JPH01103652A - 良好な溶融粘度特性を有するポリエステル−ポリカーボネート組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリカーボネートと線状ポリエステルを含む改
良された組成物に係わり、更に詳しくは種々の新しい用
途に適した優れた溶融粘度特性を有する上記組成物に係
わる。

線状ポリエステルとポリカーボネートのブレンドは、商
業的に可成り重要となっている。これらは、表面硬さ、
耐摩耗性、高い光沢、低い表面摩擦、化学的安定性、耐
溶剤性、そしてガスに対する低い透過性等の好ましいポ
リエステルの特性と高い衝撃強さ、好ましい引張特性及
びある種の条件下での高い熱変形温度を含むポリカーボ
ネートの特性を組合せている。

この特性の組合せが、ポリエステル−ポリカーボネート
ブレンドを例えば吹込み成形、異形押出及び熱成形等の
成形操作に対して魅力的な選択枝としている。１つの問
題点は上記ブレンドの比較的低い溶融粘度であり、その
結果成形品は成形直後の冷却完了前に形状を十分に保持
しない。

米国特許節４，５９０．２５９号明細書に記載されてい
る線状ポリエステルの溶融粘度を高める１つの方法は、
その分子量を実質的に高めることである。しかし、これ
は通常特殊な装置を用いてのみ達成される。

ポリエステルの分子量が高い場合でも、その溶融挙動は
成形の間にかけられるせん断応力に本質的に影響を受け
ないため、しばしば何かの対策が望まれている。最良の
状況では、吹込み成形、異形押出及び熱成形等に適した
樹脂は非ニュートン応答を示し、押出の間に遭遇する様
な高せん断条件下で低粘度を有し、そして吹込み成形パ
リソン又は熱成形品に典型的な低せん断条件下で高粘度
を有する。溶融状況下での高分子量ポリエステルは、そ
れらの挙動において本質的にニュートン流体であるとい
う不都合を有する。

本発明は、前述の成形操作に対して優れた溶融粘度特性
を有する、線状ポリエステルとポリカーボネートを含む
組成物を提供する。これらは、そのほかポリエステル−
ポリカーボネートブレンドの特徴である通常の優れた特
性プロフィールを有する。

従って、本発明は （Ａ）測定可能な割合のエポキシド−反応性官能基を含
有する少なくとも１種の線状ポリエステル又はコポリエ
ステルカーボネート、（’Ｂ）エポキシ基に対して実質
的に不活性７な少なくとも１種のポリカーボネート又は
コポリエステルカーボネート及び （Ｃ）少なくとも１種のポリ（Ｏ−又はＮ−エポキシア
ルキル置換）環状アミド、イミド又はイミデート 及びこれらの反応生成物を含み、成分Ｂの割合が成分Ａ
及びＢの少なくとも約３５重量％であり、そして使用さ
れる成分Ｃの割合が成分Ａ１００重量部あたり約０．０
５乃至３．　０重量部である組成物を包含する。

本発明組成物中の成分Ａは、少なくとも１種の線状ポリ
エステル又はコポリエステルカーボネートである。その
中のエステル単位は、典型的には式（Ｉ）： −０−Ｒ１−０−Ｃ−Ｒ２−Ｃ− （式中各Ｒ１は夫々２価の脂肪族、脂環式又は芳香族基
であり、そして各Ｒ２は夫々約２乃至１０個、そして通
常は約６乃至１０個の炭素原子を含む２価の脂肪族、脂
環式又は芳香族基である）を有する。上記単位を含むポ
リエステルは、ジヒドロキシ化合物とジカルボン酸又は
その例えば無水物、酸クロリドもしくは低級アルキル（
とりわけメチル）エステル等の（好ましくはエステルで
ある）官能性誘導体との公知の反応によって調製され得
る。

Ｒ１基は、１種又はそれ以上の脂肪族炭化水素基又は本
発明の目的に対して脂肪族基と等価であることが当該技
術分野の熟達者に知られている脂環式炭化水素基である
ことができる。これらは、最も頻繁には例えばエチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリ
コール、１゜３−プロパンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，１０−デカンジオール、１．４−シクロ
ヘキサンジメタツール及び２−ブテン−１，４−ジオー
ル等の脂肪族又は脂環式ジヒドロキシ化合物から誘導さ
れる。そのほか芳香族ジヒドロキシ化合物、とりわけ例
えばビスフェノールＡ等のビスフェノールも使用され得
る。Ｒ１基は、ほかにジヒドロキシ化合物の反応性を実
質的に変化させない置換基（例えばアルコキシ基、ハロ
ゲン原子、ニトリル基）又はヘテロ原子（例えば酸素原
子もしくは硫黄原子）を含んでいてもよい。脂肪族及び
脂環式のＲ１基は、通常飽和されている。

