JPH1060264A - 耐衝撃性ポリアミドの射出成形品 - Google Patents
耐衝撃性ポリアミドの射出成形品Info
- Publication number
- JPH1060264A JPH1060264A JP9114395A JP11439597A JPH1060264A JP H1060264 A JPH1060264 A JP H1060264A JP 9114395 A JP9114395 A JP 9114395A JP 11439597 A JP11439597 A JP 11439597A JP H1060264 A JPH1060264 A JP H1060264A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- weight
- ethylene
- acrylate
- impact
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐衝撃性ポリアミドの射出成形品。
【解決手段】 ポリアミド樹脂(A) と、エポキシドを共
重合またはグラフトした少なくとも一種類のエチレン／
不飽和エポキシド共重合体(B) とをベースにした射出成
形品。共重合体(B) はエチレン／アルキル（メタ）アク
リレート／グリシジル（メタ）アクリレート共重合体が
好ましく、 (A)＋(B) の組成物のメルトフローインデッ
クスは(A) のメルトフローインデックスを(B) の重量％
の0.175 倍で割って得られる比よりも大きい。
重合またはグラフトした少なくとも一種類のエチレン／
不飽和エポキシド共重合体(B) とをベースにした射出成
形品。共重合体(B) はエチレン／アルキル（メタ）アク
リレート／グリシジル（メタ）アクリレート共重合体が
好ましく、 (A)＋(B) の組成物のメルトフローインデッ
クスは(A) のメルトフローインデックスを(B) の重量％
の0.175 倍で割って得られる比よりも大きい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリアミド樹脂(A)
と、エポキシドを共重合またはグラフトした少なくとも
一種類のエチレン／不飽和エポキシド共重合体(B) とを
ベースとした射出成形品に関するものである。
と、エポキシドを共重合またはグラフトした少なくとも
一種類のエチレン／不飽和エポキシド共重合体(B) とを
ベースとした射出成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ポリアミドはポリアミドマトリ
クスの官能基と反応可能な反応性官能基（アクリル酸、
無水マレイン酸等）を有するエラストマーの耐衝撃性改
良剤を分散添加することによって衝撃強度が改良され
る。エラストマーは反応性官能基によって微細かつ均質
に分散し、ノジュール（節）／マトリクス境界面の優れ
た密着性が保証されるが、流動性が著しく悪くなる。粘
度がこのように大きくなることは使用用、特に精密な射
出成形品または大型の射出成形品を製造する際に問題に
なる。
クスの官能基と反応可能な反応性官能基（アクリル酸、
無水マレイン酸等）を有するエラストマーの耐衝撃性改
良剤を分散添加することによって衝撃強度が改良され
る。エラストマーは反応性官能基によって微細かつ均質
に分散し、ノジュール（節）／マトリクス境界面の優れ
た密着性が保証されるが、流動性が著しく悪くなる。粘
度がこのように大きくなることは使用用、特に精密な射
出成形品または大型の射出成形品を製造する際に問題に
なる。
【０００３】ポリアミドベースの耐衝撃性組成物は種々
報告されている。欧州特許第96,264号には20〜40重量％
のアクリレートを含むエチレン／Ｃ2 〜Ｃ8 アルキル
（メタ）アクリレート／不飽和酸または無水物の共重合
体で強化された粘度が 2.5〜５のポリアミドが記載され
ている。
報告されている。欧州特許第96,264号には20〜40重量％
のアクリレートを含むエチレン／Ｃ2 〜Ｃ8 アルキル
（メタ）アクリレート／不飽和酸または無水物の共重合
体で強化された粘度が 2.5〜５のポリアミドが記載され
ている。
【０００４】欧州特許第 2,761号にはポリエチレンまた
は（メタ）アクリル酸、その誘導体あるいは無水マレイ
ン酸をグラフトしたエチレンの共重合体で強化されたポ
リアミドが記載されている。欧州特許第52,796号には
(i)α−オレフィン／不飽和カルボン酸共重合体と、(i
i)α−オレフィン／不飽和カルボン酸アルキルエステル
共重合体と、(iii) 金属化合物とで強化したポリアミド
が記載されている。フランス国特許第 2,292,016号に
は、αオレフィンと不飽和カルボン酸エステルまたはそ
れらの誘導体とで構成される共重合体の混合物を用いて
強化されたポリアミドが記載されている。米国特許第
5,070,145号には (i)ポリエチレンまたはエチレン／ア
ルキル（メタ）アクリレート共重合体と(ii)エチレン／
アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸共重合
体との混合物で強化されたポリアミドが記載されてい
る。
は（メタ）アクリル酸、その誘導体あるいは無水マレイ
ン酸をグラフトしたエチレンの共重合体で強化されたポ
リアミドが記載されている。欧州特許第52,796号には
(i)α−オレフィン／不飽和カルボン酸共重合体と、(i
i)α−オレフィン／不飽和カルボン酸アルキルエステル
共重合体と、(iii) 金属化合物とで強化したポリアミド
が記載されている。フランス国特許第 2,292,016号に
は、αオレフィンと不飽和カルボン酸エステルまたはそ
れらの誘導体とで構成される共重合体の混合物を用いて
強化されたポリアミドが記載されている。米国特許第
5,070,145号には (i)ポリエチレンまたはエチレン／ア
ルキル（メタ）アクリレート共重合体と(ii)エチレン／
アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸共重合
体との混合物で強化されたポリアミドが記載されてい
る。
【０００５】米国特許第 4,174,358号にはポリアミドマ
トリクス中に一定弾性率（この弾性率はポリアミドの弾
性率の一部となる）を有する１μｍ以下のノジュールが
分散された強化ポリアミドが記載されている。多数の強
化剤が記載されており、そのいくつかはエポキシド基を
含んでおり、多くは中和された酸基または無水物基を有
するポリマーか、ＥＰＤＭベースの混合物である。エポ
キシド基を含むポリマーの実施例はない。強化剤は全て
均等物とされている。この特許には酸または酸無水物官
能基か、ＥＰＤＭを含む強化剤しか記載がなく、強化ポ
リアミドの粘度は記載がない。この特許の改質剤の挙動
は本発明の改質剤の挙動とは全く異なることは本発明の
比較例から理解できよう。
トリクス中に一定弾性率（この弾性率はポリアミドの弾
性率の一部となる）を有する１μｍ以下のノジュールが
分散された強化ポリアミドが記載されている。多数の強
化剤が記載されており、そのいくつかはエポキシド基を
