JPH059462B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
[産業上の利用分野]
本発明は、耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性お
よび表面外観性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。 [従来の技術] アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体樹脂(ABS樹脂)は優れた耐衝撃性、成形
加工性および表面外観性を有し、成形用樹脂とし
て広く使われている。しかし、耐薬品性や耐摩耗
性が十分ではなく苛酷な条件下では使用が制限さ
れている。 また、ポリアミド樹脂(以下、ポリアミドと略
称する)は耐薬品性、耐摩耗性に優れており、エ
ンジニアリングプラスチツクとして広く使用され
ているが、耐衝撃性に劣るという欠点がある。 ポリアミドの耐衝撃性などを改良するために
ABS樹脂とのブレンドが提案されている(特公
昭38−23476号公報)。 また、α,β−不飽和カルボン酸無水物や不飽
和カルボンアミドを他の重合体と共にゴム状重合
体にグラフト共重合体してなるグラフト共重合体
とポリアミド樹脂とのブレンドも提案されている
(特公昭56−112957号公報、特開昭58−93745号公
報)。 また、我々は特願昭62−12856で、α,β−不
飽和カルボン酸を共重合したグラフト共重合体と
ポリアミド樹脂のブレンドを提案した。 [発明が解決しようとする問題点] しかしながら、ABS樹脂とポリアミド樹脂と
の単なるブレンドでは、相溶性が悪く、機械的物
性も著しく低い。また、ポリアミド樹脂のアミド
基と親和性のある官能基を有する単量体をゴム状
重合体にグラフト共重合すればポリアミド樹脂と
の相溶性は改善できるが、耐衝撃性は不十分であ
り、また溶融粘度が高く、成形加工性に劣るもの
しか得られていない。 また、我々が先に提案した特願昭62−12856の
組成物の耐衝撃性は、前述の系に較べて飛躍的に
向上するが、表面外観性に劣るという欠点があつ
た。 本発明の課題はABS樹脂の成形加工性を損な
うことなく、ポリアミド樹脂の耐薬品性も併せ持
ち、かつ極めて高い耐衝撃性および優れた表面外
観性を持つ熱可塑性樹脂組成物を提供することに
ある。 [問題点を解決するための手段] 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を
行つた結果、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、 (A) ABS樹脂 1〜98重量部 (B) ポリアミド樹脂 1〜98重量部 (C)(イ) 芳香族ビニル 50〜90重量% (ロ) シアン化ビニル 9〜50重量% (ハ) 下式の関係を有するα,β−不飽和カルボ
ン酸金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸
0.1〜20重量% x/(x+y)×100 =5〜100% (ここで、xおよびyは、共重合体中のα,
β−不飽和カルボン酸金属塩およびα,β−
不飽和カルボン酸の重量%を示す。) からなる単量体を共重合してなる変性ビニル系
重合体 1〜70重量部 とからなり、かつ、(A)、(B)および(C)の合計量が
100重量部である熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。 以下、本発明を具体的に説明する。 本発明で用いるABS樹脂(A)とは、ジエン系ゴ
ム(イ)、シアン化ビニル単量体(ロ)、芳香族ビニル単
量体(ハ)および必要に応じて他の共重合し得る単量
体(ニ)からなり、かつ該単量体の全量がジエン系ゴ
ム(イ)にグラフト共重合したグラフト共重合体と残
りの単量体が共重合した共重合体との樹脂組成物
である。 本発明で用いるジエン系ゴム(イ)としては、ポリ
ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ム、ポリイソプレンゴムなどを挙げることがで
き、これらは一種または2種以上併用することが
できる。 本発明ではポリブタジエンおよび/またはスチ
レン−ブタジエン共重合体ゴムが好ましく用いら
れる。 シアン化ビニル(ロ)としてアクリロニトリルメタ
クリロニトリルなどをあげることができるがなか
でもアクリロニトリルが好ましい。 芳香族ビニル(ハ)として、スチレン、α−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、p−t−ブチル
スチレンなどを挙げることができる。中でもスチ
レンおよび/またはα−メチルスチレンが好まし
く用いられる。 共重合可能な他の単量体(ニ)としてメタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチルメタクリル酸−t−
ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸グリジシル、メタクリル酸グリジシルなどの
α,β−不飽和カルボン酸エステル類、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸などのα,β−不飽和ジ
カルボン酸無水物類、N−フエニルマレイミド、
N−メチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミ
ドなどのα,β−不飽和ジカルボン酸のイミド化
合物類などを挙げることができる。ABS樹脂(A)
の組成比においては、特に制限はないが、ABS
樹脂100重量部に対して、得られる熱可塑性樹脂
組成物の成形加工性、耐衝撃性の点からジエン系
ゴム(イ)5〜85重量部が好ましく、さらに好ましく
は15〜75重量部が好ましい。また、同様にシアン
化ビニル(ロ)については5〜50重量部が好ましく、
特に7〜45重量部、さらに8〜40重量部が好まし
い。芳香族ビニル(ハ)については、10〜90重量部が
好ましく、13〜83重量部が特に好ましくさらに17
〜77重量部の範囲で好ましく用いることができ
る。 また、全熱可塑性樹脂組成物中のジエン系ゴム
(イ)の含有量が1〜60重量%の範囲であることが好
ましく、特に3〜55重量%、さらに5〜50重量%
の範囲であることが好ましい。 ABS樹脂(A)の製造法に関しては、特に制限は
なく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁
重合、乳化重合など通常公知の方法が用いられ
る。また、別々に(グラフト)共重合した樹脂を
ブレンドすることによつて上記の組成物を得るこ
とも可能である。 本発明に用いるポリアミド樹脂(B)としては、ε