Ｒ２基は、例えばコハク酸、アジピン酸、マレイン酸、
イソフタル酸及びテレフタル酸等の酸、又はそれと類似
の置換された酸及びヘテロ原子を含有する酸から誘導さ
れ得る。

そのほか　Ｒ１及び／又はＲ２基の少なくとも一部が例
えばポリ（オキシエチレン）又はポリ（オキシブチレン
）等のソフトセグメント基であるポリマーがある。上記
ポリマーは、重合尽忠に例えばポリエチレングリコール
、ポリオキシアルキレンセグメント含有カプロラクトン
又はジカルボン酸を組入れることにより製造され、そし
て典型的にはエラストマー性である。この類型のポリエ
ステルの例は、夫々ハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）　及ヒ
ロモド（ＬＯＭＯＤ　）の商品名でデュポン（ＤｕＰｏ
ｎｔ）社及びゼネラル・エレクトリック（Ｇｅｎｅｒａ
ｌ　ＥｌｅｃｔｒｌＣ）社から入手可能である。

好ましくは、Ｒ１及びＲ２は典型的には約２乃至１０個
、そして好ましくは２乃至６個の炭素原子を含む炭化水
素基である。最も頻繁には、Ｒ１は脂肪族であり、そし
てＲ２は芳香族である。前記ポリマーは、最も望ましく
はポリ（アルキレンテレフタレート）、特にポリ（エチ
レンテレフタレート）（“ＰＥＴ”）又はポリ（ブチレ
ンテレフタレート）（“ＰＢＴ　”　）であり、とりわ
け後者である。それは、ゲル透過クロマトグラフィー又
はフェノール６０重量％及び１．　１．　２．　２−テ
トラクロロエタン４０重量％の混合物中３０℃での固有
粘度（ＩＶ）により測定して、通常的１０．０００乃至
７０．０００の範囲の数平均分子量を有する。

そのほか、成分Ａとしてコポリエステルカーボネートも
有用である。それらは、式（Ｉ）の構造単位に加えて式
（ＩＩ）： −Ｏ−ＡＩ　−０−Ｃ− （式中Ａ１は芳香族基である） の単位を含む。適当なＡ１基は、ｍ−フェニレン基、ｐ
−フェニレン！、４．４’　−ビフェニレン基、２．２
−ビス（４−フェニレン）プロパン基、２．２−ビス（
３，５−ジメチル−４−フェニレン）プロパン基及び例
えば米国特許第４，２１７゜４３８号明細書中に名称又
は式（−数式もしくは特定の式）で記載されているジヒ
ドロキシ芳香族化合物に対応する基の如き類似の基を包
含する。

そのほかに、非炭化水素成分を含む基も包含される。こ
れら非炭化水素成分は、例えば塩素原子、ニトロ基、ア
ルコキシ基等の置換基、そのほか例えばチオ基、スルホ
キシ基、スルホン基、エステル基、アミド基、エーテル
基及びカルボニル基等の結合基であることができる。し
かし、最も頻繁には全てのＡ１基が炭化水素基である。

ＡＩ基は、好ましくは式（■）ニ ーＡ２−Ｙ−Ａ３− （式中Ａ２及びＡ３は夫々２価の単環芳香族基であり、
そしてＹは１個又は２個の原子がＡ２をＡ３から隔てて
いる橋かけ基である） を有する。式（ＩＩ［）における遊離の原子価結合は、
通常Ａ２及びＡ３のＹに対するメタ位又はパラ位にある
。上記Ａ１基は、式： ％式％ のビスフェノールから誘導されたものであると考えられ
る。以下にしばしばビスフェノールが言及されるが、し
かしビスフェノール以外の適宜の化合物から誘導される
Ａ１基をも適切なものとして使用し得ることが理解され
るべきである。

式（ｍ）において、Ａ２及びＡ３基は置換されていない
フェニレン基又はその置換誘導体であることができ、置
換基（１個又はそれ以上）の例はアルキル基、ハロゲン
原子（とりわけ塩素原子及び／又は臭素原子）、ニトロ
基、アルコキシ基等である。置換されていないフェニレ
ン基が好ましい。Ａ２及びＡ３の両方が、好ましくは共
にｐ−フェニレン基であるが、しかし両方共に〇−又は
ｍ−フェニレン基であるか又は一方が０−もしくはｍ−
フェニレン基であり、他方がｐ−フェニレン基であるこ
ともできる。