含んでおり、多くは中和された酸基または無水物基を有
するポリマーか、ＥＰＤＭベースの混合物である。エポ
キシド基を含むポリマーの実施例はない。強化剤は全て
均等物とされている。この特許には酸または酸無水物官
能基か、ＥＰＤＭを含む強化剤しか記載がなく、強化ポ
リアミドの粘度は記載がない。この特許の改質剤の挙動
は本発明の改質剤の挙動とは全く異なることは本発明の
比較例から理解できよう。
【０００６】欧州特許第 564,338号には (i)エチレン／
アルキル（メタ）アクリレート／グリシジルメタクリレ
ート共重合体と、(ii)任意成分であるポリエチレン、エ
チレン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体または
エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／不飽和ジカ
ルボン酸無水物共重合体とで強化されたポリアミドが記
載されている。この特許の興味は耐衝撃性のみで、粘度
に関する記載はない。実施例（実施例６）の表から、高
い衝撃強度を実現するためにはエポキシ基を有する強化
剤と無水物基を有する強化剤とを混合して分散相を架橋
させるのが有利であるが、そうすると粘度が高くなるこ
とは明らかである。試験は寸法４×10×80mm3 の射出成
形片を用いて行われている。このような小さな寸法およ
び実験室条件では粘度の重要性はわからない。精密成形
品や大型成形品あるいは複雑な形を有する成形品を工業
的規模の生産速度で生産する場合には事情が全く異なる
ことになる。
アルキル（メタ）アクリレート／グリシジルメタクリレ
ート共重合体と、(ii)任意成分であるポリエチレン、エ
チレン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体または
エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／不飽和ジカ
ルボン酸無水物共重合体とで強化されたポリアミドが記
載されている。この特許の興味は耐衝撃性のみで、粘度
に関する記載はない。実施例（実施例６）の表から、高
い衝撃強度を実現するためにはエポキシ基を有する強化
剤と無水物基を有する強化剤とを混合して分散相を架橋
させるのが有利であるが、そうすると粘度が高くなるこ
とは明らかである。試験は寸法４×10×80mm3 の射出成
形片を用いて行われている。このような小さな寸法およ
び実験室条件では粘度の重要性はわからない。精密成形
品や大型成形品あるいは複雑な形を有する成形品を工業
的規模の生産速度で生産する場合には事情が全く異なる
ことになる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本出願人は、ポリアミ
ド樹脂と、少なくとも一種類のエチレン／不飽和エポキ
シド共重合体とをベースとした組成物を用いることによ
って衝撃強度と流動性の両方が同時良くなり、射出成形
が可能になるということを見出した。
ド樹脂と、少なくとも一種類のエチレン／不飽和エポキ
シド共重合体とをベースとした組成物を用いることによ
って衝撃強度と流動性の両方が同時良くなり、射出成形
が可能になるということを見出した。
【０００８】本発明組成物の利点は衝撃強度と粘度とが
バランスしていることにある。別の利点はポリアミド樹
脂に一種類の成分を添加するだけで良く、別の成分を混
合する必要がない点にある。さらに別の利点は射出成形
装置に本発明のエチレン／不飽和エポキシド共重合体を
添加するだけでよい点にある。この添加はクロスヘッド
押出機またはポリアミド押出機上のペレット計量装置を
介して行うことができるので、予めポリアミド樹脂と耐
衝撃性改良剤との混合物を調製しておく必要はない。
バランスしていることにある。別の利点はポリアミド樹
脂に一種類の成分を添加するだけで良く、別の成分を混
合する必要がない点にある。さらに別の利点は射出成形
装置に本発明のエチレン／不飽和エポキシド共重合体を
添加するだけでよい点にある。この添加はクロスヘッド
押出機またはポリアミド押出機上のペレット計量装置を
介して行うことができるので、予めポリアミド樹脂と耐
衝撃性改良剤との混合物を調製しておく必要はない。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリアミド樹
脂(A) と、エポキシドを共重合またはグラフトした少な
くとも一種類のエチレン／不飽和エポキシド共重合体
(B) とをベースにした射出成形品を提供する。この射出
成形用組成物の多くは新規である。本発明の対象はこの
新規組成物にある。
脂(A) と、エポキシドを共重合またはグラフトした少な
くとも一種類のエチレン／不飽和エポキシド共重合体
(B) とをベースにした射出成形品を提供する。この射出
成形用組成物の多くは新規である。本発明の対象はこの
新規組成物にある。
【００１０】
【発明の実施の形態】ポリアミドは下記の縮合生成物で
ある： (a) 少なくとも一種のアミノ酸、例えばアミノカプロン
酸、7-アミノヘプタノン酸、11- アミノウンデカノン酸
および 12-アミノドデカノン酸または少なくとも一種の
ラクタム、例えばカプロラクタム、エナンチオラクタム
およびラウリルラクタム、(b) ヘキサメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、メタ- キシレンジアミ
ン、ビス-p- アミノシクロヘキシルメタンおよびトリメ
チルヘキサメチレンジアミン等のジアミンと、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベ
リン酸、セバシン酸およびドデカンジカルボン酸等のジ
アシドとの少なくとも一種の塩または混合物、あるい
は、(c) コポリアミドを生成するこれらのモノマーの混
合物。例えばカプロラクタムとラウリルラクタムとの縮
合でPA-6/12 が生成する。本発明では PA-6(ポリカプロ
ラクタム) 、PA-6,6（ポリ (ヘキサメチレンアジパミ
ド) ）、PA-11(ポリ(アミノウンデカノン酸)）、PA-12
(ポリラウリルラクタム)およびPA-6/12 が好ましく、特
に PA-6 と PA-6,6 が好ましい。
ある： (a) 少なくとも一種のアミノ酸、例えばアミノカプロン
酸、7-アミノヘプタノン酸、11- アミノウンデカノン酸
および 12-アミノドデカノン酸または少なくとも一種の
ラクタム、例えばカプロラクタム、エナンチオラクタム
およびラウリルラクタム、(b) ヘキサメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、メタ- キシレンジアミ
ン、ビス-p- アミノシクロヘキシルメタンおよびトリメ
チルヘキサメチレンジアミン等のジアミンと、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベ
リン酸、セバシン酸およびドデカンジカルボン酸等のジ
アシドとの少なくとも一種の塩または混合物、あるい
は、(c) コポリアミドを生成するこれらのモノマーの混
