JP3158525B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JP3158525B2 JP3158525B2 JP23519791A JP23519791A JP3158525B2 JP 3158525 B2 JP3158525 B2 JP 3158525B2 JP 23519791 A JP23519791 A JP 23519791A JP 23519791 A JP23519791 A JP 23519791A JP 3158525 B2 JP3158525 B2 JP 3158525B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐薬品性、耐
衝撃性および剛性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。
衝撃性および剛性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】ゴム強化スチレン系樹脂（ＡＢＳ、ＡＥ
Ｓ、ＡＡＳ、ＡＣＳ、ＭＢＳ樹脂）は高剛性で寸法安定
性がよく、吸湿性が低いといった特徴を有し、汎用熱可
塑性樹脂として広く使用されている。しかし、耐薬品
性、耐熱性が十分ではなく、苛酷な条件下では使用が制
限されている。
Ｓ、ＡＡＳ、ＡＣＳ、ＭＢＳ樹脂）は高剛性で寸法安定
性がよく、吸湿性が低いといった特徴を有し、汎用熱可
塑性樹脂として広く使用されている。しかし、耐薬品
性、耐熱性が十分ではなく、苛酷な条件下では使用が制
限されている。
【０００３】また、ポリオレフィンは一般に耐熱性、耐
薬品性に優れた性質をもっており、かつ低比重という特
徴を有しているが、反面、剛性、寸法安定性に欠ける傾
向にある。この特性を補完すべく、両者を溶融混練して
樹脂を得ることは行われているが、相溶性が悪く、実用
に耐え得るものではない。この樹脂組成物の相溶性を向
上させる手法としては、例えばポリオレフィンをエポキ
シ基、アルキル基、フェニル基などの官能基で変性させ
る方法（特開昭５９−８９３４６号公報、特開昭６４−
６９６５１号公報など）、スチレン−ブタジエンゴム、
スチレングラフト（エチレン−プロピレン）ゴムなどの
ゴムを添加する方法（特開昭５９−２１７７４２号公
報、特開昭６４−３１８４７号公報、特開平２−１７３
１４０号公報など）などが知られている。
薬品性に優れた性質をもっており、かつ低比重という特
徴を有しているが、反面、剛性、寸法安定性に欠ける傾
向にある。この特性を補完すべく、両者を溶融混練して
樹脂を得ることは行われているが、相溶性が悪く、実用
に耐え得るものではない。この樹脂組成物の相溶性を向
上させる手法としては、例えばポリオレフィンをエポキ
シ基、アルキル基、フェニル基などの官能基で変性させ
る方法（特開昭５９−８９３４６号公報、特開昭６４−
６９６５１号公報など）、スチレン−ブタジエンゴム、
スチレングラフト（エチレン−プロピレン）ゴムなどの
ゴムを添加する方法（特開昭５９−２１７７４２号公
報、特開昭６４−３１８４７号公報、特開平２−１７３
１４０号公報など）などが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これまでに一
般的に提案された方法では相溶性、機械的物性および流
動性などのトータルバランスの面で十分に満足できる組
成物は得られていない。例えばポリオレフィンをエポキ
シ基、アルキル基、フェニル基などの官能基で変性させ
る前記方法では相溶性が不十分で成形品の表面状態が悪
いので実用性に乏しい。また、スチレン−ブタジエンゴ
ム、スチレングラフト（エチレン−プロピレン）ゴムな
どのゴムを添加する前記方法では表面硬度や剛性が大幅
に低下するといった問題があった。
般的に提案された方法では相溶性、機械的物性および流
動性などのトータルバランスの面で十分に満足できる組
成物は得られていない。例えばポリオレフィンをエポキ
シ基、アルキル基、フェニル基などの官能基で変性させ
る前記方法では相溶性が不十分で成形品の表面状態が悪
いので実用性に乏しい。また、スチレン−ブタジエンゴ
ム、スチレングラフト（エチレン−プロピレン）ゴムな
どのゴムを添加する前記方法では表面硬度や剛性が大幅
に低下するといった問題があった。
【０００５】すなわち本発明は、例えばＡＢＳ樹脂のよ
うなグラフト共重合体の耐衝撃性を損なうことなく、ポ
リオレフィンの耐薬品性、耐熱性を合せ持ち、かつ例え
ばＡＢＳ樹脂のようなグラフト共重合体並の剛性を持つ
熱可塑性樹脂組成物を得ることを課題とする。
うなグラフト共重合体の耐衝撃性を損なうことなく、ポ
リオレフィンの耐薬品性、耐熱性を合せ持ち、かつ例え
ばＡＢＳ樹脂のようなグラフト共重合体並の剛性を持つ
熱可塑性樹脂組成物を得ることを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために次の構成をとる。
決するために次の構成をとる。
【０００７】（Ａ）（ａ）ゴム質重合体５〜８０重量部
に（ｂ）芳香族ビニル系単量体２０〜９０重量％、シア