−カプロラクタム、ω−ドデカラクタム等のラク
タム類の開環重合によつて得られるポリアミド、
6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン
酸、12−アミノドデカン酸等のアミノ酸から導か
れるポリアミド、エチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
2,2,4−および2,4,4−トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、1,3−および1,4−ビ
ス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(4,
4′−アミノシクロヘキシル)メタン、メタおよび
パラキシリレンジアミン等の脂肪族、脂環族、芳
香族ジアミンとアジピン酸、スベリン酸、セバシ
ン酸、ドデカン二酸、1,3−および1,4−シ
クロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、ダイマー酸等の脂肪族、脂環族、芳香
族ジカルボン酸とから導かれるポリアミド樹脂お
よびこれらの共重合ポリアミド樹脂、混合ポリア
ミド樹脂等が挙げられる。これらのうち通常はポ
リカプロアミド(ナイロン6)、ポリウンデカン
アミド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナ
イロン12)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナ
イロン66)およびこれらを主成分とする共重合ポ
リアミド樹脂が有用に用いられる。 上記ポリアミド樹脂は一種または二種以上併用
して用いることができる。 ポリアミド樹脂の重合方法は通常公知の溶融重
合、固相重合およびこれらを組合せた方法を採用
することができる。またポリアミド樹脂の重合度
は特に制限なく、相対粘度(ポリマ1gを98%濃
硫酸100gに溶解し、25℃で測定)が2.0〜5.0の
範囲にあるポリアミド樹脂を目的に応じて任意に
選択できる。 本発明で用いる変性ビニル系重合体(C)(以下共
重合体(C)と称する)とは (イ) 芳香族ビニル 50〜90重量% (ロ) シアン化ビニル 9〜50重量% (ハ) 下式の関係を有するα,β−不飽和カルボン
酸金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸0.1
〜20重量% x/(x+y)×100 =5〜100% (ここで、xおよびyは、共重合体中のα,β
−不飽和カルボン酸金属塩およびα,β−不飽
和カルボン酸の重量%を示す。) からなる単量体を共重合してなる変性ビニル系重
合体である。 芳香族ビニル(イ)として、スチレン、α−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、p−t−ブチル
スチレンなどを挙げることができる。なかでもス
チレン、α−メチルスチレンが好ましい。シアン
化ビニル(ロ)としてアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどが挙げられる。なかでもアクリロニ
トリルが好ましい。 単量体混合物(C)中のα,β−不飽和カルボン酸
金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸(ハ)として
は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、桂皮酸およびその金属塩などが挙げられ、な
かでも、アクリル酸、メタクリル酸およびその金
属塩が好ましい。また、これらは2種以上併用す
ることができる。 金属種としては、元素周期律表のA,B,
A,B,A族および族の第4周期の金属
で、たとえば、Na、K、Cu、Mg、Ca、Ba、
Zn、Cd、Al、Fe、Co、およびNiなどが挙げら
れ、中でも、Na、K、Mg、Ca、Ba、Znが好ま
しい。 共重合体(C)中のα,β−不飽和カルボン酸金属
塩は、α,β−不飽和カルボン酸金属塩を直接重
合することにより導入してもよく、あるいは、先
に芳香族ビニル、シアン化ビニル、α,β−不飽
和カルボン酸からなる共重合体を重合した後、有
機溶媒中または押出機中で中和反応を行なうか、
または先に芳香族ビニル、シアン化ビニル、α,
β−不飽和カルボン酸エステルからなる共重合体
を重合した後、有機溶媒中または押出機中でケン
化反応を行なうことにより、導入してもよい。 中和反応またはケン化反応は、先に挙げた金属
の塩基性化合物、たとえば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛などの水
酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエト
キシド、マグネシウムエトキシドなどのアルコキ
シド類、および酸化ナトリウム、酸化カリウム、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの酸化物類を用
いて行なうことができる。 これら、塩基性化合物の添加量は、共重合体中
の所望のα,β−不飽和カルボン酸金属塩の量に
応じて任意の量を選択することができる。 中和反応に用いる有機溶媒は、脂肪族アルコー
ル、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ケト
ン類などを、単独または、任意に組合せて使用で
きる。 また、(イ)、(ロ)、(ハ)の単量体100重量部に対して
共重合可能な他の単量体0〜70重量部を共重合す
ることも可能である。 共重合可能な他の単量体として、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−t
−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどの
α,β−不飽和カルボン酸エステル類、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸などのα,β−不飽和ジ
カルボン酸無水物類、N−フエニルマレイミド、
N−メチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミ
ドなどのα,β−不飽和ジカルボン酸のイミド化
合物類などが挙げられる。 α,β−不飽和カルボン酸金属塩およびα,β
−不飽和カルボン酸の割合は、それぞれの共重合
体中の重量%をxおよびyとした時、 x/(x+y)×100=5〜100% なる関係を有する。 上記共重合成分から構成される共重合体(C)にお
いてα,β−不飽和カルボン酸金属塩およびα,
β−不飽和カルボン酸(ハ)が占める共重合量は、好
ましくは0.1〜28重量%、より好ましくは0.2〜10