合物。例えばカプロラクタムとラウリルラクタムとの縮
合でPA-6/12 が生成する。本発明では PA-6(ポリカプロ
ラクタム) 、PA-6,6（ポリ (ヘキサメチレンアジパミ
ド) ）、PA-11(ポリ(アミノウンデカノン酸)）、PA-12
(ポリラウリルラクタム)およびPA-6/12 が好ましく、特
に PA-6 と PA-6,6 が好ましい。
【００１１】エチレン／不飽和エポキシド共重合体はエ
チレンと不飽和エポキシドとの共重合か、不飽和エポキ
シドをポリエチレンにグラフトすることによって得られ
る。グラフト化は溶媒相中で行うか、過酸化物の存在下
で溶融状態のポリエチレンに対して行うことができる。
これらのグラフト化方法自体は公知である。エチレンと
不飽和エポキシドとの共重合は一般に 200〜2500 barの
圧力下で行うラジカル重合法として公知の方法を採用す
ることができる。不飽和エポキシドの例としては下記
(a)および(b) を挙げることができる： (a) 脂肪族グリシジルエステルおよびエーテル、例えば
アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテ
ル、グリシジルマレートおよびイタコネート、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、(b) 脂環式グリシジルエステ
ルおよびエーテル、例えば2-シクロヘキセン-1- イルグ
リシジルエーテル、ジグリシジルシクロヘキセン-4,5-
ジカルボキシレート、グリシジルシクロヘキセン-4- カ
ルボキシレート、グリシジル-2- メチル-5- ノルボルネ
ン-2- カルボキシレートおよびジグリシジルエンド- シ
ス- ビシクロ[2.2.1] ヘプト-5- エン-2,3- ジカルボキ
シレート。
チレンと不飽和エポキシドとの共重合か、不飽和エポキ
シドをポリエチレンにグラフトすることによって得られ
る。グラフト化は溶媒相中で行うか、過酸化物の存在下
で溶融状態のポリエチレンに対して行うことができる。
これらのグラフト化方法自体は公知である。エチレンと
不飽和エポキシドとの共重合は一般に 200〜2500 barの
圧力下で行うラジカル重合法として公知の方法を採用す
ることができる。不飽和エポキシドの例としては下記
(a)および(b) を挙げることができる： (a) 脂肪族グリシジルエステルおよびエーテル、例えば
アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテ
ル、グリシジルマレートおよびイタコネート、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、(b) 脂環式グリシジルエステ
ルおよびエーテル、例えば2-シクロヘキセン-1- イルグ
リシジルエーテル、ジグリシジルシクロヘキセン-4,5-
ジカルボキシレート、グリシジルシクロヘキセン-4- カ
ルボキシレート、グリシジル-2- メチル-5- ノルボルネ
ン-2- カルボキシレートおよびジグリシジルエンド- シ
ス- ビシクロ[2.2.1] ヘプト-5- エン-2,3- ジカルボキ
シレート。
【００１２】エチレン／不飽和エポキシド共重合体は下
記 (c)〜(e) から選択される別のモノマーをさらに含む
ことができる： (c) α−オレフィン、例えばプロピレン、ブテン-1、ヘ
キセン等(d) 飽和カルボン酸ビニルエステル、例えば酢
酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル、(e) 不飽和カルボ
ン酸のエステル、例えば炭素数24以下のアルキル（メ
タ）アクリレート。例としては下記(a) 〜(e) のポリマ
ーに不飽和エポキシドをグラフトしたものを挙げること
ができる： (a) ポリエチレン、エチレン／αオレフィン共重合体、
ＶＬＤＰＥ（超低密度ＰＥ）、ＵＬＤＰＥ（超超低密度
ＰＥ）またはメタロセンＰＥ等のポリエチレン、(b) エ
チレンと少なくとも一種の飽和カルボン酸ビニルエステ
ル、例えば酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル等との
共重合体、(c) エチレンと少なくとも一種の不飽和カル
ボン酸エステル、例えば炭素数24以下のアルキル（メ
タ）アクリレートとの共重合体、(d) ＥＰＲ（エチレン
／プロピレンゴム）またはＥＰＤＭ（エチレン／プロピ
レン／ジエン）エラストマー、(e) 上記各ポリマーの混
合物。
記 (c)〜(e) から選択される別のモノマーをさらに含む
ことができる： (c) α−オレフィン、例えばプロピレン、ブテン-1、ヘ
キセン等(d) 飽和カルボン酸ビニルエステル、例えば酢
酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル、(e) 不飽和カルボ
ン酸のエステル、例えば炭素数24以下のアルキル（メ
タ）アクリレート。例としては下記(a) 〜(e) のポリマ
ーに不飽和エポキシドをグラフトしたものを挙げること
ができる： (a) ポリエチレン、エチレン／αオレフィン共重合体、
ＶＬＤＰＥ（超低密度ＰＥ）、ＵＬＤＰＥ（超超低密度
ＰＥ）またはメタロセンＰＥ等のポリエチレン、(b) エ
チレンと少なくとも一種の飽和カルボン酸ビニルエステ
ル、例えば酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル等との
共重合体、(c) エチレンと少なくとも一種の不飽和カル
ボン酸エステル、例えば炭素数24以下のアルキル（メ
タ）アクリレートとの共重合体、(d) ＥＰＲ（エチレン
／プロピレンゴム）またはＥＰＤＭ（エチレン／プロピ
レン／ジエン）エラストマー、(e) 上記各ポリマーの混
合物。
【００１３】共重合体(B) の量は (A)＋(B) の混合物に
要求される特性に応じて広い範囲で変えることができる
が、 (A)＋(B) に対して25重量％以下で十分であり、10
〜20重量％にするのが有利である。本出願人は、エポキ
シド含有率を一定にして共重合体(B) の量を10％から20
％に変えた時に、15％以上で得られる利得は10〜15％ま
で変化させた時に得られる利得よりもはるかに低くなる
が、メルトフローインデックスは著しく低下するという
ことを見出した。出願人は、共重合体(B) の量を一定に
した場合、衝撃強度は共重合体(B) 中のエポキシドの量
に全く比例しないことをも見出した。エポキシドの量を
共重合体(B) に対して８重量％から２重量％に低下させ
た時の衝撃強度の変化は約５％である。PA-6の場合、−
20℃および−40℃でのシャルピー衝撃強度でこの変化は
改善である。
要求される特性に応じて広い範囲で変えることができる
が、 (A)＋(B) に対して25重量％以下で十分であり、10
〜20重量％にするのが有利である。本出願人は、エポキ
シド含有率を一定にして共重合体(B) の量を10％から20
％に変えた時に、15％以上で得られる利得は10〜15％ま
で変化させた時に得られる利得よりもはるかに低くなる
が、メルトフローインデックスは著しく低下するという