ン化ビニル系単量体および／または不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル系単量体８０〜１０重量％およびこれら
と共重合可能な他のビニル系単量体０〜４０重量％から
なる単量体混合物９５〜２０重量部をグラフト重合して
なるグラフト共重合体 ５〜８５重量％および （Ｂ）硬質のポリエチレンおよびポリプロピレンから選
ばれたポリオレフィン９５〜１５重量％からなる組成物
１００重量部に対して （Ｃ）芳香族ビニル、シアン化ビニルおよびα・β−不
飽和カルボン酸を共重合してなる変性ビニル系重合体
３〜７０重量部および （Ｄ）ポリアミド樹脂 １〜５０重量部を配合してなる
熱可塑性樹脂組成物によって達成される。
に（ｂ）芳香族ビニル系単量体２０〜９０重量％、シア
ン化ビニル系単量体および／または不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル系単量体８０〜１０重量％およびこれら
と共重合可能な他のビニル系単量体０〜４０重量％から
なる単量体混合物９５〜２０重量部をグラフト重合して
なるグラフト共重合体 ５〜８５重量％および （Ｂ）硬質のポリエチレンおよびポリプロピレンから選
ばれたポリオレフィン９５〜１５重量％からなる組成物
１００重量部に対して （Ｃ）芳香族ビニル、シアン化ビニルおよびα・β−不
飽和カルボン酸を共重合してなる変性ビニル系重合体
３〜７０重量部および （Ｄ）ポリアミド樹脂 １〜５０重量部を配合してなる
熱可塑性樹脂組成物によって達成される。
【０００８】以下本発明を具体的に説明する。
【０００９】本発明で用いられる（Ａ）グラフト共重合
体の構成成分である（ａ）ゴム質重合体としては、ガラ
ス転移温度が０℃以下のものが好適であり、具体的に
は、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、
ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）などのジエン系
ゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリアクリ
ル酸ブチルなどのアクリル系ゴムおよびエチレン−プロ
ピレン−ジエンモノマ三元共重合体などのゴム質重合体
を使用できる。特にブタジエンまたはブタジエン共重合
体が好ましい。
体の構成成分である（ａ）ゴム質重合体としては、ガラ
ス転移温度が０℃以下のものが好適であり、具体的に
は、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、
ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）などのジエン系
ゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリアクリ
ル酸ブチルなどのアクリル系ゴムおよびエチレン−プロ
ピレン−ジエンモノマ三元共重合体などのゴム質重合体
を使用できる。特にブタジエンまたはブタジエン共重合
体が好ましい。
【００１０】（ｂ）単量体混合物として用いられる芳香
族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−ｐジ
クロロスチレンなどが挙げられるが、特にスチレンが好
ましくこれらは一種または二種以上を用いることができ
る。
族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−ｐジ
クロロスチレンなどが挙げられるが、特にスチレンが好
ましくこれらは一種または二種以上を用いることができ
る。
【００１１】シアン化ビニル系単量体としてはアクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリル、エタアクリロニトリ
ルなどがあげられる。
ニトリル、メタアクリロニトリル、エタアクリロニトリ
ルなどがあげられる。
【００１２】不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量
体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸クロロメチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸クロロメチル、アクリル酸−２−
ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジルなどのα，β−不飽和カルボン
酸アルキルエステル類が挙げられるが、特にメタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ルが好ましい。
体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸クロロメチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸クロロメチル、アクリル酸−２−
ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸グリシジル、
メタクリル酸グリシジルなどのα，β−不飽和カルボン
酸アルキルエステル類が挙げられるが、特にメタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ルが好ましい。
【００１３】また、共重合可能な他のビニル系単量体と
しては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドな
どの（メタ）アクリルアミド類、無水マレイン酸、無水
イタコン酸などのα，β−不飽和ジカルボン酸無水物
類、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミドなどのα，
β−不飽和カルボン酸のイミド化合物類、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類
などを挙げることができる。
しては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドな
どの（メタ）アクリルアミド類、無水マレイン酸、無水
イタコン酸などのα，β−不飽和ジカルボン酸無水物
類、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミドなどのα，
β−不飽和カルボン酸のイミド化合物類、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類
などを挙げることができる。
【００１４】また、（Ａ）グラフト共重合体は（ａ）と
（ｂ）の合計を１００重量部として、（ａ）ゴム質重合
体５〜８０重量部、好ましくは５〜７５重量部、より好
ましくは５〜７０重量部に単量体混合物９５〜２０重量
部、好ましくは９３〜２５重量部、より好ましくは９０
〜３０重量部を公知の重合法、例えばゴム質重合体ラテ
ックスの存在下に前記した割合の単量体混合物と重合開
始剤を連続的に供給して乳化グラフト重合する方法など
によって得ることができる。
（ｂ）の合計を１００重量部として、（ａ）ゴム質重合
体５〜８０重量部、好ましくは５〜７５重量部、より好
ましくは５〜７０重量部に単量体混合物９５〜２０重量
部、好ましくは９３〜２５重量部、より好ましくは９０
〜３０重量部を公知の重合法、例えばゴム質重合体ラテ
ックスの存在下に前記した割合の単量体混合物と重合開
始剤を連続的に供給して乳化グラフト重合する方法など
によって得ることができる。
【００１５】グラフト共重合体における（ａ）ゴム質重
合体の割合が５重量部未満では得られる樹脂の耐衝撃性
が劣り、８０重量部を越える場合はゴム質重合体が分散
不良となり、成形品の外観を損なうため実用的でない。
合体の割合が５重量部未満では得られる樹脂の耐衝撃性
が劣り、８０重量部を越える場合はゴム質重合体が分散
不良となり、成形品の外観を損なうため実用的でない。
【００１６】また、（ｂ）単量体混合物中の芳香族ビニ
ル系単量体の割合は２０〜９０重量％、好ましくは３０
〜８５重量％であり、２０重量％未満の場合は成型加工
性が悪く、９０重量％を越える場合は得られる樹脂の耐
衝撃性および耐薬品性が低下するため好ましくない。
ル系単量体の割合は２０〜９０重量％、好ましくは３０
〜８５重量％であり、２０重量％未満の場合は成型加工
性が悪く、９０重量％を越える場合は得られる樹脂の耐
衝撃性および耐薬品性が低下するため好ましくない。
【００１７】また、シアン化ビニル系単量体および／ま
たは不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体の割合
は８０〜１０重量％、好ましくは７０〜１５重量％であ
り、１０重量％未満では、得られる樹脂の耐衝撃性が劣
り好ましくない。また８０重量％を越える場合は共重合
体の熱安定性が著しく低下し、色調の悪い成形品となる
ので好ましくない。
たは不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体の割合
は８０〜１０重量％、好ましくは７０〜１５重量％であ
り、１０重量％未満では、得られる樹脂の耐衝撃性が劣
り好ましくない。また８０重量％を越える場合は共重合
体の熱安定性が著しく低下し、色調の悪い成形品となる
ので好ましくない。
【００１８】他のビニル単量体の割合は０〜４０重量％
とする。
とする。
【００１９】また、全熱可塑性樹脂組成物中の（ａ）の
含有量が１〜６０重量％の範囲であることが好ましく、
特に３〜５５重量％、さらに５〜５０重量％の範囲であ
ることが好ましい。さらに、樹脂組成物中のジエン系ゴ
ムの重量が１５重量％以上、特に１５〜２５重量％であ
るならば、樹脂組成物の耐衝撃性がグラフト共重合体組
成物およびポリオレフィンの各単独のそれに比較して飛
躍的に向上する。
含有量が１〜６０重量％の範囲であることが好ましく、
特に３〜５５重量％、さらに５〜５０重量％の範囲であ
ることが好ましい。さらに、樹脂組成物中のジエン系ゴ
ムの重量が１５重量％以上、特に１５〜２５重量％であ
るならば、樹脂組成物の耐衝撃性がグラフト共重合体組
成物およびポリオレフィンの各単独のそれに比較して飛
