JPH02127457A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性および表面外
観性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

［従来の技術］ アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体樹脂
（ＡＢＳ樹脂）は優れた耐衝撃性、成形加工性および表
面外観性を有し、成形用樹脂として広く使われている。

しかし、耐薬品性や耐摩耗性が十分ではなく苛酷な条件
下では使用が制限されている。

また、ポリアミド樹脂は耐薬品性、耐摩耗性に優れてお
り、エンジニアリングプラスチックとして広く使用され
ているが、耐衝撃性に劣るという欠点がある。

ポリアミド樹脂の耐衝撃性などを改良するためにＡＢＳ
樹脂とのブレンドが提案されている（特公昭３８−２３
４７６号公報）。

またα、β−不飽和ジカルボン酸無水物や不飽和カルボ
ンアミドを他の重合体と共にゴム状重合体にグラフト共
重合してなるグラフト共重合体とポリアミド樹脂とのブ
レンドも提案されている（特公昭５６−１１２９５７号
公報、特開昭５８−９３７４５号公報〉。

また、我々は特願昭６２−１２８５６で、α。

β−不飽和カルボン酸を共重合したグラフト共重合体と
ポリアミド樹脂のブレンドを提案した。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、ＡＢＳＩ脂とポリアミド樹脂との単なる
ブレンドでは、相溶性が悪く、機械的物性も著しく低い
。また、ポリアミド樹脂のアミド基と親和性のある官能
基を有する単量体をゴム状重合体にグラフト共重合すれ
ばポリアミド樹脂との相溶性は改善できるが、耐衝撃性
は不十分であり、また溶融粘度が高く、成形加工性に劣
るものしか得られていない。

また、我々が先に提案した特願昭６２−１２８５６の組
成物の耐衝撃性は、前述の系に較べて飛躍的に向上する
が、表面外観性に劣るという欠点があった。

本発明の課題はＡＢＳ樹脂の成形加工性を損なうことな
く、ポリアミド樹脂の耐薬品性を併せ持ち、かつ極めて
高い耐衝撃性および優れた表面外観性を持つ熱可塑性樹
脂組成物を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らの検討によれば、ジエン系ゴムに特定の単量
体を特定の割合で混合してなる単量体混合物をグラフト
共重合してなるグラフト共重合体とポリアミド樹脂から
なる組成物がこれらの問題点を解決することを見出した
。

すなわち、本発明は、 （Ａ＞ （ａ）ジエン系ゴム１０〜８５重量部に、（ｂ）（イ）
芳香族ビニル５０〜９０重重％、（ロ）シアン化ビニル
９〜５０重量％ および （ハ）下記式の関係を満足するα、β−不飽和カルボン
酸金属塩およびα β−不飽和カルボン酸０．１〜２０ 重１％ ｘ／（ｘ十ｙ）Ｘ１００ ２５〜１００％ （ｘ：α、β−不飽和カルボン酸金 属塩の共重合体中の重量％、 ｙ：α、β−不飽和カルボン酸 の共重合体中の本社％） からなる単量体混合物９０〜１．５重量部をグラフトし
てなるグラフト共重合体、または該グラフト共重合体と
残りの単量体の共重合体とからなるグラフト共重合体組
成物５〜９５重量部と （Ｂ）ポリアミド樹脂５〜９５本星部 とからなる熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

本発明の特徴はジエン系ゴムのグラフト成分として、芳
香族ビニルとシアン化ビニル、α、β−不飽和カルボン
酸金属塩の３成分をｌ・須と）−でグラフトしたグラフ
ト共重合体（組成物）とポリアミド樹脂をブレンドする
ことである。

グラフト成分に上記の３成分を含むことにより、得られ
る組成物の耐衝撃性は十分に高く、かつ溶融粘度の上昇
もみられず、良好な成形加工性および優れた表面外観性
を示すという効果が得られることを見出し、本発明に到
達したものである。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明で用いるグラフト共重合体またはグラフト共重合
体組成物（Ａ）とは、（ａ）と（ｂ）の合計を１００重
量部として、ジエン系ゴム（ａ）１０〜８５重量部に、
芳香族ビニル（イ）５０〜９０重量％とシアン化ビニル
（ロ）９〜５０重量％とα、β−不飽和カルボン酸金属
塩およびα。