ことを見出した。出願人は、共重合体(B) の量を一定に
した場合、衝撃強度は共重合体(B) 中のエポキシドの量
に全く比例しないことをも見出した。エポキシドの量を
共重合体(B) に対して８重量％から２重量％に低下させ
た時の衝撃強度の変化は約５％である。PA-6の場合、−
20℃および−40℃でのシャルピー衝撃強度でこの変化は
改善である。
【００１４】共重合体(B) のエポキシドの量は変えるこ
とができ、10重量％以下、好ましくは 0.1〜８重量％に
することができる。本発明はさらに、ポリアミド(A) と
共重合体(B) とからなる耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物
であって、組成物のメルトフローインデックス（ＭＦ
Ｉ）が、ポリアミド(A) のメルトフローインデックスを
共重合体(B) の重量％の0.175 倍で割って得られる比よ
りも大きくなる、すなわち [ＭＦＩ(A+B) ＞ＭＦＩ(A)/
0.175×％(B)]となるようにした、ポリアミド樹脂組成
物を提供する。共重合体(B) を含む樹脂(A) のメルトフ
ローインデックスはポリアミド(A) のメルトフローイン
デックスよりも小さい。例えば、ＭＦＩが21のPA-6に15
重量％の共重合体(B) を添加して得られる15重量％の共
重合体(B) を含むPA-6のＭＦＩは21／(0.175×15）＝８
以上になる。共重合体(B) の量は例えば(A)+(B) に対し
て５〜25重量％、好ましくは10〜20重量％である。
とができ、10重量％以下、好ましくは 0.1〜８重量％に
することができる。本発明はさらに、ポリアミド(A) と
共重合体(B) とからなる耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物
であって、組成物のメルトフローインデックス（ＭＦ
Ｉ）が、ポリアミド(A) のメルトフローインデックスを
共重合体(B) の重量％の0.175 倍で割って得られる比よ
りも大きくなる、すなわち [ＭＦＩ(A+B) ＞ＭＦＩ(A)/
0.175×％(B)]となるようにした、ポリアミド樹脂組成
物を提供する。共重合体(B) を含む樹脂(A) のメルトフ
ローインデックスはポリアミド(A) のメルトフローイン
デックスよりも小さい。例えば、ＭＦＩが21のPA-6に15
重量％の共重合体(B) を添加して得られる15重量％の共
重合体(B) を含むPA-6のＭＦＩは21／(0.175×15）＝８
以上になる。共重合体(B) の量は例えば(A)+(B) に対し
て５〜25重量％、好ましくは10〜20重量％である。
【００１５】本発明はさらに、ポリアミド(A) と共重合
体(B) とを含む耐衝撃性ポリアミド樹脂であって、−40
℃におけるシャルピー衝撃強度をポリアミド(A) 単独の
場合の３〜６倍にするのに十分な量の共重合体(B) を含
み、組成物(A)+(B) のメルトフローインデックスが(A)
単独のメルトフローインデックスを共重合体(B) の重量
％を0.175 倍した値で割った比よりも大きくなるように
共重合体(B) 中のエポキシドの量が決定されたポリアミ
ド樹脂を提供する。共重合体(B) の量は例えば(A)+(B)
に対して25重量％以下、好ましくは10〜20重量％であ
る。共重合体(B) 中のエポキシドの量は共重合体(B) に
対して0.1 〜10重量％、好ましくは 0.1〜８重量％、さ
らに好ましくは 0.1〜３重量％である。本発明の射出成
形品の共重合体(B) および上記２つの耐衝撃性ポリアミ
ド樹脂組成物の共重合体(B) は、エチレン／アルキル
（メタ）アクリレート／不飽和エポキシド共重合体であ
るのが有利である。
体(B) とを含む耐衝撃性ポリアミド樹脂であって、−40
℃におけるシャルピー衝撃強度をポリアミド(A) 単独の
場合の３〜６倍にするのに十分な量の共重合体(B) を含
み、組成物(A)+(B) のメルトフローインデックスが(A)
単独のメルトフローインデックスを共重合体(B) の重量
％を0.175 倍した値で割った比よりも大きくなるように
共重合体(B) 中のエポキシドの量が決定されたポリアミ
ド樹脂を提供する。共重合体(B) の量は例えば(A)+(B)
に対して25重量％以下、好ましくは10〜20重量％であ
る。共重合体(B) 中のエポキシドの量は共重合体(B) に
対して0.1 〜10重量％、好ましくは 0.1〜８重量％、さ
らに好ましくは 0.1〜３重量％である。本発明の射出成
形品の共重合体(B) および上記２つの耐衝撃性ポリアミ
ド樹脂組成物の共重合体(B) は、エチレン／アルキル
（メタ）アクリレート／不飽和エポキシド共重合体であ
るのが有利である。
【００１６】共重合体(B) は40重量％以下のアルキル
（メタ）アクリレートと、10重量％以下、好ましくは
0.1〜８重量％の不飽和エポキシドとを含むのが好まし
い。エポキシドはグリシジル（メタ）アクリレートであ
るのが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートはメチ
ル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、n-ブチ
ルアクリレート、イソブチルアクリレートおよび2-エチ
ルヘキシルアクリレートから選択するのが好ましい。ア
ルキル（メタ）アクリレートの量は20〜35％にするのが
有利である。この共重合体は各モノマーのラジカル重合
で作ることができる。無機充填剤（タルク、炭酸カルシ
ウム、カオリン等）、補強材（ガラス繊維、無機繊維、
炭素繊維等）、安定化剤（熱およびＵＶに対する安定
剤）、難燃剤および染料を添加しても本発明の範囲を逸
脱するものではない。本発明の組成物は熱可塑性樹脂の
通常の製造方法、例えば押出または二軸スクリュー混合
機を用いて製造される。
（メタ）アクリレートと、10重量％以下、好ましくは
0.1〜８重量％の不飽和エポキシドとを含むのが好まし
い。エポキシドはグリシジル（メタ）アクリレートであ
るのが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートはメチ
ル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、n-ブチ
ルアクリレート、イソブチルアクリレートおよび2-エチ
ルヘキシルアクリレートから選択するのが好ましい。ア
ルキル（メタ）アクリレートの量は20〜35％にするのが
有利である。この共重合体は各モノマーのラジカル重合
で作ることができる。無機充填剤（タルク、炭酸カルシ
ウム、カオリン等）、補強材（ガラス繊維、無機繊維、
炭素繊維等）、安定化剤（熱およびＵＶに対する安定
剤）、難燃剤および染料を添加しても本発明の範囲を逸
脱するものではない。本発明の組成物は熱可塑性樹脂の
通常の製造方法、例えば押出または二軸スクリュー混合
機を用いて製造される。
【００１７】
【実施例】試験方法 配合 脱気装置とカッターとを備えた吐出量が40kg／時で、回
転速度が 150rpm であるWerner 40 二軸スクリュー押出