躍的に向上する。
【００２０】本発明においては、（Ｂ）ポリオレフィン
として、一般に市販されている硬質のポリエチレンおよ
びポリプロピレンから選ばれたポリオレフィンを用い
る。
として、一般に市販されている硬質のポリエチレンおよ
びポリプロピレンから選ばれたポリオレフィンを用い
る。
【００２１】（Ｂ）ポリオレフィンの重合方法に関して
は特に限定されず、例えばプロピレンを溶剤中でチーグ
ラーナッタ触媒と接触させ室温〜８０℃、３〜１０kg／
cm2 で重合を進める方法、エチレンを溶剤中でトリエチ
ルアルミニウム／四塩化チタン触媒と接触させ６０〜８
０℃、常圧〜８kg／cm2 で重合を進める方法などを利用
することができる。
は特に限定されず、例えばプロピレンを溶剤中でチーグ
ラーナッタ触媒と接触させ室温〜８０℃、３〜１０kg／
cm2 で重合を進める方法、エチレンを溶剤中でトリエチ
ルアルミニウム／四塩化チタン触媒と接触させ６０〜８
０℃、常圧〜８kg／cm2 で重合を進める方法などを利用
することができる。
【００２２】本発明において用いることのできる（Ｃ）
変性ビニル系重合体とは、芳香族ビニル、シアン化ビニ
ルおよびα・β−不飽和カルボン酸からなる単量体混合
物を共重合してなる共重合体である。芳香族ビニルとし
てスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチ
レンなどを挙げることができる。なかでもスチレン、α
−メチルスチレンが好ましい。シアン化ビニルとしてア
クリロニトリル、メタアクリロニトリルなどが挙げられ
る。なかでもアクリロニトリルが好ましい。α・β−不
飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸など
が挙げられ、これらは２種類以上併用することもでき
る。
変性ビニル系重合体とは、芳香族ビニル、シアン化ビニ
ルおよびα・β−不飽和カルボン酸からなる単量体混合
物を共重合してなる共重合体である。芳香族ビニルとし
てスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチ
レンなどを挙げることができる。なかでもスチレン、α
−メチルスチレンが好ましい。シアン化ビニルとしてア
クリロニトリル、メタアクリロニトリルなどが挙げられ
る。なかでもアクリロニトリルが好ましい。α・β−不
飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸など
が挙げられ、これらは２種類以上併用することもでき
る。
【００２３】（Ｃ）変性ビニル系重合体の共重合比とし
ては、芳香族ビニル５０〜９０重量％、シアン化ビニル
９〜５０重量％およびα・β−不飽和カルボン酸からな
る単量体混合物１〜７０重量％を共重合してなる共重合
体である。
ては、芳香族ビニル５０〜９０重量％、シアン化ビニル
９〜５０重量％およびα・β−不飽和カルボン酸からな
る単量体混合物１〜７０重量％を共重合してなる共重合
体である。
【００２４】（Ｃ）変性ビニル系重合体の製造方法に関
しては、特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状−
懸濁重合、懸濁重合、乳化重合など、公知の方法が用い
られる。
しては、特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状−
懸濁重合、懸濁重合、乳化重合など、公知の方法が用い
られる。
【００２５】本発明において用いることのできる（Ｄ）
ポリアミド樹脂とは、ε−カプロラクタム、ω−ドデカ
ラクタムなどのラクタム類の開環重合によって得られる
ポリアミド、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウン
デカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノ酸から
導かれるポリアミド、エチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレ
ンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−お
よび２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
１，３−および１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサン、ビス（４，４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、メタ及びパラキシリレンジアミンなどの脂肪族、脂
環族、芳香族ジアミンとアジピン酸、スベリン酸、セバ
シン酸、ドデカン二酸、１，３−および１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
ダイマー酸などの脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸
とから導かれるポリアミド樹脂およびこれらの共重合ポ