橋かけ基Ｙは、１個又は２個の原子、好ましくは１個の
原子がＡ２をＡ３から隔てている基である。それは、最
も頻繁には炭化水素基、そして特に例えばメチレン基、
シクロへキシルメチレン基、２−　［２，２，１］　−
ビシクロへブチルメチレン基、エチレン基、２，２−プ
ロピレン基、１．１−（２，２−ジメチルプロピレン）
基、１，１−シクロヘキシレン基、１，１−シクロペン
タデシレン基、１．１−シクロヘキシレン基又は２，２
−アダマンチレン基等の飽和基であり、とりわけｇｅｍ
−アルキレン基である。しかし、そのほかに不飽和基及
び全体的もしくは部分的に炭素原子及び水素原子以外の
原子から成る基も包含される。

この様な基の例は、２，２−ジクロロエチリデン基、カ
ルボニル基、チオ基及びスルホン基である。

入手可能性及び本発明の目的に対する特別な適合性から
、好適な式（ｍ）の基はビスフェノールＡから誘導され
、そしてＹがイソプロピリデン基であり　Ａ２及びＡ３
が夫々ｐ−フェニレン基である２、２−ビス（４−フェ
ニレン）プロパン基である。

前記コポリエステルカーボネートは、典型的には少なく
とも１種のジヒドロキシ芳香族化合物を、ホスゲン及び
少なくとも１種のジカルボン酸クロリド、とりわけ塩化
イソフタロイル、塩化テレフタロイル又はこれら両者の
混合物と反応させて得られる。

本発明の目的に対し、成分Ａが測定可能な割合の例えば
カルボン酸基、アミン基又はイソシアナト基等の遊離の
エポキシ−反応性官能基を有することが必須である。こ
れらは、ポリマー鎖上の末端基あるいは置換基であるこ
とができる。通常の製造法によりカルボキシ末端基含有
ポリエステルが本来的に生成されることから、この末端
基が好ましい。それらの濃度は、１グラムあたりのマイ
クロ当量の単位で従来法で容易に測定できる。

殆どの場合、１グラムあたり約５乃至２５０マイクロ当
量の範囲のカルボン酸基濃度が適切である。ポリエステ
ルは、以下に記述される様に押出においである程度分解
し、反応に利用され得る前記末端基の濃度が高まる可能
性がある。しかし、−殻内に成分Ａとして１グラムあた
り約１０乃至１００、とりわけ約３０乃至１００、そし
て好ましくは約４０乃至８０マイクロ当量の範囲のカル
ボン酸末端基濃度を有するポリマーを使用するのが好ま
しい。

成分Ｂは、少なくとも１種のポリカーボネート又はコポ
リエステルカーボネートである。従って、これは通常式
（ｎ）の構造単位を、随意に式（Ｉ）の構造単位と組合
せて、含む。しかし成分Ａと違って、成分Ｂはエポキシ
基に対して実質的に不活性である。即ち、これは成分Ｃ
中のエポキシ基と反応するカルボン酸基やそのほかの基
を含有しない。

成分Ｂとして、線状及び分枝状の両方のポリカーボネー
トが有用である。分枝状ポリカーボネートは、以下に記
載される反応によって存在する分枝状ポリエステルと同
様に高い溶融粘度を有しているため、しばしば好ましい
。上記分枝状ポリ、カーボネートは、例えば少量のトリ
メリド酸トリクロリド等のトリカルボン酸クロリドをポ
リカーボネートを生成するビスフェノール−ホスゲン反
応混合物中に組入れることにより調製される。

成分Ａ及びＢのうち少なくとも１つは、好ましくは、コ
ポリエステルカーボネート以外のものである。即ち、成
分Ａがカーボネート基を含まないポリエステルであるか
、あるいは成分Ｂが非カーボネートエステル基を含まな
いポリカーボネートであるかの何れかである。しばしば
、両方が共に真のものである、即ち成分ＡとＢが夫々、
何れもほかの類型の構造単位を含まないポリエステルお
よびポリカーボネートそのものであることが好ましい。

そのほか結合された又は縮合された成分を有する化合物
も意図されてはいるが、成分Ｃは通常は１個の非エポキ
シ環状部分を含む少なくとも１種のポリ（Ｏ−又はＮ−
エポキシアルキル置換）環状アミド、イミド又はイミデ
ートである。これは、最も頻繁にはエポキシアルキル基
が酸素原子又は窒素原子に直接結合した化合物であるが
、しかしそのほか例えば２−カルボグリシジルオキシエ
チル化合物等の介在構造を含む化合物も使用され得る。