機（L/D ＝ 40 ）を用いて配合して組成物を作った。押
出機の温度プロフィールは下記の通り： PA-6ベース 240/240/240/240 ℃ PA-6,6ベース 260/265/265/265 ℃ 各成分のペレットを乾燥混合した後、供給ホッパに導入
した。
転速度が 150rpm であるWerner 40 二軸スクリュー押出
機（L/D ＝ 40 ）を用いて配合して組成物を作った。押
出機の温度プロフィールは下記の通り： PA-6ベース 240/240/240/240 ℃ PA-6,6ベース 260/265/265/265 ℃ 各成分のペレットを乾燥混合した後、供給ホッパに導入
した。
【００１８】サンプルの成形 ペレットを温度80℃、減圧下に乾燥し、下記の条件でKr
auss-Maffei B1型射出成形機 (型締圧 60t)を用いて射
出成形した： PA-6ベース 材料温度 240〜260 ℃、金型温度 50 ℃ 射出成形圧 45bar PA-6,6ベース 材料温度260 〜280 ℃、金型温度 80 ℃ 射出成形圧 70bar 規格試験片（80×10×４mm3 ）を温度23℃、相対湿度50
％で14日間コンディショニングした。
auss-Maffei B1型射出成形機 (型締圧 60t)を用いて射
出成形した： PA-6ベース 材料温度 240〜260 ℃、金型温度 50 ℃ 射出成形圧 45bar PA-6,6ベース 材料温度260 〜280 ℃、金型温度 80 ℃ 射出成形圧 70bar 規格試験片（80×10×４mm3 ）を温度23℃、相対湿度50
％で14日間コンディショニングした。
【００１９】評価 (a) ＩＳＯ規格178 に準じた曲げ弾性率 (b) ノッチ付き試験片を用いた衝撃強度試験（ＩＳＯ規
格179-82に準じたシャルピー型衝撃試験と、ＩＳＯ規格
180 に準じたアイゾッド型衝撃試験とを各種温度 (23
℃、−20℃、−40℃) で行う）。試験片のノッチ付き底
部で裂け目が厚さの90％に達しない場合、記号N.B.（破
断なし）と記載した。 (c) ＩＳＯ規格1133に準じたメルトフローインデックス
ＭＦＩ（2.16kgの荷重下で、PA-6ベースの組成物につい
ては235 ℃、PA-6,6ベースの組成物については275 ℃で
それぞれ測定した）
格179-82に準じたシャルピー型衝撃試験と、ＩＳＯ規格
180 に準じたアイゾッド型衝撃試験とを各種温度 (23
℃、−20℃、−40℃) で行う）。試験片のノッチ付き底
部で裂け目が厚さの90％に達しない場合、記号N.B.（破
断なし）と記載した。 (c) ＩＳＯ規格1133に準じたメルトフローインデックス
ＭＦＩ（2.16kgの荷重下で、PA-6ベースの組成物につい
ては235 ℃、PA-6,6ベースの組成物については275 ℃で
それぞれ測定した）
【００２０】出発材料 試験したポリアミドはBASF社から商品名 Ultramid B3、
A3として市販されているポリアミド-6とポリアミド-6,6
である。試験した三元共重合体は下記の通り： Terpo 1 ：エチレン／エチルアクリレート／無水マレイ
ン酸三元共重合体 68.5／30／1.5 （重量％）、ＭＦＩ（190 ℃、2.16kg）
＝７ Terpo 2 ：エチレン／酢酸エチル／無水マレイン酸三元
共重合体 64.1／35／0.9 （重量％）、ＭＦＩ（190 ℃、2.16kg）
＝７ Terpo 3 ：エチレン／ブチルアクリレート／無水マレイ
ン酸三元共重合体 68.5／30／1.5 （重量％）、ＭＦＩ（190 ℃、2.16kg）
＝５ Terpo 4 ：エチレン／エチルアクリレート／ＧＭＡ三元
共重合体 68／24／8 （重量％）、ＭＦＩ（190 ℃、2.16kg）＝６ （ＧＭＡはグリシジルメタクリレートを表す） Terpo 5 ：エチレン／ブチルアクリレート／ＧＭＡ三元
共重合体 68／30／2 （重量％）、ＭＦＩ（190 ℃、2.16kg）＝６
A3として市販されているポリアミド-6とポリアミド-6,6
である。試験した三元共重合体は下記の通り： Terpo 1 ：エチレン／エチルアクリレート／無水マレイ
ン酸三元共重合体 68.5／30／1.5 （重量％）、ＭＦＩ（190 ℃、2.16kg）
＝７ Terpo 2 ：エチレン／酢酸エチル／無水マレイン酸三元
共重合体 64.1／35／0.9 （重量％）、ＭＦＩ（190 ℃、2.16kg）
＝７ Terpo 3 ：エチレン／ブチルアクリレート／無水マレイ
ン酸三元共重合体 68.5／30／1.5 （重量％）、ＭＦＩ（190 ℃、2.16kg）
＝５ Terpo 4 ：エチレン／エチルアクリレート／ＧＭＡ三元
共重合体 68／24／8 （重量％）、ＭＦＩ（190 ℃、2.16kg）＝６ （ＧＭＡはグリシジルメタクリレートを表す） Terpo 5 ：エチレン／ブチルアクリレート／ＧＭＡ三元
共重合体 68／30／2 （重量％）、ＭＦＩ（190 ℃、2.16kg）＝６
【００２１】PA-6,6とPA-6をベースとする各種組成物を
用いて得られた結果を〔表１〕および〔表２〕にまとめ
て示す。比較例である実施例１〜６、12〜17 実施例１〜２、12〜13 PA-6,6およびPA-6をベースとする組成物に対する三元共
重合体のＭＡＨ含有率の影響を示す例（ＭＡＨは無水マ
レイン酸を表す）。実施例１〜３、12〜14 PA-6,6およびPA-6をベースとする組成物に対する三元共
重合体のアクリルエステルの種類の影響を示す例 PA-6またはPA-6,6ポリアミドに配合する耐衝撃性改良剤
としての三元共重合体はアクリルエステルの種類やＭＡ
Ｈ含有率がどのようなものであっても、元のポリアミド
に比べて衝撃強度（室温および低温）が著しく向上す
る。しかし、これら組成物の流動性は元の材料であるPA
-6,6およびPA-6に比べて大幅に低下する。ＭＡＨ反応基
の含有率を下げて（Terpo 2 w/r からTerpo1へ）も流動
性はわずかしか改善されない。
用いて得られた結果を〔表１〕および〔表２〕にまとめ
て示す。比較例である実施例１〜６、12〜17 実施例１〜２、12〜13 PA-6,6およびPA-6をベースとする組成物に対する三元共
重合体のＭＡＨ含有率の影響を示す例（ＭＡＨは無水マ
レイン酸を表す）。実施例１〜３、12〜14 PA-6,6およびPA-6をベースとする組成物に対する三元共
重合体のアクリルエステルの種類の影響を示す例 PA-6またはPA-6,6ポリアミドに配合する耐衝撃性改良剤
としての三元共重合体はアクリルエステルの種類やＭＡ
Ｈ含有率がどのようなものであっても、元のポリアミド
に比べて衝撃強度（室温および低温）が著しく向上す
る。しかし、これら組成物の流動性は元の材料であるPA
-6,6およびPA-6に比べて大幅に低下する。ＭＡＨ反応基
の含有率を下げて（Terpo 2 w/r からTerpo1へ）も流動
性はわずかしか改善されない。
【００２２】実施例４〜６、15〜17 PA-6,6およびPA-6をベースとする組成物中のＥ／ＡＥ／
ＭＡＨ三元共重合体含有率の影響を示す例。組成物中の
Ｅ／アクリルエステル／ＭＡＨ型の耐衝撃性改良剤の含