リアミド樹脂、混合ポリアミド樹脂である。これらのう
ち、通常はポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリウン
デカンアミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド
（ナイロン１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナ
イロン６６）およびこれらを主成分とする共重合ポリア
ミド樹脂が有用に用いられる。
ポリアミド樹脂とは、ε−カプロラクタム、ω−ドデカ
ラクタムなどのラクタム類の開環重合によって得られる
ポリアミド、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウン
デカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノ酸から
導かれるポリアミド、エチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレ
ンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−お
よび２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
１，３−および１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサン、ビス（４，４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、メタ及びパラキシリレンジアミンなどの脂肪族、脂
環族、芳香族ジアミンとアジピン酸、スベリン酸、セバ
シン酸、ドデカン二酸、１，３−および１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
ダイマー酸などの脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸
とから導かれるポリアミド樹脂およびこれらの共重合ポ
リアミド樹脂、混合ポリアミド樹脂である。これらのう
ち、通常はポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリウン
デカンアミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド
（ナイロン１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナ
イロン６６）およびこれらを主成分とする共重合ポリア
ミド樹脂が有用に用いられる。
【００２６】上記ポリアミド樹脂は１種または２種以上
併用して用いることができる。
併用して用いることができる。
【００２７】ポリアミド樹脂の重合方法は、通常公知の
溶融重合、固相重合およびこれらを組み合わせた方法を
採用することができる。また、ポリアミド樹脂の重合度
は特に制限なく、相対粘度（ポリマ１g を９８％濃硫酸
１００mlに溶解し、２５℃で測定）が２．０〜５．０の
範囲にあるポリアミド樹脂を目的に応じて任意に選択で
きる。
溶融重合、固相重合およびこれらを組み合わせた方法を
採用することができる。また、ポリアミド樹脂の重合度
は特に制限なく、相対粘度（ポリマ１g を９８％濃硫酸
１００mlに溶解し、２５℃で測定）が２．０〜５．０の
範囲にあるポリアミド樹脂を目的に応じて任意に選択で
きる。
【００２８】本発明における（Ａ）グラフト共重合体と
（Ｂ）ポリオレフィンの配合割合は（Ａ）成分が５〜８
５重量％、好ましくは１０〜８０重量％、特に好ましく
は１０〜６５重量％、（Ｂ）成分が９５〜１５重量％、
好ましくは９０〜２０重量％、特に好ましくは９０〜３
５重量％である。（Ｂ）ポリオレフィンが１５重量％未
満では樹脂組成物の耐薬品性が不足し、９５重量％を超
えると樹脂組成物の耐衝撃性が劣るため好ましくない。
（Ｂ）ポリオレフィンの配合割合は（Ａ）成分が５〜８
５重量％、好ましくは１０〜８０重量％、特に好ましく
は１０〜６５重量％、（Ｂ）成分が９５〜１５重量％、
好ましくは９０〜２０重量％、特に好ましくは９０〜３
５重量％である。（Ｂ）ポリオレフィンが１５重量％未
満では樹脂組成物の耐薬品性が不足し、９５重量％を超
えると樹脂組成物の耐衝撃性が劣るため好ましくない。
【００２９】（Ｃ）変性ビニル系重合体の配合量は
（Ａ）グラフト共重合体と（Ｂ）ポリオレフィンからな
る組成物１００重量部に対して３〜７０重量部、好まし
くは５〜５０重量部、特に好ましくは７〜３５重量部で
ある。（Ｃ）変性ビニル系重合体が３重量部未満では樹
脂組成物の耐衝撃性が劣り、７０重量部を超えると樹脂
組成物の成形加工性に劣るため好ましくない。
（Ａ）グラフト共重合体と（Ｂ）ポリオレフィンからな
る組成物１００重量部に対して３〜７０重量部、好まし
くは５〜５０重量部、特に好ましくは７〜３５重量部で
ある。（Ｃ）変性ビニル系重合体が３重量部未満では樹
脂組成物の耐衝撃性が劣り、７０重量部を超えると樹脂
組成物の成形加工性に劣るため好ましくない。