重量%の範囲である。共重合量が0.1重量%未満
の場合には組成物の衝撃強度が低く、また、28重
量%を越える場合には共重合体がゲル化しやす
く、表面状態の良好な成形品が得られない。 共重合体(C)の製造方法に関しては、特に制限は
なく、塊状重合、溶液重合、塊状−懸濁重合懸濁
重合、乳化重合など通常公知の方法が用いられ
る。(イ)、(ロ)、(ハ)の仕込み方法に関しても特に制限
はなく、初期に一括仕込みをしてもよく、また共
重合体の組成分布の生成を防止するために仕込み
単量体の一部または全部を連続仕込みまたは分割
仕込みしながら重合してもよい。 本発明の熱可塑性樹脂組成物においてABS樹
脂(A)、ポリアミド(B)および共重合体(C)の配合割合
は(A)が1〜98重量部、好ましくは2〜94重量部、
特に好ましくは5〜90重量部、(B)が1〜98重量
部、好ましくは2〜94重量部、特に好ましくは5
〜90重量部であり、(C)が1〜70重量部、好ましく
は2〜65重量部、特に好ましくは5〜60重量部で
かつ(A)、(B)および(C)の合計量が100重量部となる
割合である。(A)が1重量部未満、(B)が98重量部を
越えた場合、(C)が1重量部未満では得られる樹脂
組成物の耐衝撃性に劣り、(A)が98重量部を越えた
場合、(Bが1重量部未満では耐薬品性および金
型転写性に劣り、(C)が70重量部を越えると成形加
工性に劣るため好ましくない。 共重合体(C)中のα,β−不飽和カルボン酸金属
塩とα,β−不飽和カルボン酸の割合がそれぞれ
の共重合体の重量%をxおよびyとした場合に、
x/(x+y)×100<5%では、成形品の表面外
観性に劣り、好ましくない。 本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関し
ては特に制限はなく、通常公知の方法を採用する
ことができる。すなわちABS樹脂(A)、ポリアミ
ド(B)および共重合体(C)をペレツト粉末、細片状態
などで、高速攪拌機などを用いて均一混合した
後、十分な混練能力のある一軸または多軸の押出
機で溶融混練する方法など、種々の方法を採用す
ることができる。また、ABS樹脂(A)とポリアミ
ド(B)、ポリアミド(B)と共重合体(C)、ABS樹脂(A)
と共重合体(C)などを予め予備混練しておき、後に
所定の配合比に調節して混練する方法も可能であ
る。 本発明の熱可塑性樹脂組成物はABS樹脂(A)ポ
リアミド(B)および共重合体(C)の他に必要に応じ
て、ポリスチレン(PS)、スチレン/アクリロニ
トリル共重合体(SAN)、ポリメタクリル酸メチ
ル(PMMA)、スチレン/メタクリル酸メチル/
アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレ
ン/アクリロニトリル共重合体α−メチルスチレ
ン/スチレン/アクリロニトリル共重合体、α−
メチルスチレン/メタクリル酸メチル/アクリロ
ニトリル共重合体、p−メチルスチレン/アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン/N−フエニルマ
レイミド共重合体などのビニル系重合体、メタク
リル酸−ブタジエン−スチレン三元共重合体
(MBS)樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、ポリカー
ボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレートなど熱可塑性樹脂を適宜混
合したり、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン/プロピレン共重合体、エチレン/ブテン−
1共重合体、エチレン/プロピレン/ジシクロペ
ンタジエン共重合体、エチレン/プロピレン/5
−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、エチ
レン/プロピレン/1,4−ヘキサジエン共重合
体、エチレン/酢酸ビニル共重合体およびエチレ
ン/アクリル酸ブチル共重合体などのポリオレフ
イン系ゴムを適宜混合することによつて、さらに
望ましい物性、特性に調節することも可能であ
る。また目的に応じて顔料や染料、ガラス繊維、
金属繊維、金属フレーク、炭素繊維などの補強材
や充填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤および
難燃剤などを添加することができる。 [実施例] 以下、実施例および比較例によつて本発明を更
に詳しく説明する。耐衝撃性の評価として1/2″ア
イゾツト衝撃強さをASTM D256−56に従つて
測定した。成形加工性の評価として溶融粘度を高
化式フローテスターにより、樹脂温度250〜280
℃、荷重50Kgの条件で測定した。耐薬品性は、射
出成形した角板をメタノールおよびガソリンに23
℃、24時間浸漬して角板表面は目視で観察した。
表面外観性は、成形品表面の光沢度を測定した。 なお、以下の部数および%は、それぞれ重量部
および重量%を表わす。 参考例 1 次の処方により、ABS樹脂A−1〜A−3を
製造した。 A−1:ポリブタジエンラテツクス(ゴム粒子径
0.25μ、ゲル含率80%)60部(固形分換算)の
存在下でスチレン70%、アクリロニトリル30%
からなる単量体混合物40部を乳化重合した。 得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、
苛性ソーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウ
ダー状のグラフト共重合体(A−1)を調製し
た。 A−2:A−1で使用したポリブタジエンラテツ
クス40部(固形分換算)の存在下でメタクリル
酸メチル15%、スチレン65%、アクリロニトリ
ル20%からなる単量体混合物60部を乳化重合し
た後、A−1と同様にしてパウダー状のグラフ
ト共重合体(A−2)を調製した。 A−3:ポリブタジエンゴム(“ジエン”NF35A
旭化成(株)製)20部をスチレン70部とアクリロニ
トリル10部に溶解した後、塊状重合して、グラ
フト共重合体(A−3)を調製した。 参考例 2 次の処方により変性ビニル系共重合体C−1〜
C−7およびビニル系共重合体C−8を調製し
た。 C−1:スチレン70部、アクリロニトリル24部、
メタクリル酸6部を懸濁重合して、ビーズ状の
変性ビニル系共重合体(C′−1)を調製した。
続いてこの共重合体100部に対して濃度50%の
水酸化ナトリウム水溶液を4部添加した後、温
度220℃の条件で押出して共重合体(C−1)
を調製した。酸適定により求めたα,β−不飽
和カルボン酸金属塩(メタクリル酸ナトリウ
ム)の割合は、α,β−不飽和カルボン酸金属
塩(メタクリル酸ナトリウム)およびα,β−
不飽和カルボン酸(メタクリル酸)の合計量に
