JPH05105784A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形加工性、剛性、耐熱性、耐衝撃性、ガス
バリア性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の物性のバラン
スが極めて良好でかつ、フィルム、シート等成形加工時
の外観及び透明性の優れた新規な熱可塑性樹脂組成物を
提供すること。 【構成】 ポリオレフィン５〜９５重量％、芳香族ポリ
エステル及び、又はポリアミド１〜９０重量％、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１〜９０重量％からな
る樹脂組成物１００重量部に対して塩素化ポリエチレン
１〜２０重量部、低分子量ポリオレフィン１〜２０重
量部配合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、射出成形や押出成形等
により、成形品、シート、あるいは、フィルム等として
利用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、ポリオレフィンと芳香族ポリエステ
ル及び、又はポリアミド、そしてエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物との相溶性が著しく改善された組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンは成形加工性、強靭性、
耐水性、耐有機溶剤性、耐薬品性などに優れ、低比重で
安価であることから各種成形品やフィルム、シート等に
従来から広く利用されている。しかしポリオレフィン
は、耐熱性、剛性がそれ程高くなく、新規な用途開拓を
はかるためには、これらを更に改良することが望まれて
いた。一方、ポリエステルは、その優れた特性から電気
及び電子機器部品、自動車部品などの広い分野で使用さ
れている。しかしポリエステルは、耐衝撃性、特にノッ
チ付衝撃強さが劣るため、従来から多くの改善方法が提
案されてきた。例えば、芳香族ポリエステルに、エチレ
ンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体に対し
てα，β−不飽和ジカルボン酸または、その誘導体をグ
ラフト重合して得た変性エチレン重合体をブレンドする
方法がよく知られているが、この方法においては、耐衝
撃性はいくぶん改善されるものの依然として耐衝撃性の
要求が厳しい用途に用いるには不十分であり、その上成
形品表面にパール光沢などが生じ、外観が悪いという問
題点があった。又、ポリエチレンとポリアミドとを配合
し、双方の特徴を有する熱可塑性樹脂を作り出そうとい
う試みや、ナイロンとエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物とを配合し、ガスバリア性を向上させようという
試みも従来より行われている。しかしこれらの組成物
は、一般に相溶性が悪く、押出成形によりフイルム、シ
ート、ボトルなどを成形すると、不均一な相分離を生じ
やすく、著しく外観を損ねると共に、透明性という点に
おいても不十分なものしか得られていなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィンと芳香族ポリエステル及び、又はポリアミド、とエ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物に、複数の相溶化
剤を配合することにより、分散粒子径を１μｍ以下にミ
クロに均一分散させ、成形加工性、剛性、耐熱性、耐衝
撃性、ガスバリア性、耐油性、耐薬品性、耐水性等の物
性のバランスがきわめて良好でかつ、フィルム、シート
等成形加工時の外観及び透明性の優れた新規な熱可塑性
樹脂組成物を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリオ
レフィン５〜９５重量％及び（Ｂ）芳香族ポリエステル
及び、又はポリアミド１〜９０重量％、（Ｃ）エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物１〜９０重量％からなる
樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｄ）塩素化ポリエ
チレン１〜２０重量部及び、（Ｅ）低分子量ポリオレフ
ィン１〜２０重量部からなることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。

【０００５】本発明に、用いられるポリオレフィン
（Ａ）としては例えば、エチレン、プロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、３−メチルブテン
−１、オクテン−１等のα−オレフィンの単独重合体、
ランダムまたはブロック等の共重合体、これらα−オレ
フィンの過半重量と他の不飽和単量体とのランダム、ブ
ロックもしくはグラフト等の共重合体、またはこれら重
合体の酸化、ハロゲン化、スルホン化したものであり、
少なくとも部分的に結晶性を示すものである。 ここで他の不飽和単量体としては例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、無水マ
レイン酸アリールマレイン酸イミド、アルキルマレイン
酸イミド等の不飽和有機酸またはその誘導体、及び酢酸
ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、スチレン、メ
チルスチレン等の芳香族ビニル化合物、ビニルトリメチ
ルメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン等のビニルシラン、ジシクロペンタ
ジエン、４−エチリデン−２−ノルボルネン等の非共役
ジエンなどを用いることができる。共重合の場合には、
α−オレフィンや他の単量体は、２種に限らず、複数種
からなるものであってもよい。

