JP2884181B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子及び電気部品、建材、自動車部品など
の分野に使用できるABS系樹脂とポリアミド樹脂とのア
ロイ系樹脂（以後、ABS/PAアロイ樹脂と表示）に関す
る。さらに詳しくは、ABS/PAアロイ樹脂が本来有する耐
熱性、加工性などを損なうことなく、耐衝撃性を著しく
改善せしめた熱可塑性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

ABS系樹脂は、成形加工特性、メッキ性に優れるが、
耐熱性に劣るとの欠点を持っている。一方、ポリアミド
樹脂は機械的強度、耐薬品性に優れるが、耐衝撃性が劣
るという欠点を持っている。

ABS/PAアロイ樹脂はABS系樹脂及びポリアミド樹脂が
それぞれ持つ特長を損なうことなく、欠点を改善した樹
脂である。これらのABS/PAアロイ樹脂は、特公昭38−23
476号、特開平１−118561号などに於いて種々検討され
ている。しかし、これらの発明において検討されたABS/
PAアロイ樹脂は、自動車、建材分野において高い耐衝撃
性を要求される用途には、まだ耐衝撃性が不充分であ
り、改良が望まれていた。

〔発明の目的及び概要〕

本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意努力し
た結果、ABS系樹脂成分及びポリアミド樹脂成分の両成
分と親和性があるエチレン・一酸化炭素・（メタ）アク
リル酸アルキルエステル共重合体を配合することによ
り、大幅に耐衝撃性が改善されることを見出した。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、 （Ａ）ABS系樹脂 10〜90重量部 （Ｂ）ポリアミド樹脂 90〜10重量部 及び（Ａ）＋（Ｂ）100重量部に対して （Ｃ）エチレン・一酸化炭素・（メタ）アクリル酸アル
キルエステル共重合体 １〜70重量部 とからなる熱可塑性樹脂組成物である。

本発明で用いる（Ａ）ABS系樹脂は、ゴム状重合体の
存在下に、スチレン、α−メチルスチレン等で代表され
る芳香族ビニル系単量体、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸メチル等で代表される（メタ）アクリル酸エステル
系単量体およびアクリロニトリル、メタクリロニトリル
等で代表されるシアン化ビニル系単量体から選ばれた少
なくとも１種を重合させて得られるものであり、その代
表例としてはABS樹脂、MBS樹脂やAES樹脂などが挙げら
れる。ここでゴム状重合体としてはポリブタジエンゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（NB
R）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（SBR）等のジ
エン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリプロピルア
クリレート等のアクリル系ゴムおよびエチレン−プロピ
レン−ジエン系ゴム（EPDM）等を用いることができる。
またこのゴム状重合体にグラフト共重合せしめるビニル
系単量体は芳香族ビニル系単量体０〜90重量％、（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体０〜100重量％および
シアン化ビニル系単量体０〜40重量％の割合が適当であ
り、この組成外においては耐衝撃性や他の機械的性質が
阻害される場合がある。ゴム状重合体にグラフト共重合
せしめるビニル系単量体の組合せとしてはスチレン／ア
クリロニトリル、スチレン／メタクリル酸メチル／アク
リロニトリル、メタクリル酸メチル単独、メタクリル酸
メチル／アクリロニトリル、スチレン／メタクリル酸メ
チル、α−メチルスチレン／メタクリル酸メチル／アク
リロニトリルなどが挙げられる。ただし（Ａ）ABS系樹
脂におけるゴム状重合体とビニル系単量体の割合は重要
であり、ゴム状重合体５〜80重量部、とくに15〜70重量
部の存在下に、ビニル系単量体95〜20重量部とくに85〜
30重量部（合計100重量部）を重合することが必要であ
る。ゴム状重合体の割合が５重量部未満では得られる組
成物の耐衝撃性が不十分である。また、80重量部を越え
ると、耐衝撃性改良効果も発現しないため好ましくな
い。なおこれら（Ａ）ABS系樹脂は乳化重合、塊状重合
および塊状−懸濁重合などの公知の重合法により製造さ
れる。

本発明において使用される（Ｂ）ポリアミド樹脂とし
ては、３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ
酸、二塩基酸とジアミンなどの重縮合によって得られる
ポリアミド樹脂を用いることができる。具体的にはε−
カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタ
ム、７−アミノヘプタン酸、11−アミノウンデカン酸、
９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドン
などの重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、メタキシリレンジアミンなどのジアミンと、
テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバチン
酸、ドデカン二塩基酸、グルタール酸などのジカルボン
酸と重縮合せしめて得られる重合体またはこれらの共重
合体、例えば、ナイロン４、６、７、８、11、12、6.
6、6.9、6.10、6.11、6.12、6T、6/6.6、6/12、6/6Tな
どがあげられる。

本発明に用いる（Ｃ）エチレン・一酸化炭素・（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、エチレン
と一酸化炭素と（メタ）アクリル酸アルキルエステル共
重合体であるが、この（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルにおけるアルキル基は、直鎖状または分岐状であっ
て、その炭素数は１〜18であり、具体的にはメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、
ヘキシル基、２エチル−ヘキシル基、オクチル基などが
挙げられ、このうち炭素数２〜８のものが好ましい。

このエチレン・一酸化炭素・（メタ）アクリル酸アル
キルエステル共重合体では、エチレンは30〜90重量％、
好ましくは40〜80重量％の量で、一酸化炭素は１〜40重
量％、好ましくは５〜30重量％の量で、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルは５〜60重量％、好ましくは20〜
50重量％の量で含まれていることが望ましく、必要に応
じてさらに他の単量体を共重合させることも可能であ
る。