対して85.1%であり、共重合体中におけるα,
β−不飽和カルボン酸金属塩(メタクリル酸ナ
トリウム)およびα,β−不飽和カルボン酸
(メタクリル酸)の割合は、それぞれ5.07%お
よび1.88%であつた。 C−2:メタクリル酸メチル20部、スチレン65
部、アクリロニトリル15部からなる単量体混合
物を懸濁重合した後、C−2と同様にしてビー
ズ状の共重合体(C′−2)を得た。続いてこの
共重合体100部に対して濃度50%の水酸化ナト
リウム水溶液を15部添加した後、温度220℃の
条件で押出して共重合体(C−2)を調製し
た。IR測定、NMR測定および酸適定により求
めた共重合体中の各成分の割合は、メタクリル
酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、メタ
クリル酸ナトリウムが、2.4/64.1/14.8/18.7
の重量比であつた。 C−3:スチレン58部、α−メチルスチレン15
部、アクリロニトリル25部、アクリル酸マグネ
シウム2部を塊状重合して、ビーズ状の変性ビ
ニル系共重合体(C−3)を調製した。 C−4:スチレン58部、α−メチルスチレン15
部、アクリロニトリル25部、アクリル酸マグネ
シウム1部、アクリル酸1部を塊状重合して、
ビーズ状の変性ビニル系共重合体(C−4)を
調製した。 C−5:スチレン58部、α−メチルスチレン15
部、アクリロニトリル25部、アクリル酸マグネ
シウム0.5部、アクリル酸1.5部を塊状重合し
て、ビーズ状の変性ビニル系共重合体(C−
5)を調製した。 C−6:スチレン95部、メタクリル酸5部からな
る単量体混合物を懸濁重合した後、C−2と同
様にしてビーズ状の共重合体(C′−6)を得
た。続いてこの共重合体100部に対して濃度50
%の水酸化ナトリウム水溶液を3部添加した
後、温度220℃の条件で押出して共重合体(C
−6)を調製した。酸適定により求めたα,β
−不飽和カルボン酸金属塩(メタクリル酸ナト
リウム)の割合は、α,β−不飽和カルボン酸
金属塩(メタクリル酸ナトリウム)およびα,
β−不飽和カルボン酸(メタクリル酸)の合計
量に対して65.5%であり、共重合体中における
α,β−不飽和カルボン酸金属塩(メタクリル
酸ナトリウム)およびα,β−不飽和カルボン
酸(メタクリル酸)の割合は、それぞれ3.75%
および1.97%であつた。 C−7:スチレン72部、アクリロニトリル24部、
メタアクリル酸4部を懸濁重合して、ビーズ状
の変性ビニル系共重合体(C−7)を調製し
た。 C−8:スチレン76部、アクリロニトリル24部を
懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル系共重合
体(C−8)を調製した。 実施例 1〜8 参考例1で製造したA−1〜A−3と参考例2
で製造したC−1〜C−5およびポリアミドとし
てCM1010(東レ(株)製ポリカプロアミド)をそれ
ぞれ表1の配合割合でヘンシエルミキサーで混合
し、次に40mmφ押出機により、押出温度250℃で
押出し、それぞれペレツト化した後、各ペレツト
について成形温度250℃、金型温度60℃の条件で
射出成形に供し、各試験片を作製し、それについ
て物性の評価を行なつた。これらの結果を表−1
に示す。 比較例 1〜5 参考例1で製造したA−1〜A−3と、参考例
2で製造したC−1〜C−8およびポリアミドと
してCM−1010(東レ(株)製ポリカプロアミド)を
それぞれ表−1に示した配合割合でヘンシエルミ
キサーで混合し、次に40mmφ押出機により押出温
度250℃で押出し、それぞれペレツト化した後、
各ペレツトについて成形温度250℃、金型温度60
℃の条件で射出成形に供し、各試験片を作製し、
それについて物性の評価を行なつた。これらの結
果を表−1に併せて示す。
よび表面外観性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関
するものである。 [従来の技術] アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体樹脂(ABS樹脂)は優れた耐衝撃性、成形
加工性および表面外観性を有し、成形用樹脂とし
て広く使われている。しかし、耐薬品性や耐摩耗
性が十分ではなく苛酷な条件下では使用が制限さ
れている。 また、ポリアミド樹脂(以下、ポリアミドと略
称する)は耐薬品性、耐摩耗性に優れており、エ
ンジニアリングプラスチツクとして広く使用され
ているが、耐衝撃性に劣るという欠点がある。 ポリアミドの耐衝撃性などを改良するために
ABS樹脂とのブレンドが提案されている(特公
昭38−23476号公報)。 また、α,β−不飽和カルボン酸無水物や不飽
和カルボンアミドを他の重合体と共にゴム状重合
体にグラフト共重合体してなるグラフト共重合体
とポリアミド樹脂とのブレンドも提案されている
(特公昭56−112957号公報、特開昭58−93745号公
報)。 また、我々は特願昭62−12856で、α,β−不
飽和カルボン酸を共重合したグラフト共重合体と
ポリアミド樹脂のブレンドを提案した。 [発明が解決しようとする問題点] しかしながら、ABS樹脂とポリアミド樹脂と
の単なるブレンドでは、相溶性が悪く、機械的物
性も著しく低い。また、ポリアミド樹脂のアミド
基と親和性のある官能基を有する単量体をゴム状
重合体にグラフト共重合すればポリアミド樹脂と
の相溶性は改善できるが、耐衝撃性は不十分であ
り、また溶融粘度が高く、成形加工性に劣るもの
しか得られていない。 また、我々が先に提案した特願昭62−12856の
組成物の耐衝撃性は、前述の系に較べて飛躍的に
向上するが、表面外観性に劣るという欠点があつ
た。 本発明の課題はABS樹脂の成形加工性を損な
うことなく、ポリアミド樹脂の耐薬品性も併せ持
ち、かつ極めて高い耐衝撃性および優れた表面外
観性を持つ熱可塑性樹脂組成物を提供することに
ある。 [問題点を解決するための手段] 本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を
行つた結果、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、 (A) ABS樹脂 1〜98重量部 (B) ポリアミド樹脂 1〜98重量部 (C)(イ) 芳香族ビニル 50〜90重量% (ロ) シアン化ビニル 9〜50重量% (ハ) 下式の関係を有するα,β−不飽和カルボ
ン酸金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸
0.1〜20重量% x/(x+y)×100 =5〜100% (ここで、xおよびyは、共重合体中のα,
β−不飽和カルボン酸金属塩およびα,β−
不飽和カルボン酸の重量%を示す。) からなる単量体を共重合してなる変性ビニル系
