JPH01263152A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 らなる複合系の熱可塑性樹脂組成物に関するものである
。

さらに詳しくは、ポリアミド、グラフト共重合体、カル
ボン酸変性共重合体および必要に応じて未変性重合体か
らなるノツチ付衝撃強度、耐薬品性および成形品外ＯＭ
に摩れる熱＋ｊＪ　Ｊｊ性樹脂組成物に関するものであ
る。

〈従来の技術〉 ポリアミド樹脂は、成形性、耐熱性、機械的強度、耐薬
品性、耐摩耗性等に優れることから、機械部品、電気・
電子部品および自動車部品等に広く使われているが、乾
燥状態でのノツチ付衝撃強度の低下、吸１回による寸法
変化の問題点がある。一方、代表的なゴム強化耐衝撃性
樹脂として、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
共重合体（ＡＢＳ樹脂）や、ＡＢＳ樹脂のゴム成分をエ
チレン−プロピレン系ゴムやアクリル系ゴムへ置換した
ＡＥＳ樹脂およびＡＡＳ樹脂も自動車部品、電気機器部
品、事務機器部品等に多用されており、耐衝撃性および
寸法安定性は優れるが、耐薬品性が相対的に劣るという
問題がある。

これらの問題を改良するためにポリアミドおよびＡＢＳ
樹脂を溶融混合することが提案されている（特公昭３８
−２３４７６）が、ポリアミドとＡＢＳ樹脂の相溶性が
悪く、成形品が層状剥離状態を示し、衝撃強度の低い材
料しか得られないことが知られている。

ポリアミドとＡＢＳ系樹脂の相溶性を向トさせるために
、ポリアミドと反応性又は親和性を有するカルボン酸、
アミド基等の官能基をＡ　ＢＳ系樹脂に導入・変性する
ことが提案されている（特開昭５４−１１１５９、特開
昭５８−３２６５６、特開昭５８−９３７４５等）が、
官能基の導入により衝撃強度や層状剥離は改良されるが
、成形品表面にフローマークが発生し外観を損うという
問題が発生する。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らは、ポリアミド樹脂とゴム強化耐衝撃性樹脂
からなる組成物の上記の品質上の問題点の改良について
鋭意検討した結果、ポリアミド、特定のグラフト共重合
体、特定のカルボン酸変性共重合体および必要に応じて
特定の未変性重合体を特定の割合で混合し、かつポリア
ミドの末端アミノ基の反応率が特定の範囲となる様溶融
混練することにより、衝撃強度および耐薬品性に晴れる
と共に、層状剥離やフローマークの無い成形品外観の良
好な材料が得られることを見出し、本発明に到達した。

く問題点を解決するための手段〉 即ち本発明は、 八　ポリアミド、 （Ｂｌ　　ゴム状重合体の存在下に、芳香族ビニル系単
１体、シアン化ビニル系単量体およヒメタアクリル酸エ
ステル系単量体から選ばれた少なくとも一種のビニル系
単量体５０〜１００重１％および共重合可能な他のビニ
ル系単量体０〜５０重量％からなる単量体を重合したグ
ラフト共重合体、 （ｑ　芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体
およびメタアクリル酸エステル系単量体から選ばれた少
なくとも一種のビニル系Ｌｕ量体５０〜１００重量％お
よび共重合可能な他のビニル系１ｌｉｔ体０〜５０重潰
％からなる重合体、および ０　芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体お
よびメタアクリル酸エステル系単作体から選ばれた少な
くとも一種のビニル系単量体５０〜９９．９重世％、ａ
、β不飽和カルボン酸０．１〜５０重量％および共重合
可能な他のビニル系単量体０〜４９，９重量％からなる
カルボン酸変性共重合体とを、■、（均、◎および０の
合計量を１００重量部として、＾５〜９０重量部、（Ｂ
）５〜９０重量部、００〜８０重債部および（Ｄｉ　０
．１〜８０重量部の混合比で、かつポリアミドへの末端
アミノ基の反応率が１〜２０％となる様溶融混凍してな
る熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