β−不飽和カルボン酸０．１〜２０重量％の合計が１０
０重量％からなる単量体混合物（ｂ）１５〜９０重量部
の全量をグラフトしてなるグラフト共重合体または該単
量体混合物の一部をグラフト共重合してなるグラフト共
重合体と残りの単量体の共重合体とのグラフト共重合体
組成物である。

本発明におけるジエン系ゴム（ａ）としてはポリブタジ
ェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体ゴム
、スチレン−ブタジェン共重合体ゴム、ポリイソプレン
ゴム等があり、なかでもポリブタジェンゴム、スチレン
−ブタジェン共重合体ゴム等が好ましい。

本発明における単量体混合物（ｂ）中の芳香族ビニル（
イ）としてはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等が挙げられ、な
かでもスチレン、α−メチルスチレン等が好ましい。

本発明における単量体混合物（ｂ）中のシアン化ビニル
（ロ）としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル
等が挙げられ、なかでもアクリロニトリルが好ましい。

本発明における単量体混合物（ｂ）中のα、β−不飽和
カルボン酸金属塩およびα、β−不飽和カルボン酸（ハ
）としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸
、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂
皮酸およびその金属塩などが挙げられ、なかでも、アク
リル酸、メタクリル酸およびその金属塩が好ましい。ま
た、これらは２種以上併用することができる。

金属種としては、元素周期律表のＩＡ、ＩＢ。

１１　Ａ、］ＩＢ、ＩＡ族および■族の第４周期の金属
で、たとえば、Ｎａ、に、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ−Ｚ
ｎ、Ｃｄ、Ａ１．Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉなどが挙げら
れ、中でも、Ｎａ、に、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎが好ま
しい。

また、（イ）、（ロ）、（ハ）の単量体の合計１００重
量部に対して７０重量部以下の範囲で共重合可能な他の
単量体をグラフト共重合することも可能である。

共重合可能な他の単量体として、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸を一ブチル、メタク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジル等のα。

β−不飽和カルボン酸エステル類、無水マレイン酸、無
水イタコン酸等のα、β−不飽和ジカルボン酸無水物類
、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−ｔ−ブチルマレイミドなどのα、β−不飽和ジカルボ
ン酸のイミド化合物類等が挙げられる。

グラフト共重合体またはグラフト共重合体組成物（Ａ）
におけるジエン系ゴム（ａ）の組成比は（ａ）と（ｂ）
の合計を１００重量部として１０〜８５重量部、好まし
くは１２〜８０重量部、特に好ましくは１５〜７０重量
部である。

また、本発明における単量体混合物（ｂ）中の芳香族ビ
ニル（イ）、シアン化ビニル（ロ）、α。

β−不飽和カルボン酸金属塩およびα、β−不飽和カル
ボン酸（ハ〉の各組成比は、（イ）が５０〜９０重景％
、重量しくは５５〜８５重足％、特に好ましくは５７〜
８２重量％、（ロ）が９〜５０重景％重量ましくは１５
〜４５重量％、特に好ましくは１８〜４０重１％である
。

（ハ）については０．１〜２０重景％重量囲で用いられ
るが、好ましくは０．２〜１０重量％、特に好ましくは
０６５〜８重呈％の範囲で用いられる。

α、β−不飽和カルボン酸金属塩およびα、β−不飽和
カルボン酸の割合は、それぞれの共重合体中の重量％を
Ｘおよびｙとした時、 ｘ／　（、ｘ＋ｙ）ｘｌｏｏ＝５〜１００％なる関係を
有する。

本発明の熱可塑性樹脂組成物中の（ａ）が（ａ　）と（
ｂ）の合計１００重量部に対して１０重量部未満の場合
ならびに　（イ）、（ロ）、（ハ）の合計１００重量％
に対して（イ）が９０重１％を越えた場合、および　（
口〉が９重里％未満の場合は、得られる組成物の耐衝撃
性が低いため好ましくない。また（ａ＞が（ａ）と（ｂ
）の合計１００重量部に対して８５重量部を越えた場合
ならびに（イ）、（ロ）、（ハ）の合計１００重量％に
対して（イ）が５０重量％未溝の場合および（ロ）が５
０重１％を越えた場合は得られる組成物の成形加工性が
劣るので実用的でない。更に、（ハ）が０．１重１％未
満では得られる組成物の耐衝撃性が低く、２０重本丸を
越えると流動性が悪くなり実用的でない。