重合体 1〜70重量部 とからなり、かつ、(A)、(B)および(C)の合計量が
100重量部である熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。 以下、本発明を具体的に説明する。 本発明で用いるABS樹脂(A)とは、ジエン系ゴ
ム(イ)、シアン化ビニル単量体(ロ)、芳香族ビニル単
量体(ハ)および必要に応じて他の共重合し得る単量
体(ニ)からなり、かつ該単量体の全量がジエン系ゴ
ム(イ)にグラフト共重合したグラフト共重合体と残
りの単量体が共重合した共重合体との樹脂組成物
である。 本発明で用いるジエン系ゴム(イ)としては、ポリ
ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ム、ポリイソプレンゴムなどを挙げることがで
き、これらは一種または2種以上併用することが
できる。 本発明ではポリブタジエンおよび/またはスチ
レン−ブタジエン共重合体ゴムが好ましく用いら
れる。 シアン化ビニル(ロ)としてアクリロニトリルメタ
クリロニトリルなどをあげることができるがなか
でもアクリロニトリルが好ましい。 芳香族ビニル(ハ)として、スチレン、α−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、p−t−ブチル
スチレンなどを挙げることができる。中でもスチ
レンおよび/またはα−メチルスチレンが好まし
く用いられる。 共重合可能な他の単量体(ニ)としてメタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチルメタクリル酸−t−
ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸グリジシル、メタクリル酸グリジシルなどの
α,β−不飽和カルボン酸エステル類、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸などのα,β−不飽和ジ
カルボン酸無水物類、N−フエニルマレイミド、
N−メチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミ
ドなどのα,β−不飽和ジカルボン酸のイミド化
合物類などを挙げることができる。ABS樹脂(A)
の組成比においては、特に制限はないが、ABS
樹脂100重量部に対して、得られる熱可塑性樹脂
組成物の成形加工性、耐衝撃性の点からジエン系
ゴム(イ)5〜85重量部が好ましく、さらに好ましく
は15〜75重量部が好ましい。また、同様にシアン
化ビニル(ロ)については5〜50重量部が好ましく、
特に7〜45重量部、さらに8〜40重量部が好まし
い。芳香族ビニル(ハ)については、10〜90重量部が
好ましく、13〜83重量部が特に好ましくさらに17
〜77重量部の範囲で好ましく用いることができ
る。 また、全熱可塑性樹脂組成物中のジエン系ゴム
(イ)の含有量が1〜60重量%の範囲であることが好
ましく、特に3〜55重量%、さらに5〜50重量%
の範囲であることが好ましい。 ABS樹脂(A)の製造法に関しては、特に制限は
なく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁
重合、乳化重合など通常公知の方法が用いられ
る。また、別々に(グラフト)共重合した樹脂を
ブレンドすることによつて上記の組成物を得るこ
とも可能である。 本発明に用いるポリアミド樹脂(B)としては、ε
−カプロラクタム、ω−ドデカラクタム等のラク
タム類の開環重合によつて得られるポリアミド、
6−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン
酸、12−アミノドデカン酸等のアミノ酸から導か
れるポリアミド、エチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
2,2,4−および2,4,4−トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、1,3−および1,4−ビ
ス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(4,
4′−アミノシクロヘキシル)メタン、メタおよび
パラキシリレンジアミン等の脂肪族、脂環族、芳
香族ジアミンとアジピン酸、スベリン酸、セバシ
ン酸、ドデカン二酸、1,3−および1,4−シ
クロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、ダイマー酸等の脂肪族、脂環族、芳香
族ジカルボン酸とから導かれるポリアミド樹脂お
よびこれらの共重合ポリアミド樹脂、混合ポリア
ミド樹脂等が挙げられる。これらのうち通常はポ
リカプロアミド(ナイロン6)、ポリウンデカン
アミド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナ
イロン12)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナ
イロン66)およびこれらを主成分とする共重合ポ
リアミド樹脂が有用に用いられる。 上記ポリアミド樹脂は一種または二種以上併用
して用いることができる。 ポリアミド樹脂の重合方法は通常公知の溶融重
合、固相重合およびこれらを組合せた方法を採用
することができる。またポリアミド樹脂の重合度
は特に制限なく、相対粘度(ポリマ1gを98%濃
硫酸100gに溶解し、25℃で測定)が2.0〜5.0の
範囲にあるポリアミド樹脂を目的に応じて任意に
選択できる。 本発明で用いる変性ビニル系重合体(C)(以下共
重合体(C)と称する)とは (イ) 芳香族ビニル 50〜90重量% (ロ) シアン化ビニル 9〜50重量% (ハ) 下式の関係を有するα,β−不飽和カルボン
酸金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸0.1
〜20重量% x/(x+y)×100 =5〜100% (ここで、xおよびyは、共重合体中のα,β
−不飽和カルボン酸金属塩およびα,β−不飽
和カルボン酸の重量%を示す。) からなる単量体を共重合してなる変性ビニル系重
合体である。 芳香族ビニル(イ)として、スチレン、α−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、p−t−ブチル
スチレンなどを挙げることができる。なかでもス
チレン、α−メチルスチレンが好ましい。シアン
化ビニル(ロ)としてアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどが挙げられる。なかでもアクリロニ
トリルが好ましい。 単量体混合物(C)中のα,β−不飽和カルボン酸