【０００６】本発明に用いられる芳香族ポリエステル
（Ｂ）とは、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエ
ステルで、通常芳香族ジカルボン酸（あるいは、そのエ
ステル形成性誘導体）とジオール（あるいは、そのエス
テル形成性誘導体）とを主成分とする縮合反応により得
られる重合体ないしは共重合体である。ここでいう芳香
族ジカルボン酸としては通常テレフタル酸、イソフタル
酸、オルトフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン
酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン
酸、３，３’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニル
メタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジ
カルボン酸、４，４’−ジフェニルイソプロピリデンジ
カルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，
４’−ジカルボン酸、２，５−アントラセンジカルボン
酸、２，６−アントラセンジカルボン酸、４，４’−ｐ
−ターフェニレンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカ
ルボン酸などであり、テレフタル酸が好ましく使用でき
る。これらの芳香族ジカルボン酸は、二種以上を混合し
て使用してもよい。なお少量であれば、これらの芳香族
ジカルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボ
ン酸を一種以上混合使用することができる。また、ジオ
ール成分としては、通常エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノールなどの脂環族ジオールなど、および
それらの混合物などが好ましくあげられる。なお、少量
であれば、分子量４００〜６０００の長鎖ジオール、す
なわちポリエチレングリコール、ポリ−１，３−プロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを
一種以上共重合させてもよい。本発明で使用する好まし
い芳香族ポリエステル（Ｂ）の例としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
ヘキサメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６
−ナフタレート、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノ
キシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレートなどがあ
げられる。

【０００７】また、ポリアミド（Ｂ）の例としては、ナ
イロン６、ナイロン１１、ナイロン１２などのポリラク
タム類、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン
６，１２などのジカルボン酸とジアミンとから得られる
ポリアミド類、ナイロン６／６，１２、ナイロン６／
６，６／６，１０、ナイロン６／６，６／６，１２、ナ
イロン６／６Ｔ（Ｔ；テレフタル酸成分）などの共重合
ポリアミド類、またはこれらの混合物などの高アミノ末
端ポリアミドが挙げられる。

【０００８】また、本発明に用いられるエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）の例としては、エチレン
と酢酸ビニルとの共重合体を一般に行われる方法でケン
化させることによって製造することができる。エチレン
−酢酸ビニル共重合体中のエチレンの共重合割合は、一
般には２０〜８０モル％であり、特に２５〜７５モル％
が好ましい。エチレンの共重合割合が２０モル％未満で
は、成形加工性の点で問題がある。一方、８０モル％を
越えると、ガスバリア性の点で不満足である。又、ケン
化度は通常９０モル％以上であり、とりわけ９５％以上
が望ましい。

【０００９】次に、本発明において使用する塩素化ポリ
エチレン（Ｄ）とは、塩素含有量が２０〜４５重量％、
メルトフローレイト（１８０℃、２１．６ｋｇ）が１〜
１３０のものである。

【００１０】また、本発明に用いられる低分子量ポリオ
レフィン（Ｅ）の例としては、平均分子量が約２０００
０以下のポリオレフィンオリゴマーで、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン等のオリゴマー及びこれらの変性
物、例えばマレイン酸、フマル酸、カルボン酸、更には
これらの無水物、及び水酸基等を化学的に結合して得ら
れるものが挙げられる。中でも、平均分子量が１０００
〜６０００のポリエチレン、及びポリプロピレンオリゴ
マーの末端を無水マレイン酸変性したもので、その含有
量が５重量％以上のものが特に好ましい。