必須要件は、１分子当り１個より多いエポキシ基の存在
である。３個、そして３個だけの上記基は、架橋、そし
てその結果としてのゲル生成が最少限である分枝状ポリ
エステルを生成させる上記化合物とカルボキシ末端停止
ポリエステルとの反応を容易にするため、非常に好まし
い。上記分枝状ポリエステルは、とりわけ溶融粘度に関
して最適の特性を有する。しかし、エポキシ基を２個含
む化合物でも、カルボン酸成分との反応によってエポキ
シドからヒドロキシ基が生成されるためしばしば適当で
あり、上記ヒドロキシ基はその後にほかの上記成分と反
応して分枝状構造体を生成させることができる。

成分Ｃ中に存在し得る環状核の例は、トリアジン、バル
ビッル酸エステル、ヒダントイン、ウラシル、ピロメリ
ト酸ジイミド、ピペラジンジオン及びパラバン酸エステ
ルの環系である。前述した様に、成分Ｃ中のエポキシ含
有官能基は酸素原子又は窒素原子上、好ましくはしばし
ば窒素原子上の置換基として存在し得る。最適な化合物
は、シアヌル酸トリグリシジル及びイソシアヌル酸トリ
グリシジル（以下にｒＴＧＩｃＪという）を包含するト
リアジン誘導体である。ＴＧＩＣは、その入手可能性及
び分枝状ポリエステル生成に対する特別な適合性のため
に、とりわけ好ましい。これは、式：％式％ 本発明に従って、成分Ｂは成分Ａ及びＢの組合せの少な
くとも約３５重量％、最も頻繁には約３５乃至９５重口
％、そして好ましくは約５０乃至８０重量％を構成する
。以下で説明する様に、本発明組成物はそのほか他のポ
リマー（典型的には耐衝撃性改良ポリマー）を含み、そ
してその場合成分Ｂは通常総樹脂成分の少なくとも約４
０重量％を構成する。

成分Ｃの割合は、成分Ａ１００重全部あたり約０．０５
乃至３．０重量部である。０．０５重量部未満の量では
、組成物の溶融粘度における効果が殆ど見られない。他
方、成分Ｃの量が約１重量部まで高まると溶融粘度にお
ける急峻な上昇が認められる。３重量部以上では溶融粘
度は急激に低下し、５乃至７重量部の範囲で本質的に元
の成分Ａの値に達し、そして成分Ｃの割合が更に高くな
るに連れてそれよりも低くさえなる。通常は、約０．１
乃至０．５重量部が好ましい。

本発明組成物は、従来からのブレンド法によって製造さ
れ得る。典型的には溶融ブレンド法が使用され、しばし
ば乾式ブレンド工程が前置される。

好ましい溶融ブレンド法は、しばしば通常約２００乃至
３００℃の範囲の温度での押出である。

ＴＧＩＣ及び類似の化合物は、典型的には粉末として供
給され、粉末が粗い粒子に凝集する可能性がある。これ
らの粒子は、押出の間に他の成分と均一に混合されにく
いことが多く、その結果成形品中にキズをもたらすゲル
生成領域を生じ得る。その上、上記化合物の多くは刺撃
物であり及び／又は健康上書である。例えば、ＴＧＩＣ
は突然変異誘発特性を有する。従って、人体への接触及
び吸入はできるだけ避けるべきである。

この理由から、最初に比較的多量の成分Ｃと成分Ａ又は
Ｂとをブレンドして濃縮物を調製するのがしばしば好ま
しい。このタイプの濃縮物は、適当な方法として溶融ブ
レンド又は溶液ブレンドで調製され、そして典型的には
成分Ａ又は８１００重量部当り約３乃至２０重量部の成
分Ｃを含有する。

かくして調製された濃縮物は、外観及び物理的挙動にお
いてその調製に使用された樹脂と本質的に識別できない
。その内部には、何ら明瞭な相分離の徴候は観察されな
い。この濃縮物はほこりが付着せず、そして成分Ｃとの
皮膚接触及び吸入を最少限にして取扱える。これらは、
取扱いを容易にするため、容易にペレット化される。例
えばこの様な濃縮物の１バツチの製造により、成分Ｃの
継続した、あるいは繰返しの取扱いが不要とされる。