以下に本発明について詳細に説明する。

本発明で用いられるポリアミド八としては、エチレンジ
アミン、ジアミノブタン、へキサメチレンジアミン、デ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２．２
．４−および２゜４．４−１−リメチルへキサメチレン
ジアミン、１．３および１．４−ビス（アミノメチル）
シクロヘキサン、ビス（Ｐ−アミノシクロヘキシル）メ
タン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミ
ンなどの脂肪族、脂環族、芳香族ジアミンとアジピン酸
、スペリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの脂肪族、脂環族
、芳香族ジカルボン酸とから導かれるポリアミド；ε−
カプロラクタム、ω−ドデカラクタムなどのラクタム類
の開環重合によってえられるポリアミド、６−アミノカ
プロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノド
デカン酸などから導かれるポリアミドおよびこれらの共
重合ポリアミド、混合ポリアミドなどが挙げられる。

工業的に安価かつ大量に製造されているという意味でポ
リカプロアミド（ナイロン６）、ポリドデカアミド（ナ
イロン１２）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロ
ン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６
６）、ポリへキサメチレンセバカミド（ナイロン６１Ｏ
）、およびこれらの共重合体、たとえばナイロン６／６
６（ゝゝ／Ｉ印は共重合体であることを意味する）、ナ
イロン６／６１０、ナイロン６／１２、ナイロン６６／
１２、ナイロン６／６６／６１０／１２、およびこれら
の混合体などが有用である。また、ビス（ｐ−アミノシ
クロヘキシル）メタン／テレフタル酸／イソフタル酸系
のポリアミドも有用である。

なお、用いられるポリアミドの重合度には制限はなく、
濃硫酸相対粘度（ポリマー１ｇを９８％濃硫酸１００−
に溶解し、２５°Ｃで測定、以下同じ）が１．０〜６ｏ
の範囲内にあるポリアミドを任意に選択できる。

ポリアミドの分子構造についても制限はなく、線状ポリ
アミド、分岐ポリアミドなどいづれを用いても構わない
。線状ポリアミドは通常の方法によって製造されるが、
分岐ポリアミドは原料中にポリアミド形成可能な官能基
を３つ以上有する分岐剤、たとえばビス（ｔｏ−アミノ
ヘキシル）アミン、ジエチレントリアミン、トリメシン
酸、ビスラクタムなどを少量添加して重合する。重合方
法は溶融重合、界面重合、溶液重合、塊状重合、固相重
合およびこれらの方法を組合せた方法が利用され、−船
釣には溶融重合が最も適当である。また特にポリアミド
原料がラクタム類の場合にはアニオン重合によってポリ
マーを得てもよい。

本発明におけるグラフト共重合体（Ｂｌに用いられるゴ
ム状重合体としては、ポリブタジェン、ブタジェン−ス
チレン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体等のジエン系ゴム状重合体およびエチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体、アクリル系ゴム状重合体、塩素化ポリエチレン等
の非ジエン系ゴム状重合体が例示され、−ｉ又は二種以
上使用することができる。これらのゴム状重合体は乳化
重合、溶液重合・塊状重合・懸濁重合等により製造され
る。

なお、乳化重合により製造する場合におけるゴム状重合
体の粒子径およびゲル含有率については特に制限はない
が、粒子径０．１〜１μｍおよびゲル含有率θ〜９５％
であることが好ましい。

芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、ａ−メチル
スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチル
ビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、
ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン
、ビニルナフタレン等が例示され、一種又は二種以上使
用することができる。

シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、
メタクリレートリル、フマロニトリル等が例示され、一
種又は二種以上使用することができる。

メタアクリル酸エステル系単量体と１）では、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、２−エチルへキシル
メタクリレート、ラウリルメタクリレート、シクロへキ
シルメタクリレート等が例示され、一種又は二種以上使
用することができる。

芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系１ｌｆｆｉ体
および７′またはメタアクリル酸エステル系１ｉｉａ体
と共重合ａＪ能な他のビニル系１−ｉｉは体としては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート等のアクリ
ル酸エステル系ａｔ　ｆｉｔ　体、マレイミド、Ｎ〜フ
ェニルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド等の
マレイミド系単量体が例示され、それぞれ一種又は二種
以１−使用することができる。