このようなエチレン・一酸化炭素・（メタ）アクリル
酸アルキルエステル共重合体を製造するには、単量体で
あるエチレン、一酸化炭素、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルのそれぞれを、触媒としてのｔ−ブチルパー
オキシイソブチレートまたはアゾイソブチロニトリルな
どとともに所定の割合で高速撹拌反応容器中に供給して
混合し、高温（160〜230℃）高圧下（24000〜27000ps
i）に高速で撹拌することによって単量体を共重合すれ
ばよい。

上記共重合体としては、ABS/PAアロイ樹脂への親和性
を高めるために、ポリアミドオリゴマーをグラフトした
形で使用してもよい。かかるグラフト共重合体として
は、特開平２−73828号や特願平１−65423号において詳
述されているものを使用することができる。

このエチレン・一酸化炭素・（メタ）アクリル酸アル
キルエステル共重合体は、MFRが１〜1000g/10分、好ま
しくは５〜200g/10分であることが望ましい。

又、この（Ｃ）成分の替わりに、エチレン・一酸化炭
素・ビニルエステル共重合体、例えば、エチレン・一酸
化炭素・酢酸ビニル共重合体を用いると、分解が220℃
付近から起こり、酢酸を発生する為に、ABS/PCアロイ樹
脂の改質用としては、金型腐食、物性低下が発生するの
で好ましくない。

（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）成分の配合割合は、（Ａ）＋
（Ｂ）100重量部に対し、（Ｃ）１〜70重量部である。
（Ｃ）成分がこれより少ないと、耐衝撃性の改良効果が
小さくなり、逆に（Ｃ）成分がこれより多いとABS/PAア
ロイ樹脂が本来有する剛性、耐熱性が損なわれる。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の使用比率は、（Ａ）＋（Ｂ）
100重量部とすると（Ａ）成分10〜90重量部に対し、
（Ｂ）成分が90〜10重量部となる様に配合する。（Ａ）
成分がこれよりも少ないと、ABS系樹脂の特長であるメ
ッキ性、流動性が損なわれ、これより多いとポリカーボ
ネート樹脂の特長である耐薬品性、耐熱性、機械的特性
が損なわれる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の好ましい使用
比率は、（Ａ）＋（Ｂ）100重量部とすると、（Ａ）成
分37〜70重量部、（Ｂ）成分70〜30重量部となるが、AB
S/PAアロイ樹脂に要求される物性によって上記範囲内で
任意に（Ａ）成分と（Ｂ）成分の使用比率を変えること
ができる。

本発明の組成物は、前記（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）成分を同
時に、あるいは任意の順序で溶融混合することによって
行われる。一般には単軸押出機、２軸押出機、ニーダー
などを用い、220〜310℃程度で溶融混練するのがよい。

又、本発明の組成物に、要求物性によって無機質充填
剤を任意に添加することができる。

無機質充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、アル
ミニウム繊維、しんちゅう繊維、アルミニウム粉、亜鉛
粉、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、亜鉛華、炭
酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸
バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、タルク、雲母、
ベンナイト、硅ソウ土、硅砂、石英粉、カーボンブラッ
ク、ガラス粉等があげられる。

最も用いられるのはガラス繊維であり、組成物の耐熱
性、寸法安定性、摩耗性などを向上することができる。
添加量は樹脂成分〔（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）〕100重量
部に対して、０〜100重量部、好ましくは５〜60重量部
である。

本発明の組成物にはまた、酸化防止剤，耐候安定剤、
滑剤、帯電防止剤、有機又は無機の顔料、難燃剤、難燃
助剤などが添加されてもよい。

本発明の組成物は、押出成形、射出成形、ブロー成形
などの各種成形法によって種々の成形品とすることがで
きる。

例えば、コネクター、コンピューター部品、チューナ
ー、エアコン部品などの電気部品、或いはカーヒーター
ファン、インスツルメントパネル、バンパー、ホイール
カバーなどの自動車部品など多くの用途へ使用すること
ができる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、耐衝撃性が改善されたABS/PAアロイ
樹脂組成物を使用した製品を得ることができる。本発明
の効果を実施例を示し、説明する。なお、実施例、比較
例における物性の測定方法を示す。

MFR（メルトフローレート） JIS−Ｋ−6760 温度190℃、荷重2160g IZOD衝撃強度（23℃） ASTM−Ｄ−256 245℃で射出成形したIZOD試片（厚さ3.2mmと厚さ6.4m
m）に後ほど切削でＶノッチを入れたものを測定試片と
した。

引張特性 JIS−Ｋ−7113（引張速度50mm/min） 245℃で射出成形した引張試片を測定試片とした。

測定項目 引張強さ 破断点伸び 〔実施例−１〕 組成物の調整及び測定 表−１に示すABS樹脂50重量部、ポリアミド樹脂5
0重量部、エチレン・一酸化炭素・アクリルｎ−ブチル
共重合体5.3重量部とを２軸押出機を用いて260℃で混
練を行った。得られた組成物の物性を測定する為に、射
出成形（成形温度245℃、金型温度60℃に設定）にて測
定用の試片作製を行った。これらの試片を用いて前述の
測定方法に準じて、アイゾット衝撃強度の評価を行っ
た。

実施例２〜４、比較例１〜２も表−２に示す組成内容
で実施例−１と同様な方法にて実験を行った。結果を表
−２へ示す。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ABS系樹脂 10〜90重量部 （Ｂ）ポリアミド樹脂 90〜10重量部 及び（Ａ）＋（Ｂ）100重量部に対して、 （Ｃ）エチレン・一酸化炭素・（メタ）アクリル酸アル
   キルエステル共重合体 １〜70重量部 とからなる熱可塑性樹脂組成物。