前記濃縮物は、１９８７年４月２７日付で提出された米
国特許出願節４３，０７４号の明細書において開示され
、そして請求の範囲に記載されている様に、成分Ｃをカ
ルボン酸末端基を含むポリエステルとブレンドして調製
される反応性濃縮物であることができる。その代りに、
前記濃縮物はポリカーボネートを含むこともできる。何
れのタイプの濃縮物を使用することも、本発明の範囲内
である。

実質的に化学的に不活性である種々の物質が、本発明組
成物中にブレンドされ得る。こうした物質は、充填材、
補強材、難燃剤、顔料、染料、安定剤、帯電防止剤及び
離型剤を包含する。そのほかに存在し得るのは、他の樹
脂物質、とりわけ通常樹脂成分の約１０乃至２０重量％
の量で存在する耐衝撃性改良ポリマーである。

本発明組成物に添加し得る耐衝撃性改良剤は、当該技術
分野でよく知られている。これらの耐衝撃性改良剤の例
は、 ポリアクリレート、 ポリオレフィン、 スチレン系樹脂、 ゴム状ジエンポリマー及び オルガノポリシロキサン−ポリカーボネートブロックコ
ポリマー である。

耐衝撃性改良剤として使用され得るポリアクリレートは
、ゴム状のホモポリマー又は共重合体である。一般に、
米国特許第３．５８１．６５９号明細書に記載されたポ
リアクリレート、とりわけアルキルアクリレート、特に
ｎ−ブチルアクリレートから誘導された単位を含むもの
が使用され得る。例えばメタクリレートから誘導された
ほかの単量体とのアクリレート含有共重合体も使用でき
る。好ましくは、アクリレート樹脂は米国特許第４．０
２２，７４８号明細書による約−２０℃以下のガラス転
移温度を有するゴム弾性グラフト共重合体の形態である
。更に詳しくは、このアクリレート樹脂はゴム状第１段
（コア）及び熱可塑性硬質最終段（シェル）を含む多段
ポリマーから成る。米国特許第４，０９６，２０２号明
細書が参照される。

典型的なコア−シェルポリマーは、アルキルアクリレー
ト、ジエン及びスチレン単位のうちの少なくとも１種を
含むコアとアルキルメタクリレート単位を含むシェルを
有する。これらは、しばしば好ましくはＣＩ−ｃｓアク
リレート及びＣＩ　−０５メタクリレートを含む多相複
合インターポリマーである。これらのインターポリマー
は、約７７乃至９９．８重量パーセントの（、ｌ−Ｃ５
アルキルアクリレート、０．１乃至５重量パーセントの
架橋性単量体及び０．１乃至５重量パーセントのグラフ
ト結合性単量体を含む単量体系から重合された第１のエ
ラストマー相約２５乃至９５重量パーセントと、前記エ
ラストマー相の存在下で重合された最終硬質熱可塑性相
約７５乃至５重量パーセントから成る。

架橋性単量体は、全部が実質的に同一の反応速度で重合
する複数の付加重合可能な反応性基を有するポリエチレ
ン性不飽和単量体である。適当な架橋性単量体は、例え
ばブチレンジアクリレート及びジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート等のポリアクリ
ル酸エステル及びポリメタクリル酸エステル、ジー及び
トリビニルベンゼン、ビニルアクリレート及びメタクリ
レートなどを包含する。好適な架橋性単量体は、ブチレ
ンジアクリレートである。

グラフト結合性単量体は、複数の付加重合可能な反応性
基を有し、その少なくとも１つの反応性基が他の少なく
とも１つの反応性基と実質的に異なる重合速度で重合す
るポリエチレン性不飽和単量体である。グラフト結合性
単量体の作用は、特に重合の後段において、従ってエラ
ストマー粒子の表面又はその近くにおいて、エラストマ
ー中に残留量の不飽和結合を供給することである。

その後硬質熱可塑性相が前記エラストマー表面で重合さ
れるとき、前記グラフト結合性単量体により与えられた
残りの不飽和の付加重合可能な反応性基がその後の反応
に参加し、その結果硬質相の少なくとも一部が前記エラ
ストマー表面に化学的に結合される。有効なグラフト結
合性単量体には、例えばアクリル酸アリル、メタクリル
酸アリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル及び
イタコン酸アリル等のエチレン性不飽和酸のアリルエス
テルのアリル基含有単量体がある。幾分好適さが劣るの
は、重合性不飽和結合を含まないポリカルボン酸のジア
リルエステルである。好適なグラフト結合性単量体は、
メタクリル酸アリル及びマレイン酸ジアリルである。