共重合体中のα、β−不飽和カルボン酸金属塩とα、β
−不飽和カルボン酸の割合がそれぞれの共重合体の重量
％をＸおよびｙとした場合に、ｘ／　（ｘ＋ｙ）Ｘ１０
０＜５％では、成形品の表面外観性に劣り、好ましくな
い。

グラフ１〜共重合体またはグラフト共重合体組成物（Ａ
）の製造方法に関しては特に制限はなく、塊状重合、溶
液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合等通常の方
法が用いられる。単量体の仕込み方法に関しても特に制
限はなく、初期に一括添加してもよく、また共重合体の
組成分布の生成を防止するために仕込み単量体の一部ま
たは全部を連続仕込みまたは分割仕込みしながら重合し
てもよい。

また、別々に（グラフ１−）共重合した樹脂をブレンド
することによって上記の組成物を得ることも可能である 共重合体中のα、β−不飽和カルボン酸金属塩は、α、
β−不飽和カルボン酸金属塩を直接重合することにより
導入してもよく、あるいは、先にジエン系ゴムに芳香族
ビニル、シアン化ビニル、α、β−不飽和カルボン酸を
グラフト共重合したグラフト共重合体を重合した後、有
機溶媒中または押出機中で中和反応を行なうか、または
先にジエン系ゴムに芳香族ビニル、シアン化ビニル、α
。

β−不飽和カルボン酸エステルをグラフト共重合したグ
ラフト共重合体を重合した後、有機溶媒中または押出機
中でケン化反応を行なうことにより、導入してもよい。

中和反応またはケン化反応は、先に挙げた金属の塩基性
化合物、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリ
ウム、水酸化亜鉛などの水酸化物、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド、マグネシウムエトキシドな
どのアルコキシド類、および酸化ナトリウム、酸化カリ
ウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの酸化物類を用
いて行なうことができる。

これら、塩基性化合物の添加量は、共重合体中の所望の
α、β−不飽和カルボン酸金属塩の量に応じて任意の量
を選択することができる。

中和反応に用いる有機溶媒は、脂肪族アルコール、芳香
族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ケトン類などを、単
独または、任意に組合せて使用できる。

本発明に用いるポリアミド樹脂（Ｂ）としては、ε−カ
プロラクタム、ω−ドデカラクタム等のラクタム類の開
環重合によって得られるポリアミド、６−アミノカプロ
ン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカ
ン酸等のアミノ酸から導かれるポリアミド、エチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、２．２．４−および２，４．４−トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、１．３−および１．４−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４゜４−−アミノ
シクロヘキシル）メタン、メタおよびパラキシリレンジ
アミン等の脂肪族、脂環族、芳香族ジアミンとアジピン
酸、スペリン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、１，３−
および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、ダイマー酸等の脂肪族、脂環族、
芳香族ジカルボン酸とから導かれるポリアミド樹脂およ
びこれらの共重合ポリアミド樹脂、混合ポリアミド樹脂
等が挙げられる。これらのうち通常はポリカプロアミド
（ナイロン６）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１
）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリヘキサ
メチレンアジパミド（ナイロン６６）およびこれらを主
成分とする共重合ポリアミド樹脂が有用に用いられる。

上記ポリアミド樹脂は一種または二種以上併用して用い
ることができる。

ポリアミド樹脂の重合方法は通常公知の溶融重合、固相
重合およびこれらを組合せた方法を採用することができ
る。またポリアミド樹脂の重合度は特に制限なく、相対
粘度（ポリマ１ｇを９８％濃硫酸１００ｇに溶解し、２
５°Ｃで測定）が２゜０〜５．０の範囲にあるポリアミ
ド樹脂を目的に応じて任意に選択できる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物においてグラフト共重合体
（Ａ＞およびポリアミド樹脂（Ｂ）の配合割合は（Ａ＞
が５〜９５重量部、好ましくは７〜９０重量部、特に好
ましくは１０〜８５重量部（Ｂ）が５〜９５重景部、好
ましくは７〜９０重量部、特に好ましくは１０〜８５重
量部で、かつ（Ａ）および（Ｂ）の合計量が１００重量
部となる割合である。

（Ａ＞が５重量部未満の場合、（Ｂ）が９５重量部を越
えた場合は得られる組成物の耐衝撃性に劣り、（Ａ）が
９５重量部を越えた場合、（Ｂ）が５重量部未満の場合
は得られる組成物の耐薬品性が劣るので好ましくない。