【００３０】（Ｄ）ポリアミド樹脂の配合量は（Ａ）グ
ラフト共重合体と（Ｂ）ポリオレフィンからなる組成物
１００重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜
４５重量部、特に好ましくは５〜３５重量部である。
（Ｄ）ポリアミド樹脂が１重量部未満では変性ビニル系
重合体に対する親和性不足のため、得られる熱可塑性樹
脂組成物の表面外観が悪く、さらに層状剥離などもおこ
すので好ましくない。５０重量部を超えるとポリアミド
樹脂の吸水時の物性低下の影響で樹脂組成物の物性低下
が起こるため好ましくない。
ラフト共重合体と（Ｂ）ポリオレフィンからなる組成物
１００重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜
４５重量部、特に好ましくは５〜３５重量部である。
（Ｄ）ポリアミド樹脂が１重量部未満では変性ビニル系
重合体に対する親和性不足のため、得られる熱可塑性樹
脂組成物の表面外観が悪く、さらに層状剥離などもおこ
すので好ましくない。５０重量部を超えるとポリアミド
樹脂の吸水時の物性低下の影響で樹脂組成物の物性低下
が起こるため好ましくない。
【００３１】本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、例えば（Ａ）グラフト共重合体と
（Ｂ）ポリオレフィン、（Ｃ）変性ビニル系重合体およ
び（Ｄ）ポリアミド樹脂の混合物をバンバリーミキサ
ー、ロール、エクストルーダーなどで溶融混練されるこ
とによって製品化される。
特に制限はなく、例えば（Ａ）グラフト共重合体と
（Ｂ）ポリオレフィン、（Ｃ）変性ビニル系重合体およ
び（Ｄ）ポリアミド樹脂の混合物をバンバリーミキサ
ー、ロール、エクストルーダーなどで溶融混練されるこ
とによって製品化される。
【００３２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、他の熱可
塑性重合体、例えば、スチレン／アクリロニトリル共重
合体、α−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合
体、α−メチルスチレン／スチレン／アクリロニトリル
共重合体、スチレン／アクリルアミド共重合体、スチレ
ン／アクリロニトリル／メタクリル酸メチル共重合体、
ポリメタクリル酸メチルなどを混合することによって、
溶融流動性、耐熱性、および耐衝撃性のバランスをいっ
そう向上させることも可能である。
塑性重合体、例えば、スチレン／アクリロニトリル共重
合体、α−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合
体、α−メチルスチレン／スチレン／アクリロニトリル
共重合体、スチレン／アクリルアミド共重合体、スチレ
ン／アクリロニトリル／メタクリル酸メチル共重合体、
ポリメタクリル酸メチルなどを混合することによって、
溶融流動性、耐熱性、および耐衝撃性のバランスをいっ
そう向上させることも可能である。
【００３３】例えば、（Ａ）グラフト共重合体中のゴム
質重合体濃度の高い場合には、スチレン／アクリロニト
リル／メタクリル酸メチル共重合体などの上記共重合体
の一種以上を添加する。
質重合体濃度の高い場合には、スチレン／アクリロニト
リル／メタクリル酸メチル共重合体などの上記共重合体
の一種以上を添加する。
【００３４】また目的に応じて顔料や染料、ガラス繊
維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊維などの補強剤や
充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、および難燃剤などを添
加することもできる。
維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊維などの補強剤や
充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、および難燃剤などを添
加することもできる。
【００３５】本発明の樹脂組成物の成形法は特に限定さ
れず、射出成形、押出成形（チューブ、パイプ、シート
など）、ブロー成形（ダイレクトブロー、インゼクショ
ンブロー、多層ブローなど）、真空成形、圧縮成形など
の成形加工法により各種の部品、製品にすることができ
る。
れず、射出成形、押出成形（チューブ、パイプ、シート
など）、ブロー成形（ダイレクトブロー、インゼクショ
ンブロー、多層ブローなど）、真空成形、圧縮成形など
の成形加工法により各種の部品、製品にすることができ
る。
【００３６】さらに、接着、ラベリング、印刷、塗装、
ウェルディング、切削などの後加工処理を付与すること
もできる。
ウェルディング、切削などの後加工処理を付与すること
もできる。
【００３７】用途についても特に限定はないが、自動
車、化学プラント、航空、宇宙、機械、電気、電子用の
部品、素材として使用できる。
車、化学プラント、航空、宇宙、機械、電気、電子用の
部品、素材として使用できる。