グラフト共重合体（ＩＩは、ゴム状重合体（＋）−１）
の存在下に、芳香族ビニル系Ｉｉ量体、シアン化ビニル
系単量体およびメタアクリル酸エステル系単量体から選
ばれた少なくとも一種のビニル系ｔ１１屓体（ｂ−２−
ｉ）ｓｏ〜１００屯情％および共重合可能な他のビニル
系単量体（１）−２−ｊｉ：＋ｏ〜５０重量％からなる
単量体（ｂ−２）を重合することにより製造される。

グラフト共重合体（均におけるゴム状重合体（ｂ−１）
と弔４体（ｂ−２）との比率については特に制限はない
が、ゴム状重合体（ｂ−１）２０〜８０重鼠％、単量体
（ｂ　−２）　８０〜２０重け％でＪ）ることが好ま（
）い。又、単量体（１）＝２）におけるビニル系１ｉ１
量体（＋）　−２−ｉ　）６０〜１００重星％、他のビ
ニル系ｌｉｉ量体（１）−２−ｉｉ）４０〜０重量％が
好ましい。特に単量体（１）　−２）としては、芳香族
ビニル系１］覆量体■とシアン化ビニル系単量体および
／′またはメタアクリル酸エステル系単量体■との組合
わせ、■および■とイミド系単量体■との組合わせ、又
は■と■との組合オつせが好ましい。

また、グラフト共重合体のグラフト率についても特に制
限はないが、２０〜１００％であることが好ましい、、
単量体混合物の組成が上記の組成の範囲外では、グラフ
ト共重合体（均とカルボン酸変性共重合体０の相溶性が
劣るため、ポリアミドと混合した場合の衝撃強度が低下
する３゜グラフト重合方法としては、公知の乳化重合、
懸濁重合、溶液重合、塊状重合またはこれらを組合わせ
た方法が用いられる。

本発明における重合体Ｃ）は、ゴム強化樹脂成分中のゴ
ム量を調節するために、必要に応じて、用いられる。ゴ
ム強化樹脂成分中のゴム量はグラフト共重合体σ３）の
製造時におけるゴム状重合体とｌｔｉ　ａ体の使用比率
を変えることによっても調節できるが、この場合は多数
のグラフト共重合体が必要となる。実生産トは、グラフ
ト共重合体（均と重合体（ｑのブレンド比率を変えてゴ
ム潰を調節する方が好ましい。

重合体（ｑは芳香族ビニル系ＬＨ１体、シアン化ビニル
系ｉｔ体およびメタアクリル酸エステル系１−１１里体
から選ばれた少なくとも一種のビニル系単量体（ｃ−１
）５０〜１００重量％および共重合可能な他のビニル系
単環体（ｃ−２）　０〜５０重量％から構成される。芳
香族ビニル系ｔｉ　ｍ　体、シアン化ビニル系単量体、
メタアクリル酸エステル系１１１体および共重合可能な
他のビニル系＋１ｆｆｉ体としては、各々、グラフト共
重合体（Ｂ）の項において例示されたものと同一のもの
が挙げられ、各々一種又は二種以上使用できる。

重合体（ｑの組成が上記の範囲外では、グラフト共重合
体（均と重合体◎の相溶性が低下し、最終的に得られる
組成物の衝撃強度が低下する。

ビニル系１ｊｉｉｌｋ（ｃ−１）６０〜１００重量％、
他のビニル系単量体（ｃ−２）４０〜０重量％が好まＩ
、（、特に芳香族ビニル系単量体■とシアン化ビニル系
単量体および／まｔ：はメタアクリル酸エステル系単量
体■との組合わせ、■と■およびイミド系Ｉｉ量体■と
の組合わせ、又は■と■との組わせが好ましい。なお、
グラフト共重合体（功を構成する単量体（ｂ−２）組成
と重合体（Ｑ組成とは必ずしも一致する必要はない。