本発明の熱可塑性樹脂組成物中のα、β−不飽和カルボ
ン酸金属塩およびα、β−不飽和力ルボン酸残基の含有
量は特に制限はないが、樹脂の耐衝撃性および流動性の
点から通常０．０００７５〜１７．１重量％、特に０．
０３〜８重１％の範囲となるようグラフト共重合体また
はグラフト共重合体組成物（Ａ＞中のα、β−不飽和カ
ルボン酸金属塩およびα、β−不飽和カルボン酸の量お
よび熱可塑性樹脂組成物中のグラフト共重合体またはグ
ラフト共重合体組成物（Ａ＞の配合量を選ぶのが好まし
い。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関しては特に
制限はなく、通常公知の方法を採用することができる。

すなわち、グラフト共重合体またはグラフト共重合体組
成物（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）をベレット、粉末、
細片、溶液状態等で、高速撹拌機等を用いて均一混合し
た後、十分な混練能力のある一軸または多軸の押出機で
溶融混練する方法およびバンバリーミキサ−やゴムロー
ル機を用いて溶融混練する方法等、種々の方法を採用す
ることができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物はグラフト共重合体または
グラフト共重合体組成？！Ｊ（Ａ＞、ポリアミド樹脂（
Ｂ）の他に必要に応じて、ポリスチレン（ＰＳ）　、ス
チレン／アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）　、ポリ
メタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、スチレン／メタクリ
ル酸メチル／アクリロニトリル共重合体、α−メチルス
チレン／アクリロニトリル共重合体、αメチルスチレン
／スチレン／アクリロニトリル共重合体、α−メチルス
チレン／メタクリル酸メチル／アクリロニトリル共重合
体、Ｐ−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体、
スチ・シン／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体等のビニ
ル系重合体、メタクリル酸樹脂−ブタジェン−スチレン
三元共重合体（ＭＢＳ＞樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂
、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレンテレフタレート等熱可塑性樹脂を適宜混合し
たり、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロ
ピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、エチ
レン／プロピレン／ジシクロペンタジェン共重合体、エ
チレン／プロピレン１５−エチリデン２−ノルボルネン
共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体およびエチレ
ン／アクリル酸ブチル共重合体等のポリオレフィン系ゴ
ムを適宜混合することによって、更に望ましい物性、特
性に調節することも可能である。また目的に応じて顔料
や染料、ガラス繊維、金属繊維、金属フレーク、炭素繊
維等の補強材や充填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤および難
燃剤等を添加することができる。

本発明で用いる（イ）、（口〉、（ハ）の必須単量体は
グラフト共重合せずに単に共重合体としてブレンドする
だけでも本発明とほぼ同等の効果が得られるが、グラフ
ト共重合することによりα。

β−不飽和カルボン酸金属塩およびα、β−不飽和カル
ボン酸（ハ）の含有量を減らすことが可能であり、成形
加工性を著しく改良することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ＡＢＳ樹脂と同等の成
形加工性、耐＠撃性および表面外観性とポリアミド樹脂
の耐薬品性を併せ持つため、それらの性質を活かした種
々の成形品に用いることができ、特に自動車外板、ホイ
ールキャップ等の自動車外装部品等の成形品に有用に用
いることができる。

［実　施　例］ 以下、実施例および比較例によって本発明を更に詳しく
説明する。耐衝撃性の評価として１　／　２　”アイゾ
ツト衝撃強さをＡＳＴＭ　　Ｄ２５６−５６に従って測
定した。成形加工性の評価として溶融粘度を高化式フロ
ーテスターにより、樹脂温度２５０〜２８０°Ｃ１荷重
５０ｋｇの条件で測定した。

耐薬品性は、射出成形した角板をメタノールおよびガソ
リンに２３℃、２４時間浸漬して角板表面を目視で観察
した。表面外観性は、成形品表面の光沢度を測定した。

なお、以下の部数および％は、それぞれ重量部および本
星％を表わす。

参考例１ 次の処方により、グラフト共重合体Ａ−１〜Ａ−６を製
造した。

Ａ−１：ポリブタジェンラテックス（ゴム粒子径０．２
５μ、ゲル含率８０％）６０部（固形分換算）の存在下
でスチレン７０％、アクリロニトリル２５％、メタクリ
ル酸５％からなる単量体混合物４０部を乳化重合しな。