【００１１】本発明による熱可塑性樹脂組成物におい
て、ポリオレフィン（Ａ）５〜９５重量％、ポリエステ
ル及び、又はポリアミド（Ｂ）１〜９０重量％、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｃ）１〜９０重量％
からなる樹脂組成物１００重量部に対して、さらに塩素
化ポリエチレン（Ｄ）は１〜２０重量部、（Ｅ）低分子
量ポリオレフィン１〜２０重量部配合しなければならな
い。（Ａ）成分の含量が５重量％より少ない場合は、成
形加工性、耐水性、及び耐薬品性が十分でなく、９５重
量％より多い場合は、耐熱性、剛性において好ましい性
質が得られない。また、（Ｂ）成分の含量が１重量％よ
り少ない場合は、耐熱性が十分でなく、９０重量％より
多い場合は、耐水性が不十分である。また、（Ｃ）成分
の含量が１重量％より少ない場合は、ガスバリア性が十
分でなく、９０重量％より多い場合は、耐水性が不十分
である。また、（Ｄ）、（Ｅ）成分については、含量が
１重量部より少ない場合は、樹脂組成物の相溶分散性に
問題があり、分散粒子径が数十〜数百μｍと大きく、外
観、及び透明性が不十分である。又、含量が、２０重量
部より多い場合は、耐熱性、耐衝撃性、剛性等の低下が
著しく好ましい結果が得られない。更に、必要に応じて
基本的性質を損なわない範囲で添加剤、例えば染顔料、
安定剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、滑剤、充填材等を添加することもできる。

【００１２】また本発明の応用として、ポリオレフィン
層、ナイロン層、芳香族ポリエステル層、エチレンー酢
酸ビニル共重合体けん化物層及び接着層などを含む２層
以上の多層フイルム、例えば、低密度ポリエチレン層／
接着層／ナイロン層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物層、低密度ポリエチレン層／接着層／エチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物層／接着層／芳香族ポリエ
ステル層、低密度ポリエチレン層／接着層／ナイロン層
／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層／接着層／
芳香族ポリエステル層などの多層フイルムのスクラップ
を粉砕機あるいは造粒機等によって破砕又は粒状等にし
たものに塩素化ポリエチレン、低分子量ポリオレフィン
を混練することにより均一な組成とし、透明性が良好で
機械的強度がより優れた回収再生物が得られる。この再
生物を更に多層フイルムの１層として使用するか、他の
成形用の材料としても使用できる。

【００１３】

【実施例】以下、実施例により、本発明を説明するが、
これは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるも
のではない。なお、実施例では、０．０５ｍｍのＴ−ダ
イシートを使用し、光線透過率、及びＨＡＺＥはＡＳＴ
Ｍ−Ｄ１００３により、また、引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ
６３８、アイゾット衝撃試験はＡＳＴＭ−Ｄ２５６によ
って測定した結果である。また、外観については目視に
より判定した。配合組成及び各特性値の結果は表１〜表
５に示した。

【００１４】（実施例１〜４）（Ａ）成分としては低密
度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を使用し、（Ｂ）成分とし
てはテレフタール酸及び２種のジオール成分、エチレン
グリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールより
得られる共重合ポリエステル（ＰＥＴ−Ｇ）を使用し、
（Ｃ）成分としてはエチレン含有率４４％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用し、さ
らに（Ｄ）成分としては、塩素含有量が３１．５重量
％、メルトフローレイトが１２０の塩素化ポリエチレン
（ＣＰＥ）を使用し、（Ｅ）成分としては、平均分子量
が２０００のポリエチレンオリゴマーの末端を無水マレ
イン酸変性したもので、その含有量が約５重量％のもの
（ＬＭＷ−ＰＥ）を使用した。

【００１５】（実施例５〜６）（Ａ）成分としてはＬＤ
ＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）を使用し、（Ｃ）成分としてはエチ
レン含有率４４％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（ＥＶＯＨ）を使用し、（Ｄ）成分としては塩素含
有量が３１．５重量％、メルトフローレイトが１２０の
ＣＰＥを使用し、（Ｅ）成分としては、平均分子量が２
０００のポリエチレンオリゴマーの末端を無水マレイン
酸変性したもので、その含有量が約５重量％のもの（Ｌ
ＭＷ−ＰＥ）を使用した。

【００１６】（実施例７〜９）（Ａ）成分としてはＬＤ
ＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはＰＥＴ−Ｇ及びナイ
ロン６（６Ｎｙ）を使用し、（Ｃ）成分としてはエチレ
ン含有率４４％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物（ＥＶＯＨ）を使用し、（Ｄ）成分としては塩素含有
量が３１．５重量％、メルトフローレイト（１８０℃，
２１.６ｋｇ）が１２０のＣＰＥを使用し、（Ｅ）成分
としては、平均分子量が２０００のポリエチレンオリゴ
マーの末端を無水マレイン酸変性したもので、その含有
量が約５重量％のもの（ＬＭＷ−ＰＥ）を使用した。

