溶融混練する方法等、種々の方法を採
用することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物はグラフト共重合体また
はグラフト共重合体組成物（Ａ）、ポリアミド樹脂
（Ｂ）の他に必要に応じて、ポリスチレン（PS）、スチ
レン／アクリロニトリル共重合体（SAN）、ポリメタク
リル酸メチル（PMMA）、スチレン／メタクリル酸メチル
／アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン／ア
クリロニトリル共重合体、αメチルスチレン／スチレン
／アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン／メ
タクリル酸メチル／アクリロニトリル共重合体、ｐ−メ
チレンスチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン
/N−フェニルマレイミド共重合体等のビニル系重合体、
メタクリル酸樹脂−ブタジエン−スチレン三元共重合体
（MBS）樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、ポリカーボネート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ート等熱可塑性樹脂を適宜混合したり、ポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチ
レン／ブテン−１共重合体、エチレン／プロピレン／ジ
シクロペンタジエン共重合体、エチレン／プロピレン/5
−エチリデン２−ノルボルネン共重合体、エチレン／酢
酸ビニル共重合体およびエチレン／アクリル酸ブチル共
重合体等のポリオレフィン系ゴムを適宜混合することに
よって、更に好ましい物性、特性に調節することも可能
である。また目的に応じて顔料や染料、ガラス繊維、金
属繊維、金属フレーク、炭素繊維等の補強材や充填材、
熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑
剤、可塑剤、帯電防止剤および難燃剤等を添加すること
ができる。

本発明で用いる（イ）、（ロ）、（ハ）の必須単量体
はグラフト共重合せずに単に共重合体としてブレンドす
るだけでも本発明とほぼ同等の効果が得られるが、グラ
フト共重合することによりα，β−不飽和カルボン酸金
属塩およびα，β−不飽和カルボン酸（ハ）の含有量を
減らすことが可能であり、成形加工性を著しく改良する
ことができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ABS樹脂と同等の成
形加工性、耐衝撃性および表面外観性とポリアミド樹脂
の耐薬品性を併せ持つため、それらの性質を生かした種
々の成形品に用いることができ、特に自動車外板、ホイ
ールキャップ等の自動車外装部品等の成形品に有用に用
いることができる。

［実 施 例］ 以下、実施例および比較例によって本発明を更に詳し
く説明する。耐衝撃性の評価として1/2″アイゾット衝
撃強さをASTM D256−56に従って測定した。成形加工性
の評価として溶融粘度を高化式フローテスターにより、
樹脂温度250〜280℃の、荷重50kgの条件で測定した。耐
薬品性は、射出成形した角板をメタノールおよびガソリ
ンに23℃、24時間浸漬して角板表面を目視で観察した。
表面外観性は、成形品表面の光沢度を測定した。

なお、以下の部数および％は、それぞれ重量部および
重量％を表わす。

参考例１ 次の処方により、グラフト共重合体Ａ−１〜Ａ−６を
製造した。

Ａ−1:ポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径0.25μ、
ゲル含率80％）60部（固形分換算）の存在下でスチレン
70％、アクリロニトリル25％、メタクリル酸５％からな
る単量体混合物40部を乳化重合した。得られたグラフト
共重合体は硫酸マグネシウムで凝固し、洗浄、ロ過、乾
燥してパウダー状のグラフト共重合体（Ａ′−１）を得
た。続いてこのグラフト共重合体100部に対して濃度50
％の水酸化ナトリウム水溶液を0.9部添加した後、濃度2
20℃の条件で押出してグラフト共重合体（Ａ−１）を調
製した。酸適定により求めたα，β−不飽和カルボン酸
金属塩（メタクリル酸ナトリウム）の割合は、α，β−
不飽和カルボン酸金属塩（メタクリル酸ナトリウム）お
よびα，β−不飽和カルボン酸（メタクリル酸）の合計
量に対して45％であり、グラフト共重合体中における
α，β−不飽和カルボン酸金属塩（メタクリル酸ナトリ
ウム）およびα，β−不飽和カルボン酸（メタクリル
酸）の割合は、それぞれ1.07％および1.11％であった。