得られたグラフト共重合体は硫酸マグネシウムで凝固し
、洗浄、口過、乾燥してパウダー状のグラフト共重合体
　ぐＡ′−１）を得た。続いてこのグラフト共重合体１
００部に対して濃度５０％の水酸化ナトリウム水溶液を
０．９部添加した後、温度２２０°Ｃの条件で押出して
グラフト共重合体（Ａ−１＞を調製した。

酸適定により求めたα、β−不飽和カルボン酸金属塩（
メタクリル酸ナトリウム〉の割合は、αβ−不飽和カル
ボン酸金属塩（メタクリル酸ナトリウム）およびα、β
−不飽和カルボン酸（メタクリル酸）の合計量に対して
４５％であり、グラフト共重合体中におけるα、β−不
飽和カルボン酸金属塩（メタクリル酸ナトリウム〉およ
びα。

β−不飽和カルボン酸（メタクリル酸）の割合は、それ
ぞれ１．０７％および１．１１％であった。

Ａ−２＋Ａ−１で使用したポリブタジェンラテックス４
０部（固形分換算）の存在下でメタクリル酸メチル２０
％、スチレン６５％、アクリロニトリル１５％からなる
単量体混合物６０部を乳化重合した後、Ａ−１と同様に
してパウダー状のグラフト共重合体（Ａ’−２＞を得た
９続いてこのグラフ１〜共重合体１００部に対して濃度
５０％の水酸化ナトリウム水溶液を１８部添加した後、
温度２２０℃の条件で押出してグラフト共重合体（Ａ−
２＞を調製した。ＩＲ測測定ＮＭＲ測定および酸適定に
より求めたグラフト共重合成分中の各成分の割合は、メ
タクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、アク
リル酸ナトリウムが、４／６４／１４／１８の重量比で
あった。

Ａ−３ニジエンＮＦ３５Ａ（旭化成■製〉２０部をスチ
レン４８部、α−メチルスチレン１０部、アクリロニト
リル２０部、エタクリル酸マグネシウム２部に溶解した
後、塊状重合してグラフト共重合体（Ａ−３＞を調製し
た。

Ａ−４ニジエンＮＦ３５Ａ（旭化成味製＞２０部をスチ
レン５０部、アクリロニトリル１７部。

メタクリル酸メチル１０部、アクリル酸ナトリウム１部
、アクリル酸２部に溶解した後、塊状重合してグラフト
共重合体（Ａ−４＞を調製した。

Ａ−５ニジエンＮＦ３５Ａ　（旭化成！朱製）２０部を
スチレン４８部、α−メチルスチレン１０部−。

アクリロニトリル２０部、エタクリル酸マグネシウム０
．５部、エタクリル酸１．５部に溶解した後、塊状重合
してグラフト共重合体（Ａ−５＞を調製した。

Ａ−６：ジエンＮＦ３５Ａ（旭化成■製）２０部をスチ
レン５０部、アクリロニトリル１７部、メタクリル酸メ
チル１０部、アクリル酸ナトリウム１部、アクリル酸２
部に溶解した後、塊状重合してグラフト共重合体（Ａ−
６＞を調製した。

Ａ−７：Ａ−１で使用したポリブタジェンラテックス５
０部（固形分換算）の存在下でスチレン９５％、メタク
リル酸５％からなる単量体混合物５０部を乳化重合した
後、Ａ−１と同様にしてパウダー状のグラフト共重合体
（Ａ’−７）を得た。

続いてこのグラフト共重合体１００部に対して濃度５０
％の水酸化ナトリウム水溶液を１．３部添加した後、温
度２２０°Ｃの条件で押出してグラフト共重合体（Ａ−
７）を調製しな。酸適定により求めたα、β−、β−カ
ルボン酸金属塩（メタクリル酸ナトリウム）の割合は、
α、β−不飽和不飽和シルボン酸金属塩クリル酸ナトリ
ウム）およびα、β−、β−カルボン酸（メタクリル酸
〉の合計量に対して５０％であり、グラフト共重合体中
におけるα、β−不飽和カルボン酸金属塩（メタクリル
酸ナトリウム〉およびα、β−不飽和力ルボン酸（メタ
クリル酸）の割合は、それぞれ１５７％および１．２２
％であった。