有率が上昇すると、衝撃強度は大きく向上するが、流動
性は大幅に低下する。これが優れた流動性を示す耐衝撃
性ＰＡ組成物の開発が難しいことの原因である。
ＭＡＨ三元共重合体含有率の影響を示す例。組成物中の
Ｅ／アクリルエステル／ＭＡＨ型の耐衝撃性改良剤の含
有率が上昇すると、衝撃強度は大きく向上するが、流動
性は大幅に低下する。これが優れた流動性を示す耐衝撃
性ＰＡ組成物の開発が難しいことの原因である。
【００２３】本発明の実施例 実施例10〜11および21〜22 PA-6,6およびPA-6をベースとする組成物中のＥ／アクリ
ルエステル／ＧＭＡ型の耐衝撃性改良剤の種類の影響を
示す例。改良剤の含有率が同一の場合（20％）、８％の
ＧＭＡを含むTerpo 4 三元共重合体（実施例10、21）で
はＥ／アクリルエステル／ＭＡＨ型の三元共重合体（実
施例１〜３、12〜14）に対して下記の利点が得られる： (a) 同様な衝撃強度（PA-6,6ベースの組成物ではわずか
に低く、PA-6ベースの組成物でははるかに高い）(b) 同
様な曲げ弾性率、(c) 優れた流動性
ルエステル／ＧＭＡ型の耐衝撃性改良剤の種類の影響を
示す例。改良剤の含有率が同一の場合（20％）、８％の
ＧＭＡを含むTerpo 4 三元共重合体（実施例10、21）で
はＥ／アクリルエステル／ＭＡＨ型の三元共重合体（実
施例１〜３、12〜14）に対して下記の利点が得られる： (a) 同様な衝撃強度（PA-6,6ベースの組成物ではわずか
に低く、PA-6ベースの組成物でははるかに高い）(b) 同
様な曲げ弾性率、(c) 優れた流動性
【００２４】従って、PA-6,6またはPA-6と、ＧＭＡ官能
基を含む三元共重合体とをベースとしたこれらの組成物
ではＭＡＨ官能基を含む三元共重合体に比べて衝撃強度
／流動性の妥協をはるかに改善することができることが
分かる。Terpo 5 のＧＭＡ含有率を低下させる（２％Ｇ
ＭＡ）と、組成物の流動性が向上し、しかも、優れた衝
撃強度を得ることができる（実施例11〜22を実施例10〜
21と比較）、その結果、衝撃強度／流動性をより良くバ
ランスさせることができる。
基を含む三元共重合体とをベースとしたこれらの組成物
ではＭＡＨ官能基を含む三元共重合体に比べて衝撃強度
／流動性の妥協をはるかに改善することができることが
分かる。Terpo 5 のＧＭＡ含有率を低下させる（２％Ｇ
ＭＡ）と、組成物の流動性が向上し、しかも、優れた衝
撃強度を得ることができる（実施例11〜22を実施例10〜
21と比較）、その結果、衝撃強度／流動性をより良くバ
ランスさせることができる。
【００２５】実施例７〜９、18〜20 PA-6,6およびPA-6をベースとする組成物におけるＥ／ア
クリルエステル／ＧＭＡ三元共重合体の含有率の影響を
示す例。Ｅ／アクリルエステル／ＭＡＨ三元共重合体
（実施例４〜５〜６および15〜16〜17）に比較して、Ｅ
／アクリルエステル／ＧＭＡ三元共重合体では、導入す
る耐衝撃性改良剤の含有率に関係なく（10〜15〜20
％）、組成物の流動性が向上するとともに、PA-6,6ベー
スの組成物では衝撃強度（室温および低温）が同程度に
保たれ、PA-6ベースの組成物では衝撃強度をむしろ向上
させることができる。この場合も、全てのＰＡ−Terpo
Ｅ／アクリルエステル／ＧＭＡ組成物について、ＰＡ−
Terpo Ｅ／アクリルエステル／ＭＡＨ組成物よりも優れ
た衝撃強度／流動性のバランス点が得られることが分か
る。組成物中の耐衝撃性改良剤が25重量％を越えると、
改良剤とマトリクスとの間の反応が進んで、組成物の最
終粘度が高くなり過ぎて、精密な成形品や大型の成形品
を射出成形するのが困難になる。
クリルエステル／ＧＭＡ三元共重合体の含有率の影響を
示す例。Ｅ／アクリルエステル／ＭＡＨ三元共重合体
（実施例４〜５〜６および15〜16〜17）に比較して、Ｅ
／アクリルエステル／ＧＭＡ三元共重合体では、導入す
る耐衝撃性改良剤の含有率に関係なく（10〜15〜20
％）、組成物の流動性が向上するとともに、PA-6,6ベー
スの組成物では衝撃強度（室温および低温）が同程度に
保たれ、PA-6ベースの組成物では衝撃強度をむしろ向上
させることができる。この場合も、全てのＰＡ−Terpo
Ｅ／アクリルエステル／ＧＭＡ組成物について、ＰＡ−
Terpo Ｅ／アクリルエステル／ＭＡＨ組成物よりも優れ
た衝撃強度／流動性のバランス点が得られることが分か
る。組成物中の耐衝撃性改良剤が25重量％を越えると、
改良剤とマトリクスとの間の反応が進んで、組成物の最
終粘度が高くなり過ぎて、精密な成形品や大型の成形品
を射出成形するのが困難になる。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
Claims (7)
- 【請求項１】 ポリアミド樹脂(A) と、エポキシドを共
重合またはグラフトした少なくとも一種類のエチレン／
不飽和エポキシド共重合体(B) とをベースにした射出成
形品。 - 【請求項２】 共重合体(B) が (A)＋(B) の重量の25重
量％以下、好ましくは10〜20重量％である請求項１に記
載の成形品。 - 【請求項３】 共重合体(B) のエポキシドの量が(B) の
重量の10重量％以下、好ましくは0.1 〜８％である請求
項１または２に記載の成形品。 - 【請求項４】 ポリアミド(A) と、エチレン／不飽和エ
ポキシド共重合体(B)とからなる耐衝撃性ポリアミド樹
脂組成物であって、組成物のメルトフローインデックス
がポリアミド(A) のメルトフローインデックスを共重合
体(B) の重量％の0.175 倍で割った比よりも大きいこと
を特徴とする耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項５】 ポリアミド(A) と、エチレン／不飽和エ
ポキシド共重合体(B)とからなる耐衝撃性ポリアミド樹
脂組成物であって、共重合体(B) の量は、−40℃でのシ
ャルピー衝撃強度をポリアミド(A) 単独の場合の３〜６
倍にするのに十分な量であり、共重合体(B) 中のエポキ
シドの量は組成物のメルトフローインデックスは、ポリ
アミド(A) のメルトフローインデックスを共重合体(B)
の重量％の0.175 倍で割った比よりも大きくなるように
した量であることを特徴とする耐衝撃性ポリアミド樹脂
組成物。 - 【請求項６】 共重合体(B) が40重量％以下の（メタ）
アクリレートと10重量％以下の不飽和エポキシドとを含
有するエチレン／アルキル（メタ）アクリレート／不飽
和エポキシド共重合体である請求項４または５に記載の
組成物。 - 【請求項７】 共重合体 (B)が20〜35重量％のアルキル
（メタ）アクリレートと 0.1〜８重量％のグリシジル
（メタ）アクリレートとを含有するエチレン／アルキル
（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレー
ト共重合体である請求項６に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9604718 | 1996-04-16 | ||