【００１７】（実施例10〜12）（Ａ）成分としてはＬＤ
ＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはナイロン６（６Ｎ
ｙ）を使用し、（Ｃ）成分としてはエチレン含有率４４
％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯ
Ｈ）を使用し、（Ｄ）成分としては塩素含有量が３１．
５重量％、メルトフローレイト（１８０℃，２１.６ｋ
ｇ）が１２０のＣＰＥを使用し、（Ｅ）成分としては、
平均分子量が２０００のポリエチレンオリゴマーの末端
を無水マレイン酸変性したもので、その含有量が約５重
量％のもの（ＬＭＷ−ＰＥ）を使用した。

【００１８】（比較例１〜３）（Ａ）成分としてはＬＤ
ＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはＰＥＴ−Ｇを使用
し、（Ｃ）成分としてはエチレン含有率４４％のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用し
た。

【００１９】（比較例４〜５）（Ａ）成分としてはＬＤ
ＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはＰＥＴを使用し、
（Ｃ）成分としてはエチレン含有率４４％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用した。

【００２０】（比較例６〜８）（Ａ）成分としてはＬＤ
ＰＥを使用し、（Ｂ）成分としてはＰＥＴ−Ｇ及びナイ
ロン６（６Ｎｙ）を使用し、（Ｃ）成分としてはエチレ
ン含有率４４％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物（ＥＶＯＨ）を使用した。

【００２１】（比較例９〜１１）（Ａ）成分としてはＬ
ＤＰＥを使用し、（Ｂ）成分としては６Ｎｙを使用し、
（Ｃ）成分としてはエチレン含有率４４％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＯＨ）を使用した。

【００２２】（実施例１３）ＬＤＰＥ層／接着層（オレ
フィン系）／６Ｎｙ層／エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物／接着層（オレフィン系）／ＰＥＴ−Ｇ層より
構成される厚み比率＝５０／５／１０／１０／５／２０
（μ）の総厚み１００μの多層フイルムのスクラップ
（重量比率＝ポリオレフィン：ＥＶＯＨ：６Ｎｙ：ＰＥ
Ｔ−Ｇ＝５３：１２：１１：２４）を粉砕したものに
（Ｄ）成分として塩素含有量が３１．５重量％、メルト
フローレイト（180℃、21.6kg）が１２０のＣＰＥを使
用し、（Ｅ）成分としては、平均分子量が２０００のポ
リエチレンオリゴマーの末端を無水マレイン酸変性した
もので、その含有量が約５重量％のもの（ＬＭＷ−Ｐ
Ｅ）を使用した。

【００２３】（比較例１２）実施例１３と同じ多層フイ
ルムのスクラップを使用し、（Ｄ）成分は使用しなかっ
た。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】

【表４】

【００２８】

【表５】

【００２９】

【発明の効果】本発明による熱可塑性樹脂組成物は、通
常の熱可塑性樹脂組成物に用いられている加工方法、例
えば射出成形、押出成形等により、容易に成形品、フィ
ルム、シート等に加工され、成形加工性、剛性、耐熱
性、耐衝撃性、ガスバリア性、耐油性、耐薬品性、耐水
性等のバランスがきわめて良好でかつ、フィルム、シー
ト等成形加工時の外観及び透明性の優れた製品を与え
る。また、本発明の組成物にする手法を用いることによ
りポリオレフィン層、芳香族ポリエステル層、ナイロン
層、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層より構成
された透明多層フイルムのスクラップの再生回収が可能
となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＮＺ 8933−4Ｊ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリオレフィン５〜９５重量％及
   び（Ｂ）芳香族ポリエステル及び、又はポリアミド１〜
   ９０重量％、（Ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
   化物１〜９０重量％からなる樹脂組成物１００重量部に
   対して（Ｄ）塩素化ポリエチレン１〜２０重量部及び
   （Ｅ）低分子量ポリオレフィン１〜２０重量部を配合す
   ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。