Ａ−８：Ａ−１で使用したポリブタジェンラテックス６
０部（固形分換算〉の存在下でスチレン７５％、アクリ
ロニトリル２０％、メタアクリル酸５％からなる単量体
混合物４０部を乳化重合した後、Ａ−１と同様にしてパ
ウダー状のグラフト共重合体（Ａ−８）を調製した。

実施例１〜９ 参考例１で製造したＡ−１〜Ａ−４、およびポリアミド
樹脂としてＣＭｌｏｌ、７（東し■製ナイロン６）をそ
れぞれ表−１の配合割合でヘンシェルミキサーで混合し
、次に４０ｍｍφ押出機により押出温度２５０℃で押出
し、それぞれペレット化した後、各ペレットについて成
形温度２５０°Ｃ５金型温度６０℃の条件で射出成形に
供し、各試験片を作製しそれについて物性の評価を行な
った。

これらの結果を表−１に示す。

比較例１〜４ 参考例１で製造したＡ−１〜Ａ−８およびポリアミド樹
脂としてＣＭ１０１７（東しく体製、ナイロン６）をそ
れぞれ表−１の配合割合でヘンシェルミキサーで混合し
、次に４０ｍｍφ押出機により押出湯度２５０℃で押出
し、それぞれペレット化した後、各ペレットについて成
形温度２５０℃、金型温度６０°Ｃの条件で射出成形に
供し、各試験片を作製し、それについて物性の評価を行
なった。

これらの結果を表−１に併せて示す。

実施例１０〜１８ ポリアミド樹脂としてＣＭ３００１Ｎ（東し■製、ナイ
ロン６６）を用い、押出温度２８０℃とした以外は実施
例１〜９と同様の条件で行なった。

配合割合および物性の測定結果を表−２に示す。

比較例５〜８ ポリアミド樹脂としてＣＭ３００１Ｎ（東し■製、ナイ
ロン６６）を用い、押出温度を２８０℃成形温度を２８
０℃とした以外は比較例１〜４と同様の条件で行なった
。配合割合および物性の測定結果は表−２に示す。

以下余白 実施例および比較例より、次のことが明らかである。す
なわち、本発明により得られたものは、いずれも耐衝撃
性、成形加工性、耐薬品性および表面外観性に優れてい
る。それに対してα、β−、β−カルボン酸金属塩およ
びα、β−不飽和不飽和ノルボン酸ないグラフト共重合
体（Ａ−７＞では耐衝撃性が劣り、グラフト成分として
シアン化ビニルを含まない芳香族ビニルとα、β−、β
−カルボン酸のみグラフトしたグラフト共重合体（Ａ−
８，）では、耐衝撃性は不十分であり、溶融粘度が高く
、成形加工性に劣る。

［発明の効果］ 以上、説明したように本発明の熱可塑性樹脂組成物はＡ
ＢＳ樹脂と同等の耐衝撃性、成形加工性および表面外観
性とポリアミド樹脂の耐薬品性を併せ持つ熱可塑性樹脂
組成物であり、その効果は、ジエン系ゴムに芳香族ビニ
ルおよびα、β−、β−カルボン酸金属塩およびα、β
−、β−カルボン酸をグラフトしてなるグラフト共重合
体（Ａ＞、ポリアミド樹脂（Ｂ）を特定の割合で配合す
ることにより、はじめて発揮されるものである。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ＡＢＳ樹脂と同等の成
形加工性、耐衝撃性および表面外観性とポリアミドの耐
熱性、耐薬品性を併せ持つため、それらの性質を活かし
た種々の成形品に用いることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ） （ａ）ジエン系ゴム１０〜８５重量部に、 （ｂ）（イ）芳香族ビニル５０〜９０重量％、（ロ）シ
   アン化ビニル９〜５０重量％ および （ハ）下記式の関係を満足するα，β− 不飽和カルボン酸金属塩およびα， β−不飽和カルボン酸０．１〜２０ 重量％ ｘ／（ｘ＋ｙ）×１００ ＝５〜１００％ （ｘ：α，β−不飽和カルボン酸金 属塩の共重合体中の重量％、 ｙ：α，β−不飽和カルボン酸 の共重合体中の重量％） からなる単量体混合物９０〜１５重量部 をグラフトしてなるグラフト共重合体、 または該グラフト共重合体と残りの単量 体の共重合体とからなるグラフト共重合 体組成物５〜９５重量部と （Ｂ）ポリアミド樹脂５〜９５重量部 とからなる熱可塑性樹脂組成物。