最も好適なインターポリマーは、第１段がインターポリ
マーの約６０乃至約９５重量パーセントを構成し、アク
リル酸ブチル９５乃至９９，８重量パーセント、架橋剤
としてのブチレンジアクリレート０．２乃至１．５重量
パーセント及びグラフト結合剤としてのメタクリル酸ア
リル又はマレイン酸ジアリル０．１乃至２，５重量パー
セントを含む単量体系から重合され、最終の段が約６０
乃至１００重量パーセントのメタクリル酸メチルから重
合される、２段のみを有する。

そのほかに極めて重要なアクリレート基質樹脂耐衝撃性
改良剤は、アクリレート−スチレン−アクリロニトリル
樹脂、所謂ＡＳＡ樹脂と呼ばれるものである。上記樹脂
は、米国特許箱３，９４４゜６３１号明細書に記載され
ている。基本的には、この樹脂は約１０乃至約５０重量
パーセントの２５℃未満のＴｇを存する架橋アクリレー
トポリマー、約５乃至約３５重量パーセントの架橋スチ
レン−アクリロニトリル共重合体及び約１５乃至約８５
重量パーセントの非架橋又は線状スチレン−アクリロニ
トリル共重合体から成る。この組成物は、少なくとも１
種の架橋性単量体を含むアルキル（メタ）アクリレート
を乳化重合すること、前の工程で形成された架橋アクリ
レートエラストマーの存在下でスチレン、アクリロニト
リル及び少なくとも１種の架橋性単量体の単量体混合物
を乳化重合すること、そして最後に前に形成された生成
物の存在下でスチレンとアクリロニトリルを乳化重合又
は懸濁重合することから成る逐次３工程で製造される。

これらの樹脂の製造に使用されるアクリル系エラストマ
ー粒子は、遊離基開始乳化重合法によって重合される約
２５℃未満のＴｇを有する架橋アクリル系ポリマー又は
共重合体である。これらのアクリル系エラストマー粒子
は、その後のポリマー加工工程の間に大きさ及び形状を
保持できる様架橋されている。この架橋は、エラストマ
ーの重合の間に重合反応混合物中に多官能性エチレン性
不飽和単量体を導入することによって達成される。

使用し得るアクリル系エラストマーの例は、Ｃ２−Ｃｏ
ｏアルキルアクリレート及びＣ８’２２アルキルメタク
リレート単ｍ体、好ましくは例えばアクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸エチル及びアクリル酸２−エチルヘキシ
ル等のＣ４−ＣＢアルキルアクリレートの架橋ポリマー
を包含する。

最適なアクリレート単量体は、アクリル酸ｎ−ブチルで
ある。この工程で、少なくとも１種のアクリレート単量
体が使用される。そのほか、２種又はそれ以上の異なる
アクリレート又はメタクリレート単量体のそれぞれの混
合物及びアクリレート単量体とメタクリレート単量体の
混合物を使用することもできる。もし所望すれば、単量
体装入物は随意に少量、即ちアクリレート単量体の１乃
至２０重量％の量の例えばスチレン、アクリロニトリル
、メタクリル酸、アクリル酸、塩化ビニリデン、ビニル
トルエン及び使用するために選択された（メタ）アクリ
レート単量体と共重合可能な他の何れかのエチレン性不
飽和単量体等の単量体を含むことができる。

耐衝撃性改良剤として使用し得るポリオレフィンは、ホ
モポリマー及び共重合体である。好適なポリオレフィン
は、２乃至約１０個の炭素原子を含む単量体から誘導さ
れるものである。これらポリオレフィンのいくつかの例
示的で非限定的な例は、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブチレン、ポリヘキセン、ポリイソブチレン及び
エチレン−プロピレン共重合体を包含する。

ポリオレフィンの製造法は、文献に豊富に記載され、そ
して当該技術分野の熟達者に良く知られている。例えば
ポリエチレンは、カチオン系、アニオン系又は遊離基開
始型の触媒を用い、分子量及び密度の範囲及び分枝又は
非分枝の種々の程度を生じさせるために条件を変化させ
た種々の方法により製造され得る。遊離基開始を含む１
つの方法においては、エチレンガスが比較的低密度、即
ち０．９０乃至０．９４グラム／ｃｍ３のポリマーを生
成せしめるために過酸化物開始触媒の存在下で１５．０
００乃至４０．０００ｐｓｉの圧力、１００乃至２００
℃の温度で重合される。