【００３８】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳しく説明する。
さらに詳しく説明する。
【００３９】耐衝撃性の評価として、１／２”アイゾッ
ト衝撃強さをＡＳＴＭ Ｄ２５６−５６に従って測定し
た。剛性の評価として、曲げ弾性率をＡＳＴＭ Ｄ７９
０にに従って測定した。耐熱性の評価として、ビカット
軟化温度をＡＳＴＭ Ｄ−１５２５に従って測定した。
耐薬品性は射出成形した角板をメタノールおよびガソリ
ンに２３℃で２４時間浸漬して角板表面を目視で観察し
た。
ト衝撃強さをＡＳＴＭ Ｄ２５６−５６に従って測定し
た。剛性の評価として、曲げ弾性率をＡＳＴＭ Ｄ７９
０にに従って測定した。耐熱性の評価として、ビカット
軟化温度をＡＳＴＭ Ｄ−１５２５に従って測定した。
耐薬品性は射出成形した角板をメタノールおよびガソリ
ンに２３℃で２４時間浸漬して角板表面を目視で観察し
た。
【００４０】なお、以下の部数および％はそれぞれ重量
部および重量％を表わす。
部および重量％を表わす。
【００４１】参考例 （１）グラフト共重合体の調製 Ａ−１：ポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．２
５μ、ゲル含率８０％）６０部（固形分換算）の存在下
で、スチレン７０％、アクリロニトリル３０％からなる
単量体混合物４０部を乳化重合した。
５μ、ゲル含率８０％）６０部（固形分換算）の存在下
で、スチレン７０％、アクリロニトリル３０％からなる
単量体混合物４０部を乳化重合した。
【００４２】得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固
し、苛性ソーダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー
状のグラフト共重合体（Ａ−１）を調製した。
し、苛性ソーダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー
状のグラフト共重合体（Ａ−１）を調製した。
【００４３】Ａ−２：Ａ−１で使用したポリブタジエン
ラテックス４０部（固形分換算）の存在下で、メタクリ
ル酸メチル１５％、スチレン６５％、アクリロニトリル
２０％からなる単量体混合物６０部を乳化重合した後、
Ａ−１と同様にしてパウダー状のグラフト共重合体（Ａ
−２）を調製した。
ラテックス４０部（固形分換算）の存在下で、メタクリ
ル酸メチル１５％、スチレン６５％、アクリロニトリル
２０％からなる単量体混合物６０部を乳化重合した後、
Ａ−１と同様にしてパウダー状のグラフト共重合体（Ａ
−２）を調製した。
【００４４】Ａ−３：ポリブタジエンゴム（“ジエン”
ＮＦ３５Ａ，旭化成(株) 製２０部をスチレン７０部と
アクリロニトリル１０部に溶解した後、塊状重合してグ
ラフト共重合体（Ａ−３）を調製した。
ＮＦ３５Ａ，旭化成(株) 製２０部をスチレン７０部と
アクリロニトリル１０部に溶解した後、塊状重合してグ
ラフト共重合体（Ａ−３）を調製した。
【００４５】（２）ポリオレフィンの調製 Ｂ−１：ＭＦＲ１．５g ／１０分のポリプロピレンを使
用した。
用した。
【００４６】Ｂ−２：ＭＦＲ０．５g ／１０分のポリエ
チレンを使用した。
チレンを使用した。
【００４７】（３）変性ビニル系重合体の調製 Ｃ−１：スチレン７０部、アクリロニトリル２５部、メ
タクリル酸５部を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル
系重合体（Ｃ−１）を調製した。
タクリル酸５部を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル
系重合体（Ｃ−１）を調製した。
【００４８】Ｃ−２：スチレン６０部、アクリロニトリ
ル２３部、アクリル酸２部、メタクリル酸メチル１５部
を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル系重合体（Ｃ−
２）を調製した。
ル２３部、アクリル酸２部、メタクリル酸メチル１５部
を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル系重合体（Ｃ−
２）を調製した。
【００４９】（４）ポリアミド樹脂の調製 Ｄ−１：ＣＭ１０１７（東レ（株）製ナイロン６）を使
用した。
用した。
【００５０】実施例１〜７ 参考例で調製した（Ａ）グラフト共重合体、（Ｂ）ポリ
オレフィン、（Ｃ）変性ビニル系重合体および（Ｄ）ポ
リアミド樹脂を表１に示した配合比で混合し、ベント付
４０mmφ押出機で樹脂温度２４０℃で溶融混練、押出を
行うことによってペレットを製造した。
オレフィン、（Ｃ）変性ビニル系重合体および（Ｄ）ポ
リアミド樹脂を表１に示した配合比で混合し、ベント付
４０mmφ押出機で樹脂温度２４０℃で溶融混練、押出を
行うことによってペレットを製造した。
【００５１】ついで射出成形機により、シリンダー温度
２４０℃、金型温度６０℃で試験片を成形し、物性を測
定した。
２４０℃、金型温度６０℃で試験片を成形し、物性を測
定した。