重合体Ωの製造方法としては、乳化重合、懸濁重合、溶
液重合、塊状重合又はこれらを組合わせた方法が用いら
れる。

本発明におけるカルボン酸変性共重合体０は、芳香族ビ
ニル系単量体、シアン化ビニル系単量体およびメタアク
リル酸エステル系単量体から選ばれた少なくとも一種の
ビニル系単量体（ｄ−１）５０〜９９．９重量％、ａ、
β不飽和カルボン酸（ｄ−２）０．１〜５０重量％およ
び共重合可能な他のビニル系単量体（ｄ−３）０〜４９
９重量％からなる。かかる範囲外では最終ニル系単量体
、シアン化ビニル系単量体、メタアクリル酸エステル系
単量体および共重合可能な他のビニル系単量体としては
、各々Ｌ記のグラフト共重合体急の項において例示され
たものと同一のものが、挙げられ、各々一種又は二種以
上使用できる。また、α、β−不飽和カルボン酸として
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸
、イタコン酸などが例示され、−ｉ又は二種以上使用で
きる。

ビニル系単量体（ｄ−１）６０〜９９重量％、α、β−
不飽和カルボン酸（ｄ−２）１〜３０重量％および他の
ビニル系単量体（ｄｉ）０〜３９重世％が好ましく、特
に芳香族ビニル系単量体の、シアン化ビニル系Ｌ１１［
体および／またはメタアクリル酸エステル系単量体■お
よび舶 α、β不飽岳カルボン酸■の組合わせ、それら■、■、
■とイミド系単量体■との組合わせ、又は■、■および
■の組合わせが好ましい。

カルボン酸変性共重合体０の製造方法としては、乳化重
合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合またはこれらを組合
せた方法が用いられる。また、ａ、β−不飽和カルボン
酸の添加方法についても特に制限はなく、他の単量体と
混合して重合系へ添加する方法、水溶液として添加する
方法等が用いられる。

本発明におけるポリアミド式、グラフト共重合体（均、
重合体（Ｑおよびカルボン酸変性共重合体◎の混合組成
は、（２）、■、（Ｑおよび◎の合計量を１００重量部
として、（２）５〜９０重量部、（Ｉ５〜９０重量部、
００〜８０重量部および００、１〜８０重量部である。

好ましくは、■１０〜８０重量部、（Ｂ）１０〜８０重
量部、（Ｃ１Ｏ〜６０重量部および０１〜６０重量部で
ある。■が５重壜部未満では耐薬品性が低下し、９０重
量部を越えると衝撃強度が低下する。（均が５重量部未
満では衝撃強度が低下し、９０重量部を越えると耐薬品
性が低下する。０又は０が８０重里部を越えると衝撃強
度が低下する。又、◎が０．１重量部未満では、衝撃強
度が低下する他、成形品表面に層状剥離が起り好ましく
ない。

ポリアミド式、グラフト共重合体（Ｉ３１、重合体（ｑ
およびカルボン酸変性共重合体０の混合順序ならびにそ
の状態には何ら制限はなく、パウダー、ペレットなどの
形態による、式、（均、ΩおよびＤの四成分の一括同時
混合、二又は三成分を予備混合した後桟る二又は−成分
を混合する方法が例示される。溶融混合方法としては、
バンバリーミキサ−、ロール、押出機等の公知のの末端
アミノ基とカルボン酸変性共重合体◎のカルボキシル基
との反応によりポリアミド鎖とカルボン酸変性共重合体
調とからなる共重合体が生成し、かかる共重合体がゴム
強化樹脂とポリアミドの相溶性の向上に寄与すると考え
られる。本発明の組成物において、ポリアミドの末端ア
ミノ基の反応率は１〜２０％である。

反応率が１％未満では衝撃強度が低下すると共に層状剥
離が発生し、２０％を越えると成形品表面にフローマー
クが発生し外観を損う。末端アミノ基の反応率は、八と
０の混合比、◎中のカルボン酸量、溶融混線方法および
条件（温度、時間）等により調整する。