そのほか、ポリエチレンは高分子量、高密度のポリマー
を得るのに有効な低圧法で製造され得る。

上記方法のうちフィリップス法として知られる１つの方
法においては、エチレンが例えばシリカ−アルミニウム
担持酸化クロム等の触媒の不活性溶媒スラリーと４００
乃至５００ｐｓｉの圧力、１３０乃至１７０℃の温度で
接触され、その後部溶媒によるポリマーの抽出及び精製
が行なわれ、０゜９６乃至０．９７グラム／Ｃｍ３の密
度を有するポリエチレン製品が製造される。

更にそのほか、例えばペルオキシ化合物の存在下、水性
媒体中での乳化重合及び低温で銀塩−過酸化物レドック
ス系を用いた懸濁重合等の方法も可能である。

そのほかに耐衝撃性改良剤として使用可能なのは、普通
アイソタクチックポリプロピレンが商業的形態であるポ
リプロピレンである。上記ポリマーは、例えばＴ＋　Ｃ
Ｉ　３等のハロゲン化チタンの如きジ−グラ−型触媒を
例えばハロゲン化トリアルキルアルミニウム等の有機金
属助触媒と組合せて使用するアニオン開始反応によって
製造され得る。

重合は、２５乃至１００℃の温度で容易に進行し、不溶
性粒状粉末のスラリーの形態でポリマーが得られる。

エチレンとプロピレンの共重合体も、ポリエチレン及び
他のポリオレフィンに関する方法と類似の方法、例えば
高圧下、ジ−グラ−型触媒の存在下での又は遊離基開始
によるエチレンとプロピレンの混合物の重合反応により
製造され得る。

更に炭素数の多いオレフィンに基づくポリマーは容易に
入手できず、従って好ましくない。上記炭素数の多いポ
リオレフィンの例は、２−メチル−１−ブテン、１−ペ
ンテン、４−メチル−１−ペンテン等に基づくポリマー
である。これらは、・アンド・サンズ社、９巻、４４０
〜４６０頁１、ｐｐ、４４０−４６０．１９８５）に記
載されている方法を包含する公知の方法によって製造さ
れ得る。

例えば線状低密度ポリエチレン等の線状低密度ポリオレ
フィンは、例えば米国特許第４，０７６゜６９８号の明
細書に記載された方法の様な最新技術の重合法により製
造され得る。これらのポリマーは、０，８９乃至０．９
６グラム／ｃｃの密度、及びそれらを例えば高圧低密度
ポリエチレン及び高密度ポリエチレン等のポリマーと区
別させるランダム分枝でない調節された濃度の単純側鎖
分枝を有し得る。密度の好適な範囲は、０．９１５乃至
０．９４５グラム／ＣＣである。線状低密度ポリエチレ
ンは、エチレンと例えばブテン−１、オクテン−１又は
これらの混合物等の３乃至８個の炭素原子を含むα−オ
レフィンから製造される。コモノマーは、通常少量、例
えば単量体総量の１０モル％又はそれ以下の量で使用さ
れる。好適な範囲は、約１乃至３モル％である。特に有
用な共重合体は、例えばエクソン・ケミカル・カンパニ
イ（Ｅｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏａ＋ｐａｎｙ
）により市販されているニスコレン（ＥＳＣＯＲＥＮＥ
）　ＬＰＸ−１５等、エチレンとブテンから製造される
。

いくつかの特に有用な線状低密度ポリエチレンは、エチ
レンとコモノマーとしてのＣａ−Ｃｙα−オレフィンと
から製造されるものである。上記線状低密度ポリエチレ
ン及びそのポリカーボネート樹脂中での耐衝撃性改良剤
としての利用が、米国特許第４，５６３，５０１号明細
書に記載されている。

本発明組成物において、そのほか例えばオレフィン−ア
クリレート及びオレフィン−ジェンターポリマー等のオ
レフィン含有共重合体も使用され得る。オレフィン−ア
クリレート共重合体耐衝撃性改良剤の例は、ユニオン・
カーバイド（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ　）社からＤＰ
Ｄ−６１６９として入手可能なエチレン−アクリル酸エ
チル共重合体である。アルキルアクリレートとの共重合
体として、例えばプロピレンとｎ−ブチルアクリレート
等、他の炭素数の多いオレフィン単量体も使用され得る
。オレフィン−ジェンターポリマーは当該技術分野で公
知であり、そして一般にターポリマーのＥＰＤＭ（エチ
レン−プロピレン−ジエン）族に属する。

これらは、例えばコポリマー・ラバー・カンバニイ（Ｃ
ｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｏｌｌ１ｐａｎｙ
）社からのエブシン（ＥＰＳＹＮ　）　７０４等として
市場入手可能である。