金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸(ハ)として
は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、桂皮酸およびその金属塩などが挙げられ、な
かでも、アクリル酸、メタクリル酸およびその金
属塩が好ましい。また、これらは2種以上併用す
ることができる。 金属種としては、元素周期律表のA,B,
A,B,A族および族の第4周期の金属
で、たとえば、Na、K、Cu、Mg、Ca、Ba、
Zn、Cd、Al、Fe、Co、およびNiなどが挙げら
れ、中でも、Na、K、Mg、Ca、Ba、Znが好ま
しい。 共重合体(C)中のα,β−不飽和カルボン酸金属
塩は、α,β−不飽和カルボン酸金属塩を直接重
合することにより導入してもよく、あるいは、先
に芳香族ビニル、シアン化ビニル、α,β−不飽
和カルボン酸からなる共重合体を重合した後、有
機溶媒中または押出機中で中和反応を行なうか、
または先に芳香族ビニル、シアン化ビニル、α,
β−不飽和カルボン酸エステルからなる共重合体
を重合した後、有機溶媒中または押出機中でケン
化反応を行なうことにより、導入してもよい。 中和反応またはケン化反応は、先に挙げた金属
の塩基性化合物、たとえば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛などの水
酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエト
キシド、マグネシウムエトキシドなどのアルコキ
シド類、および酸化ナトリウム、酸化カリウム、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの酸化物類を用
いて行なうことができる。 これら、塩基性化合物の添加量は、共重合体中
の所望のα,β−不飽和カルボン酸金属塩の量に
応じて任意の量を選択することができる。 中和反応に用いる有機溶媒は、脂肪族アルコー
ル、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ケト
ン類などを、単独または、任意に組合せて使用で
きる。 また、(イ)、(ロ)、(ハ)の単量体100重量部に対して
共重合可能な他の単量体0〜70重量部を共重合す
ることも可能である。 共重合可能な他の単量体として、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−t
−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどの
α,β−不飽和カルボン酸エステル類、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸などのα,β−不飽和ジ
カルボン酸無水物類、N−フエニルマレイミド、
N−メチルマレイミド、N−t−ブチルマレイミ
ドなどのα,β−不飽和ジカルボン酸のイミド化
合物類などが挙げられる。 α,β−不飽和カルボン酸金属塩およびα,β
−不飽和カルボン酸の割合は、それぞれの共重合
体中の重量%をxおよびyとした時、 x/(x+y)×100=5〜100% なる関係を有する。 上記共重合成分から構成される共重合体(C)にお
いてα,β−不飽和カルボン酸金属塩およびα,
β−不飽和カルボン酸(ハ)が占める共重合量は、好
ましくは0.1〜28重量%、より好ましくは0.2〜10
重量%の範囲である。共重合量が0.1重量%未満
の場合には組成物の衝撃強度が低く、また、28重
量%を越える場合には共重合体がゲル化しやす
く、表面状態の良好な成形品が得られない。 共重合体(C)の製造方法に関しては、特に制限は
なく、塊状重合、溶液重合、塊状−懸濁重合懸濁
重合、乳化重合など通常公知の方法が用いられ
る。(イ)、(ロ)、(ハ)の仕込み方法に関しても特に制限
はなく、初期に一括仕込みをしてもよく、また共
重合体の組成分布の生成を防止するために仕込み
単量体の一部または全部を連続仕込みまたは分割
仕込みしながら重合してもよい。 本発明の熱可塑性樹脂組成物においてABS樹
脂(A)、ポリアミド(B)および共重合体(C)の配合割合
は(A)が1〜98重量部、好ましくは2〜94重量部、
特に好ましくは5〜90重量部、(B)が1〜98重量
部、好ましくは2〜94重量部、特に好ましくは5
〜90重量部であり、(C)が1〜70重量部、好ましく
は2〜65重量部、特に好ましくは5〜60重量部で
かつ(A)、(B)および(C)の合計量が100重量部となる
割合である。(A)が1重量部未満、(B)が98重量部を
越えた場合、(C)が1重量部未満では得られる樹脂
組成物の耐衝撃性に劣り、(A)が98重量部を越えた
場合、(Bが1重量部未満では耐薬品性および金
型転写性に劣り、(C)が70重量部を越えると成形加
工性に劣るため好ましくない。 共重合体(C)中のα,β−不飽和カルボン酸金属
塩とα,β−不飽和カルボン酸の割合がそれぞれ
の共重合体の重量%をxおよびyとした場合に、
x/(x+y)×100<5%では、成形品の表面外
観性に劣り、好ましくない。 本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関し
ては特に制限はなく、通常公知の方法を採用する
ことができる。すなわちABS樹脂(A)、ポリアミ
ド(B)および共重合体(C)をペレツト粉末、細片状態
などで、高速攪拌機などを用いて均一混合した
後、十分な混練能力のある一軸または多軸の押出
機で溶融混練する方法など、種々の方法を採用す
ることができる。また、ABS樹脂(A)とポリアミ
ド(B)、ポリアミド(B)と共重合体(C)、ABS樹脂(A)
と共重合体(C)などを予め予備混練しておき、後に
所定の配合比に調節して混練する方法も可能であ
る。 本発明の熱可塑性樹脂組成物はABS樹脂(A)ポ
リアミド(B)および共重合体(C)の他に必要に応じ
て、ポリスチレン(PS)、スチレン/アクリロニ
トリル共重合体(SAN)、ポリメタクリル酸メチ
ル(PMMA)、スチレン/メタクリル酸メチル/
アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレ
ン/アクリロニトリル共重合体α−メチルスチレ
ン/スチレン/アクリロニトリル共重合体、α−
メチルスチレン/メタクリル酸メチル/アクリロ
ニトリル共重合体、p−メチルスチレン/アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン/N−フエニルマ
レイミド共重合体などのビニル系重合体、メタク
リル酸−ブタジエン−スチレン三元共重合体
(MBS)樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、ポリカー
ボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレートなど熱可塑性樹脂を適宜混
合したり、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン/プロピレン共重合体、エチレン/ブテン−
1共重合体、エチレン/プロピレン/ジシクロペ
ンタジエン共重合体、エチレン/プロピレン/5
−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、エチ
レン/プロピレン/1,4−ヘキサジエン共重合
体、エチレン/酢酸ビニル共重合体およびエチレ
ン/アクリル酸ブチル共重合体などのポリオレフ
イン系ゴムを適宜混合することによつて、さらに
望ましい物性、特性に調節することも可能であ
る。また目的に応じて顔料や染料、ガラス繊維、
金属繊維、金属フレーク、炭素繊維などの補強材
や充填材、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤および
難燃剤などを添加することができる。 [実施例] 以下、実施例および比較例によつて本発明を更
に詳しく説明する。耐衝撃性の評価として1/2″ア
イゾツト衝撃強さをASTM D256−56に従つて
測定した。成形加工性の評価として溶融粘度を高
化式フローテスターにより、樹脂温度250〜280
℃、荷重50Kgの条件で測定した。耐薬品性は、射
出成形した角板をメタノールおよびガソリンに23
℃、24時間浸漬して角板表面は目視で観察した。
表面外観性は、成形品表面の光沢度を測定した。 なお、以下の部数および%は、それぞれ重量部
および重量%を表わす。 参考例 1 次の処方により、ABS樹脂A−1〜A−3を
製造した。 A−1:ポリブタジエンラテツクス(ゴム粒子径
0.25μ、ゲル含率80%)60部(固形分換算)の
存在下でスチレン70%、アクリロニトリル30%
からなる単量体混合物40部を乳化重合した。 得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、
苛性ソーダで中和、洗浄、ろ過、乾燥してパウ
ダー状のグラフト共重合体(A−1)を調製し
た。 A−2:A−1で使用したポリブタジエンラテツ
クス40部(固形分換算)の存在下でメタクリル
酸メチル15%、スチレン65%、アクリロニトリ
ル20%からなる単量体混合物60部を乳化重合し
た後、A−1と同様にしてパウダー状のグラフ
ト共重合体(A−2)を調製した。 A−3:ポリブタジエンゴム(“ジエン”NF35A
旭化成(株)製)20部をスチレン70部とアクリロニ
トリル10部に溶解した後、塊状重合して、グラ
フト共重合体(A−3)を調製した。 参考例 2 次の処方により変性ビニル系共重合体C−1〜
C−7およびビニル系共重合体C−8を調製し
た。 C−1:スチレン70部、アクリロニトリル24部、
メタクリル酸6部を懸濁重合して、ビーズ状の
変性ビニル系共重合体(C′−1)を調製した。
続いてこの共重合体100部に対して濃度50%の
水酸化ナトリウム水溶液を4部添加した後、温
度220℃の条件で押出して共重合体(C−1)
を調製した。酸適定により求めたα,β−不飽
和カルボン酸金属塩(メタクリル酸ナトリウ
ム)の割合は、α,β−不飽和カルボン酸金属
塩(メタクリル酸ナトリウム)およびα,β−
不飽和カルボン酸(メタクリル酸)の合計量に
対して85.1%であり、共重合体中におけるα,
β−不飽和カルボン酸金属塩(メタクリル酸ナ
トリウム)およびα,β−不飽和カルボン酸
(メタクリル酸)の割合は、それぞれ5.07%お
よび1.88%であつた。 C−2:メタクリル酸メチル20部、スチレン65
部、アクリロニトリル15部からなる単量体混合
物を懸濁重合した後、C−2と同様にしてビー
ズ状の共重合体(C′−2)を得た。続いてこの
共重合体100部に対して濃度50%の水酸化ナト
リウム水溶液を15部添加した後、温度220℃の
条件で押出して共重合体(C−2)を調製し
た。IR測定、NMR測定および酸適定により求
めた共重合体中の各成分の割合は、メタクリル
酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、メタ
クリル酸ナトリウムが、2.4/64.1/14.8/18.7
の重量比であつた。 C−3:スチレン58部、α−メチルスチレン15
部、アクリロニトリル25部、アクリル酸マグネ
シウム2部を塊状重合して、ビーズ状の変性ビ
ニル系共重合体(C−3)を調製した。 C−4:スチレン58部、α−メチルスチレン15
部、アクリロニトリル25部、アクリル酸マグネ
シウム1部、アクリル酸1部を塊状重合して、
ビーズ状の変性ビニル系共重合体(C−4)を
調製した。 C−5:スチレン58部、α−メチルスチレン15
部、アクリロニトリル25部、アクリル酸マグネ
シウム0.5部、アクリル酸1.5部を塊状重合し
て、ビーズ状の変性ビニル系共重合体(C−
5)を調製した。 C−6:スチレン95部、メタクリル酸5部からな
る単量体混合物を懸濁重合した後、C−2と同
様にしてビーズ状の共重合体(C′−6)を得
た。続いてこの共重合体100部に対して濃度50
%の水酸化ナトリウム水溶液を3部添加した
後、温度220℃の条件で押出して共重合体(C
−6)を調製した。酸適定により求めたα,β
−不飽和カルボン酸金属塩(メタクリル酸ナト
リウム)の割合は、α,β−不飽和カルボン酸
金属塩(メタクリル酸ナトリウム)およびα,
β−不飽和カルボン酸(メタクリル酸)の合計
量に対して65.5%であり、共重合体中における
α,β−不飽和カルボン酸金属塩(メタクリル
酸ナトリウム)およびα,β−不飽和カルボン
酸(メタクリル酸)の割合は、それぞれ3.75%
および1.97%であつた。 C−7:スチレン72部、アクリロニトリル24部、
メタアクリル酸4部を懸濁重合して、ビーズ状
の変性ビニル系共重合体(C−7)を調製し
た。 C−8:スチレン76部、アクリロニトリル24部を
懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル系共重合
体(C−8)を調製した。 実施例 1〜8 参考例1で製造したA−1〜A−3と参考例2
で製造したC−1〜C−5およびポリアミドとし
てCM1010(東レ(株)製ポリカプロアミド)をそれ
ぞれ表1の配合割合でヘンシエルミキサーで混合
し、次に40mmφ押出機により、押出温度250℃で
押出し、それぞれペレツト化した後、各ペレツト
について成形温度250℃、金型温度60℃の条件で
射出成形に供し、各試験片を作製し、それについ
て物性の評価を行なつた。これらの結果を表−1
に示す。 比較例 1〜5 参考例1で製造したA−1〜A−3と、参考例
2で製造したC−1〜C−8およびポリアミドと
してCM−1010(東レ(株)製ポリカプロアミド)を