| FR9604718A FR2747391B1 (fr) | 1996-04-16 | 1996-04-16 | Pieces injectees en polyamide et resistant au choc |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1060264A true JPH1060264A (ja) | 1998-03-03 |
Family
ID=9491229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9114395A Pending JPH1060264A (ja) | 1996-04-16 | 1997-04-16 | 耐衝撃性ポリアミドの射出成形品 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6077905A (ja) |
| EP (1) | EP0802226B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1060264A (ja) |
| KR (1) | KR100227397B1 (ja) |
| CN (1) | CN1168313A (ja) |
| CA (1) | CA2202786A1 (ja) |
| DE (1) | DE69731680T2 (ja) |
| FR (1) | FR2747391B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010519373A (ja) * | 2007-02-23 | 2010-06-03 | ロディア オペレーションズ | ポリアミド系熱可塑性重合体組成物 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100532449C (zh) * | 2006-03-20 | 2009-08-26 | 深圳市丹邦投资有限公司 | 一种柔性印制电路覆盖膜及其制备方法 |
| FR2907125B1 (fr) | 2006-10-12 | 2012-09-21 | Arkema France | Composition resistant au choc a base de resine polyamide et d'un melange d'au moins un copolymere greffe a blocs polyamides et de polymere ethylenique basse densite |
| FR2937041B1 (fr) * | 2008-10-09 | 2012-07-20 | Arkema France | Composition semi-conductrice pour cables electriques |
| TW201811976A (zh) | 2016-08-08 | 2018-04-01 | 美商堤康那責任有限公司 | 用於散熱器之導熱聚合物組合物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3849504A (en) * | 1967-03-10 | 1974-11-19 | Minnesota Mining & Mfg | Perfluoropolyethers and process for making |
| US4131726A (en) * | 1974-08-08 | 1978-12-26 | Trw Inc. | Perfluoroelastomers from hydrofluoroelastomers |
| DE2454770C2 (de) * | 1974-11-19 | 1985-10-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische Formmassen mit erhöhter Schlagzähigkeit |
| US4174358A (en) * | 1975-05-23 | 1979-11-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough thermoplastic nylon compositions |
| DE2862021D1 (en) * | 1977-12-29 | 1982-10-28 | Bayer Ag | Impact resistant polyamide moulding blends |
| US4335223A (en) * | 1978-06-12 | 1982-06-15 | Allied Corporation | High impact molding compositions |
| DE3220380A1 (de) * | 1982-05-29 | 1983-12-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schlagzaehe polyamid-formmassen |
| KR900007874B1 (ko) * | 1985-02-26 | 1990-10-22 | 몬테디손 에스. 페. 아. | 브롬화된 말단기 및 조절된 분자량을 갖는 이작용성 및 단작용성 과플루오로폴리에테르의 제조방법 |
| FR2580656B1 (fr) * | 1985-04-23 | 1987-09-11 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions thermoplastiques multiphases et articles obtenus |
| FR2689514B1 (fr) * | 1992-04-03 | 1994-05-20 | Elf Atochem Sa | Composition thermoplastique multiphase a base de resine polyamide contenant un polymere d'ethylene a fonction epoxyde. |
| WO1995022579A1 (en) * | 1994-02-16 | 1995-08-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Low temperature toughened polyamides |
-
1996
- 1996-04-16 FR FR9604718A patent/FR2747391B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-04-02 EP EP97400755A patent/EP0802226B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-02 DE DE69731680T patent/DE69731680T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-15 KR KR1019970013826A patent/KR100227397B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-04-15 CA CA002202786A patent/CA2202786A1/fr not_active Abandoned