Ａ−2:A−１で使用したポリブタジエンラテックス40部
（固形分換算）の存在下でメタクリル酸メチル20％、ス
チレン65％、アクリロニトリル15％からなる単量体混合
物60部を乳化重合した後、Ａ−１と同様にしてパウダー
状のグラフト共重合体（Ａ′−２）を得た。続いてこの
グラフト共重合体100部に対して濃度50％の水酸化ナト
リウム水溶液を18部添加した後、温度220℃の条件で押
出してグラフト共重合体（Ａ−２）を調製した。IR測
定、NMR測定および酸適定により求めたグラフト共重合
成分中の各成分の割合は、メタクリル酸メチル、スチレ
ン、アクリロニトリル、アクリル酸ナトリウムが、4/64
/14/18の重量比であった。

Ａ−3:ジエンNF35A（旭化成（株）製）20部をスチレン4
8部、α−メチルスチレン10部、アクリロニトリル20
部、エタクリル酸マグネシウム２部に溶解した後、塊状
重合してグラフト共重合体（Ａ−３）を調製した。

Ａ−4:ジエンNF35A（旭化成（株）製）20部をスチレン5
0部、アクリロニトリル17部、メタクリル酸メチル10
部、アクリル酸ナトリウム１部、アクリル酸２部に溶解
した後、塊状重合してグラフト共重合体（Ａ−４）を調
製した。

Ａ−5:ジエンNF35A（旭化成（株）製）20部をスチレン4
8部、α−メチルスチレン10部、アクリロニトリル20
部、エタクリル酸マグネシウム0.5部、エタクリル酸1.5
部に溶解した後、塊状重合してグラフト共重合体（Ａ−
５）を調製した。

Ａ−6:ジエンNF35A（旭化成（株）製）20部をスチレン5
0部、アクリロニトリル17部、メタクリル酸メチル10
部、アクリル酸ナトリウム１部、アクリル酸２部に溶解
した後、塊状重合してグラフト共重合体（Ａ−６）を調
製した。

Ａ−7:A−１で使用したポリブタジエンラテックス50部
（固形分換算）の存在下でスチレン95％、メタクリル酸
５％からなる単量体混合物50部を乳化重合した後、Ａ−
１と同様にしてパウダー状のグラフト共重合体（Ａ′−
７）を得た。続いてこのグラフト共重合体100部に対し
て濃度50％の水酸化ナトリウム水溶液を1.3部添加した
後、温度220℃の条件で押出してグラフト共重合体（Ａ
−７）を調製した。酸適定により求めたα，β−不飽和
カルボン酸金属塩（メタクリル酸ナトリウム）の割合
は、α，β−不飽和カルボン酸金属塩（メタクリル酸ナ
トリウム）およびα，β−不飽和カルボン酸（メタクリ
ル酸）の合計量に対して50％であり、グラフト共重合体
中におけるα，β−不飽和カルボン酸金属塩（メタクリ
ル酸ナトリウム）およびα，β−不飽和カルボン酸（メ
タクリル酸）の割合は、それぞれ1.57％および1.22％で
あった。

Ａ−8:A−１で使用したポリブタジエンラテックス60部
（固形分換算）の存在下でスチレン75％、アクリロニト
リル20％、メタアクリル酸５％からなる単量体混合物40
部を乳化重合した後、Ａ−１と同様にしてパウダー状の
グラフト共重合体（Ａ−８）を調製した。

実施例１〜９ 参考例１で製造したＡ−１〜Ａ−６およびポリアミド
樹脂としてCM1017（東レ（株）製ナイロン６）をそれぞ
れ表−１の配合割合でヘンシェルミキサーで混合し、次
に40mmφ押出機により押出温度250℃で押出し、それぞ
れペレット化した後、各ペレットについて成形温度250
℃、金型温度60℃の条件で射出成形に供し、各試験片を
作製しそれについて物性の評価を行なった。これらの結
果を表−１に示す。