それぞれ表−1に示した配合割合でヘンシエルミ
キサーで混合し、次に40mmφ押出機により押出温
度250℃で押出し、それぞれペレツト化した後、
各ペレツトについて成形温度250℃、金型温度60
℃の条件で射出成形に供し、各試験片を作製し、
それについて物性の評価を行なつた。これらの結
果を表−1に併せて示す。
【表】
実施例 9〜16
ポリアミドとしてCM−3001N(東レ(株)製ポリ
ヘキサメチレンアジパミド)を用い、押出温度を
280℃、成形温度を280℃とした以外は、実施例1
〜8と同様の条件で行なつた。配合割合および物
性の測定結果は表−2に示す。 比較例 6〜10 ポリアミドとしてCM−3001N(東レ(株)製ポリ
ヘキサメチレンアジパミド)を用い、押出温度を
280℃、成形温度を280℃とした以外は、比較例1
〜5と同様の条件で行なつた。配合割合および物
性の測定結果は表−2に併せて示す。
ヘキサメチレンアジパミド)を用い、押出温度を
280℃、成形温度を280℃とした以外は、実施例1
〜8と同様の条件で行なつた。配合割合および物
性の測定結果は表−2に示す。 比較例 6〜10 ポリアミドとしてCM−3001N(東レ(株)製ポリ
ヘキサメチレンアジパミド)を用い、押出温度を
280℃、成形温度を280℃とした以外は、比較例1
〜5と同様の条件で行なつた。配合割合および物
性の測定結果は表−2に併せて示す。
【表】
実施例および比較例より次のことが明らかであ
る。 即ち、本発明により、得られたものは、いずれ
も耐衝撃性、成形加工性、耐熱性、耐薬品性およ
び表面外観性に優れている。それに対してα,β
−不飽和カルボン酸金属塩およびα,β−不飽和
カルボン酸を共重合成分としないビニル系共重合
体(C−8)では耐衝撃性が劣り、シアン化ビニ
ルを含有しない変性ビニル系共重合体(C−6)
では、耐衝撃性は不十分であり溶融粘度が高く、
成形加工性に劣る。 <発明の効果> 本発明の熱可塑性樹脂組成物はABS樹脂(A)、
ポリアミド樹脂(B)およびα,β−不飽和カルボン
酸金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸を含有
する特定の変性ビニル系共重合体(C)を特定の割合
で配合しているが、特にα,β−不飽和カルボン
酸金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸の存在
のため(A)および(B)の相溶性が極めて良好である。 また本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ABS樹
脂と同等の成形加工性、耐衝撃性とポリアミド樹
脂の耐熱性、耐薬品性を併せ持つため、それらの
性質を活かした種々の成形品に用いることができ
る。
る。 即ち、本発明により、得られたものは、いずれ
も耐衝撃性、成形加工性、耐熱性、耐薬品性およ
び表面外観性に優れている。それに対してα,β
−不飽和カルボン酸金属塩およびα,β−不飽和
カルボン酸を共重合成分としないビニル系共重合
体(C−8)では耐衝撃性が劣り、シアン化ビニ
ルを含有しない変性ビニル系共重合体(C−6)
では、耐衝撃性は不十分であり溶融粘度が高く、
成形加工性に劣る。 <発明の効果> 本発明の熱可塑性樹脂組成物はABS樹脂(A)、
ポリアミド樹脂(B)およびα,β−不飽和カルボン
酸金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸を含有
する特定の変性ビニル系共重合体(C)を特定の割合
で配合しているが、特にα,β−不飽和カルボン
酸金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸の存在
のため(A)および(B)の相溶性が極めて良好である。 また本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ABS樹
脂と同等の成形加工性、耐衝撃性とポリアミド樹
脂の耐熱性、耐薬品性を併せ持つため、それらの
性質を活かした種々の成形品に用いることができ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A) ABS樹脂 1〜98重量部 (B) ポリアミド樹脂 1〜98重量部 (C)(イ) 芳香族ビニル50〜90重量% (ロ) シアン化ビニル9〜50重量% (ハ) 下式の関係を有するα,β−不飽和カルボ
ン酸金属塩およびα,β−不飽和カルボン酸
0.1〜20重量% x/(x+y)×100 =5〜100% (ここで、xおよびyは、共重合体中のα,
β−不飽和カルボン酸金属塩およびα,β−
不飽和カルボン酸の重量%を示す。) からなる単量体を共重合してなる変性ビニル系
重合体 1〜70重量部 とからなり、かつ、(A)、(B)および(C)の合計量が
100重量部である熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33141288A JPH02173142A (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33141288A JPH02173142A (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02173142A JPH02173142A (ja) | 1990-07-04 |
JPH059462B2 true JPH059462B2 (ja) | 1993-02-05 |
Family
ID=18243393
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33141288A Granted JPH02173142A (ja) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02173142A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4834991B2 (ja) * | 2004-01-07 | 2011-12-14 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
CN109456568B (zh) * | 2018-11-20 | 2020-10-09 | 安徽江淮汽车集团股份有限公司 | 一种pa复合材料及其制备方法 |
-
1988
- 1988-12-27 JP JP33141288A patent/JPH02173142A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH02173142A (ja) | 1990-07-04 |
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