末端アミノ基の反応率は次式により求めた。

但し、Ｙは末端アミノ基の反応率（％）、ＡおよびＢは
、各々、用いたポリアミドおよび組成物中の末端アミノ
基量（■Ｏ１７Ｋｇ）、Ｘは組成物中のポリアミドの重
量分率（％）を表わす。

末端アミノ基量は、試料１ｇ８ｍ−クレゾール４０−に
溶解し０．０５　Ｎ塩酸で滴定して測定する。

なお、混合時に、必要に応じて酸ｆヒ防止剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、帯？［防庄剤、滑剤、染料、顔料、Ｅ
Ｊ塑剤、難燃剤、離型剤、カラス繊維、金属繊維、炭素
繊維、金属フレーク等の添加剤、補強剤、充填剤等を添
加できる。又、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリ塩化ビニル等の熱
可塑性樹脂を適宜配合することもできる。

又、公知のポリアミドの衝撃変性剤を添加して衝撃強度
を史に高めることも可能である。ポリアミドの衝撃変性
剤の具体例としては、ポリエチレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸−
メタクリル酸亜鉛共重合体、エチレン−グリシジルメタ
クリレート共重合体、エチレン−酢酸。

ビニル−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン
−無水マレイン酸共重合体、エチレン−エチルアクリレ
ート−無水マレイン酸共重合体、エチレン−プロピレン
−無水マレイン酸共重合体、エチレンープロピレンージ
シクロヘンタジエンー無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−プロピレン−エチリデンノルボルネン−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびそ
のけん化物、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック
共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロ
ック共重合体等が挙げられる。

次に実施例および比較例により本発明を具体的に説明す
る。尚、部数およびパーセントについてはいずれも爪槍
基準で示した。

参考例１　グラフト共重合体（Ｂ）の製造Ｂ　−１平均
粒子径０．４μ、ゲル含有率８０％のポリブタジェンラ
テックス６０部（固形分）の存在下に、乳化重合法によ
り、アクリロニトリル１２部およびスチレン２８部を共
重合させてＡ　Ｉ３　Ｓグラフト共重合体ラテックス（
グラフト率３８％）を作成した。

１３−２　平均粒子径０．３μの架橋ポリブチルアクリ
レートラテックス５０部（固形分）の存在下に、乳化重
合法により、アクリロニトリル１２部およびスチレン３
５部を共重合させてＡＡＳグラフト共重合体ラテックス
（グラフト率５０％）を作成した。

２１、ムーニー粘Ｆ　７５、プロピレン含量５０％）５
０部、アクリロニトリル１５部およびスチレン３５部か
らなるＡＥＳグラフト共重合体（グラフト率５２％）を
溶液重合法により作成した。

各グラフト共重合体ラテ１．クス又は溶液を大量のメタ
ノール中へ添加し、沈澱した重合体を分離・回収しｔこ
。

参考例２　共重合体０ Ｃ−１懸濁重合法により、スチレン７２部およびアクリ
ロニトリル２８部からなる共重合体を作成した。

Ｃ−２懸濁重合法により、メチルメタクリレート６０部
、スチレン２０部およびアクリロニトリル２０部からな
る共重合体を作成した。

参考例３　カルボン酸変性共重合体０の製造Ｄ−１窒素
置換した反応器に、純水１２０部および過硫酸カリウム
０．３部を仕込んだ後、攪拌下に６５°Ｃに昇温した。

その後アクリロニトリル３０部、スチレン６５部、メタ
クリル酸５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０５部か
らなる混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を各々５
時間に亘って連続添加し、その後重合系を７０°Ｃに昇
温し、３時間熟成して重合を完結した。

Ｄ−２Ｄ−１と同様にして、アクリロニトリル３０部、
スチレン６０部およびメタクリル酸１０部からなる共重
合体を作成した。

Ｄ−３Ｉ）−１と同様にして、アクリロニトリル３０部
、スチレン６５部およびアクリＪし酸５部からなる共重
合体を作成した。

各カルボン酸変性共重合体ラテンクスを大量のメタノー
ル中に添加し、沈澱した重合体を分離・回収した。

実施例 ポリアミド（２）、参考例で製造したグラフト共重合体
ＣＢ）、共重合体（Ｑおよびカルボン酸変性共重合体０
を第１〜２表に示す配合組成で混合し、２０■径の二軸
押出機を用いて溶融混練、造粒した。この際、酸化防止
剤として、スミライザー■ＧＡ−８００，２部およびス
ミライザー＠　Ｔ　Ｐ　−Ｄ　０．６部を組成物１００
部へ、各々、添加した。