- 1997-04-16 JP JP9114395A patent/JPH1060264A/ja active Pending
- 1997-04-16 US US08/843,590 patent/US6077905A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-16 CN CN97111248A patent/CN1168313A/zh active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010519373A (ja) * | 2007-02-23 | 2010-06-03 | ロディア オペレーションズ | ポリアミド系熱可塑性重合体組成物 |
| JP2013241628A (ja) * | 2007-02-23 | 2013-12-05 | Rhodia Operations | ポリアミド系熱可塑性重合体組成物 |
| US9156982B2 (en) | 2007-02-23 | 2015-10-13 | Rhodia Operations | Polyamide-based thermoplastic polymer compositions |
| JP2016047936A (ja) * | 2007-02-23 | 2016-04-07 | ロディア オペレーションズＲｈｏｄｉａ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ | ポリアミド系熱可塑性重合体組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6077905A (en) | 2000-06-20 |
| CA2202786A1 (fr) | 1997-10-16 |
| CN1168313A (zh) | 1997-12-24 |
| KR970070107A (ko) | 1997-11-07 |
| DE69731680D1 (de) | 2004-12-30 |
| EP0802226B1 (fr) | 2004-11-24 |
| DE69731680T2 (de) | 2005-12-22 |
| KR100227397B1 (ko) | 1999-11-01 |
| EP0802226A1 (fr) | 1997-10-22 |
| FR2747391A1 (fr) | 1997-10-17 |
| FR2747391B1 (fr) | 1998-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9156982B2 (en) | Polyamide-based thermoplastic polymer compositions | |
| JPS6164741A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| US5112908A (en) | Tough polyamide compositions having high melt flow for complex moldings | |
| US8410216B2 (en) | Impact-resistant composition based on a polyamide resin and on a blend of at least one graft copolymer with polyamide blocks and a low-density ethylene polymer | |
| US6759480B1 (en) | Thermoplastic resins modified by copolymers based on heavy acrylates | |
| EP0272695B1 (en) | Tough high melt flow polyamides | |
| JP4051593B2 (ja) | ガラス繊維を含む耐衝撃性ポリアミドをベースとした組成物 | |
| US5160475A (en) | Method of producing shaped articles having excellent impact resistance | |
| JPH1060264A (ja) | 耐衝撃性ポリアミドの射出成形品 | |
| EP0494971A1 (en) | Polyolefin/thermoplastic blend | |
| US6136920A (en) | Multiphase thermoplastic compositions | |
| JPS6049018A (ja) | ポリアミド／エチレン・プロピレンゴム組成物の製造方法 | |
| US5274033A (en) | Tough high melt flow polyamides | |
| JP2860129B2 (ja) | 耐衝撃性の優れた成型物の製造法 | |
| EP0541799A1 (en) | Polyamide/polyolefin resin composition | |
| US5965668A (en) | Polyamide injection mouldings which include an impact strength modifier that has a particular distribution in the polyamide | |
| JPH09241503A (ja) | ポリアミドおよびポリオレフィンを基材とする高屈曲性組成物 | |
| JP2695491B2 (ja) | ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JP2718197B2 (ja) | ポリアミド系樹脂組成物 | |
| JP3158525B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3170306B2 (ja) | ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JPH0362851A (ja) | ポリアミド系樹脂組成物 | |
| JPH04270758A (ja) | 強化ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JPH05117535A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0267359A (ja) | ポリアミド系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19990921 |