【００５２】比較例１〜５ 参考例で調製した（Ａ）グラフト共重合体、（Ｂ）ポリ
オレフィン、（Ｃ）変性ビニル系重合体および（Ｄ）ポ
リアミド樹脂を表１に示した配合比で実施例と同様の方
法で溶融混練、成形して物性を測定した。
オレフィン、（Ｃ）変性ビニル系重合体および（Ｄ）ポ
リアミド樹脂を表１に示した配合比で実施例と同様の方
法で溶融混練、成形して物性を測定した。
【００５３】測定結果を表２に示した。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】実施例および比較例より、次のことが明ら
かである。
かである。
【００５７】すなわち、本発明によって得られた物はい
ずれも耐衝撃性、剛性、耐熱性、および耐薬品性に優れ
ている。
ずれも耐衝撃性、剛性、耐熱性、および耐薬品性に優れ
ている。
【００５８】それに対してグラフト共重合体の配合量の
少ないもの（比較例１，５）は、耐衝撃性に劣るため好
ましくない。また、ポリオレフィンの配合量の少ないも
の（比較例２，４）は耐薬品性に劣り、かつ耐熱性も劣
る。さらに、変性ビニル系共重合体の配合量の少ないも
の（比較例３）は、耐衝撃性に劣り、変性ビニル系共重
合体の配合量の多いものは、成形加工性に劣るため、こ
れも好ましくない。
少ないもの（比較例１，５）は、耐衝撃性に劣るため好
ましくない。また、ポリオレフィンの配合量の少ないも
の（比較例２，４）は耐薬品性に劣り、かつ耐熱性も劣
る。さらに、変性ビニル系共重合体の配合量の少ないも
の（比較例３）は、耐衝撃性に劣り、変性ビニル系共重
合体の配合量の多いものは、成形加工性に劣るため、こ
れも好ましくない。
【００５９】
【発明の効果】本発明によって耐衝撃性、耐薬品性、耐
熱性、および剛性に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られ
る。
熱性、および剛性に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 55/02 25:08 77:00） (56)参考文献 特開 昭63−179957（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−24347（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−173142（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）（ａ）ゴム質重合体５〜８０重量部
に（ｂ）芳香族ビニル系単量体２０〜９０重量％、シア
ン化ビニル系単量体および／または不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル系単量体８０〜１０重量％およびこれら
と共重合可能な他のビニル系単量体０〜４０重量％から
なる単量体混合物９５〜２０重量部をグラフト重合して
なるグラフト共重合体 ５〜８５重量％および （Ｂ）硬質のポリエチレンおよびポリプロピレンから選
ばれたポリオレフィン９５〜１５重量％とからなる組成
物１００重量部に対して （Ｃ）芳香族ビニル、シアン化ビニルおよびα・β−不
飽和カルボン酸を共重合してなる変性ビニル系重合体
３〜７０重量部および （Ｄ）ポリアミド樹脂 １〜５０重量部を配合してなる
熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23519791A JP3158525B2 (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23519791A JP3158525B2 (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570638A JPH0570638A (ja) | 1993-03-23 |
| JP3158525B2 true JP3158525B2 (ja) | 2001-04-23 |
Family
ID=16982518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23519791A Expired - Fee Related JP3158525B2 (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3158525B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4595204B2 (ja) * | 2001-01-17 | 2010-12-08 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1991
- 1991-09-13 JP JP23519791A patent/JP3158525B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0570638A (ja) | 1993-03-23 |
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