ポリアミドとしては以下のものを用いた。

Ａ−１；ナイロン６、末端アミノ基６１．２　ｍｏ　Ｌ
／ＫｇＡ−２；ナイロン６、末端アミノ基４２．９■ａ
ｔ／ＫｇＡ−３；ナイロン６６、末端アミノ基４０．ｌ
■ｏ　１７Ｋｇなお、溶融混線温度は、ナイロン６を使
用した組成物では２５０°Ｃ、ナイロン６６を使用した
組成物では２８０°Ｃに設定した。

得られた樹脂組成物の品質を以下の方法により測定し、
その結果を第１〜２表に示した。

０　衝撃強度（ノツチ付アイゾツト）：ＡＳＴＭ　　Ｄ
−２５６ ０成形品外観 １００ｍ幅、ｌ■厚みのフィルムゲートを有する平板（
１００■×１５０鰭×２．５醪）を射出成形１ノ、成形
品表面のフローマークの有無を目視判定した。又、同一
成形品について、接着テープを用いたクロスカット試験
により、層状剥離状態の有無を目視判定した。

Ｏ耐薬品性 １５０■Ｘ　２０　ｍ　Ｘ　３　＃の射出成形品を片持
ばりの治具に固定し８０＋ｍのたわみをかけた後、各種
薬品中に２４時間浸漬し、クラックの有無を判定した。

なお、を記の品質評価用の試験片は、シリンダー温度を
ナイロン６を用いた組成物では２５０°Ｃにナイロン６
６を用いた組成物では２８０°Ｃに、各々、設定して射
出成形により作成した。

〈実施例１〜４および比較例１〜３〉 〈実施例５〜６および比較例４〜６〉 第１表のとおり、ポリアミド式およびグラフト共重合体
（Ｂ）の量の品質に及ぼす影響を示す。

〈実施例７〜１０＞ 第１表あとおり、各種のグラフト共重合体（均、重合体
◎およびカルボン酸変性共重合体◎の使用例を示す。

〈実施例１１〜１２および比較例７〜８〉第２表のとお
り、各種のナイロンを用いた例を示す。

〈発明の効果〉 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、衝撃強度および耐薬品
性に優れると共に、成形品の外観が良好であり、各種の
工業部品用の材料として実用的価値が極めて高い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリアミド、 （Ｂ）ゴム状重合体の存在下に、芳香族ビニル系単量体
   、シアン化ビニル系単量体およびメタアクリル酸エステ
   ル系単量体から選ばれた少なくとも一種のビニル系単量
   体５０〜１００重量％および共重合可能な他のビニル系
   単量体０〜５０重量％からなる単量体を重合したグラフ
   ト共重合体、 （Ｃ）芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体
   およびメタアクリル酸エステル系単量体から選ばれた少
   なくとも一種のビニル系単量体５０〜１００重量％およ
   び共重合可能な他のビニル系単量体０〜５０重量％から
   なる重合体、および （Ｄ）芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体
   およびメタアクリル酸エステル系単量体から選ばれた少
   なくとも一種のビニル系単量体５０〜９９．９重量％、
   α，β不飽和カルボン酸０．１〜５０重量％および共重
   合可能な他のビニル系単量体０〜４９．９重量％からな
   をカルボン酸変性共重合体（Ｄ）とを、 （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計量を１００
   重量部として、（Ａ）５〜９０重量部、（Ｂ）５〜９０
   重量部、（Ｃ）０〜８０重量部および（Ｄ）０．１〜８
   ０重量部の混合比で、かつポリアミド（Ａ）の末端アミ
   ノ基の反応率が１〜２０％となる様溶融混練してなる熱
   可塑性樹脂組成物。