比較例１〜４ 参考例１で製造したＡ−１〜Ａ−８およびポリアミド
樹脂としてCM1017（東レ（株）製、ナイロン６）をそれ
ぞれ表−１の配合割合でヘンシェルミキサーで混合し、
次に40mmφ押出機により押出温度250℃で押出し、それ
ぞれペレット化した後、各ペレットについて成形温度25
0℃、金型温度60℃の条件で射出成形に供し、各試験片
を作製し、それについて物性の評価を行なった。これら
の結果を表−１に併せて示す。

実施例10〜18 ポリアミド樹脂としてCM3001N（東レ（株）製、ナイ
ロン66）を用い、押出温度280℃とした以外は実施例１
〜９と同様の条件で行なった。配合割合および物性の測
定結果を表−２に示す。

比較例５〜８ ポリアミド樹脂としてCM3001N（東レ（株）製、ナイ
ロン66）を用い、押出温度280℃成形温度280℃とした以
外は実施例１〜４と同様の条件で行なった。配合割合お
よび物性の測定結果を表−２に示す。

実施例および比較例より、次のことが明らかである。
すなわち、本発明により得られたものは、いずれも耐衝
撃性、成形加工性、耐薬品性および表面外観性に優れて
いる。それに対してα，β−不飽和カルボン酸金属塩お
よびα，β−不飽和カルボン酸を含まないグラフト共重
合体（Ａ−７）では耐衝撃性が劣り、グラフト成分とし
てシアン化ビニルを含まない芳香族ビニルとα，β−不
飽和カルボン酸のみグラフトしたグラフト共重合体（Ａ
−８）では、耐衝撃性は不十分であり、溶融粘度が高
く、成形加工性に劣る。

［発明の効果］ 以上、説明したように本発明の熱可塑性樹脂組成物は
ABS樹脂と同等の耐衝撃性、成形加工性および表面外観
性とポリアミド樹脂の耐薬品性を併せ持つ熱可塑性樹脂
組成物であり、その効果は、ジエン系ゴムに芳香族ビニ
ルおよびα，β−不飽和カルボン酸金属塩およびα，β
−不飽和カルボン酸をグラフトしてなるグラフト共重合
体（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）を特定の割合で配合す
ることにより、はじめて発揮されるものである。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ABS樹脂と同等の成
形加工性、耐衝撃性および表面外観性とポリアミドの耐
熱性、耐薬品性を併せ持つため、それらの性質を活かし
た種々の成形品に用いることができる。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ） （ａ）ジエン系ゴム10〜85重量部に、 （ｂ）（イ）芳香族ビニル50〜90重量％、 （ロ）シアン化ビニル９〜50重量％、 および （ハ）下記式の関係を満足するα，β−不飽和カルボン
   酸金属塩およびα，β−不飽和カルボン酸0.1〜20重量
   ％ ［x/（ｘ＋ｙ）］×100＝５〜100％ （x:α，β−不飽和カルボン酸金属塩の共重合体中の重
   量％、 y:α，β−不飽和カルボン酸の共重合体中の重量％） からなる単量体混合物90〜15重量部をグラフトしてなる
   グラフト共重合体、または該グラフト共重合体と残りの
   単量体の共重合体とからなるグラフト共重合体組成物５
   〜95重量部と （Ｂ）ポリアミド樹脂５〜95重量部とからなる熱可塑性
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ） （ａ）ジエン系ゴム10〜85重量部に、 （ｂ）（イ）芳香族ビニル50〜90重量％、 （ロ）シアン化ビニル９〜50重量％、 および （ハ）下記式の関係を満足するα，β−不飽和カルボン
   酸金属塩およびα，β−不飽和カルボン酸0.1〜20重量
   ％ ［x/（ｘ＋ｙ）］×100＝５〜100％ （x:α，β−不飽和カルボン酸金属塩の共重合体中の重
   量％、 y:α，β−不飽和カルボン酸の共重合体中の重量％） からなる単量体混合物90〜15重量部をグラフトしてなる
   グラフト共重合体、または該グラフト共重合体と残りの
   単量体の共重合体とからなるグラフト共重合体組成物５
   〜95重量部と （Ｂ）ポリアミド樹脂５〜95重量部とを混合することを
   特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。