これらは、米国特許節４．５５９，３８８号明細書に更
に詳しく記載されている。

耐衝撃性改良剤として、そのほか種々のゴム状重合体も
使用され得る。ゴム状重合体の例は、ポリブタジェン、
ポリイソプレン、スチレン−ブタジェン及びゴム状ジエ
ン単量体を含むそのほかの種々のポリマー及び共重合体
である。

そのほかスチレン含有ポリマーも、耐衝撃性改良剤とし
て使用され得る。このポリマーの例は、アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレン、スチレン−アクリロニトリ
ル、アクリロニトリル−ブタジェン−α−メチルスチレ
ン、メタクリレート−ブタジェン−スチレン及び例えば
耐衝撃性ポリスチレン等の耐衝撃性スチレン含をポリマ
ーである。

他の公知の耐衝撃性改良剤は、例えば有機シリコーンゴ
ム、エラストマー性フッ素化炭化水素、エラストマー性
ポリエステル、ランダムブロックポリシロキサン−ポリ
カーボネート共重合体等の種々のエラストマー性物質を
包含する。好適なオルガノポリシロキサン−ポリカーボ
ネートブロック共重合体は、ジメチルシロキサン−ポリ
カーボネートブロック共重合体である。

本発明を例証する以下の実施例において、使用されたブ
レンド成分は次の通りである。

ＰＢＴ−ゲル透過クロマトグラフィーで測定して約５０
．０００の数平均分子量を有するポリ（ブチレンテレフ
タレート）、 ＰＥＴ−ボトルスクラップから得られたポリ（エチレン
テレフタレート）、 ＰＣ−ビスフェノールを基準として０．　４モルパーセ
ントのトリメリド酸（・リフロリドを組入れて界面重合
法で製造され、そして約６８．０００の重量平均分子量
を有する分枝状ビスフェノールＡポリカーボネート、 ＰＥ−ＰＣ−ビスフェノールＡ１ホスゲン、及び塩化イ
ソフタロイルと塩化テレフタロイルとの重量比９３ニア
の混合物との界面反応により製造され、７８モルパーセ
ントのポリエステル単位と２２モルパーセントのポリカ
ーボネート単位を含み、約５０，０００の重量平均分子
量を有するコポリエステルカーボネート、 １Ｍ−１−ポリ（スチレン−ブタジェン）コアとポリ（
メチルメタクリレート）シェルを含む、ローム・アンド
・ハース（Ｒｏｈｍ　＆　ｌ１ａａｓ　）社から市場入
手可能な安定化されたコアーシェルポリマ′−１ １Ｍ−２−ポリ（Ｃｔ−５アルキルアクリレート）コア
とポリ（メチルメタクリレート）シェルを含む、ローム
・アンド・ハース社から市場入手可能′なコアー’、ｉ
　ｘ　ｈ　ｒＮ　’ノ、−１ｊ安定剤一種々の市場入手
可能な酸化防止剤及び　゛類似の安定化成分。

実施例における全ての成分割合は、重量基準に　１よる
。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
実施例１乃至３ タンブルブレンダ内での５乃至１０分間の乾式混合と、
その後の単軸押出機を用いた２４５乃至２６０℃での押
出により樹脂ブレンドが調製された。これらのブレンド
は、３５．７５％のＰＢＴ。

１５％のＩＭ−１，１，２５％の安定剤、種々の割合の
ＴＧＩＣ及び残部ＰＣを含んでいた。ＡＳＴＭ法を用い
て、溶融粘度、ノツチ付アイゾツト衝撃強さ、引張特性
及び曲げ特性が測定された。結果が、ＴＧＩＣを含まな
い以外は同一である対照例との比較で表１に示されてい
る。

表１ 実施例　　　　　　　　　１　　２　　３　　　対照例
ｒＧＩｃ、％　　　　　　　　　０．１０　　０．２５
　　０．４０　　　−溶融粘度　　　　　　　　　　４
２９　　７３４　１３５２　　　３１２（２６６℃、ポ
アズ×１０２） アイゾツト衝撃強さ　　　　５ｇ２．１　５９２．７　
６２４．８　５８２．１（−３０℃、ジュール／ｍ） 引張強さ（ＭＰａ　）　　　　　　　５３．８　　５５
．２　　５Ｂ、３　　５０．８引張伸び（％）１３２　
　１２７　　１１２　　１２２曲げ強さ（ＭＰａ　）　
　　　　　　？３．８　　７４．７　　８２．０　　７
３．８曲げモジュラス（ＧＰａ　）　　　　１．９６　
　２．０１　　２．１５　　１．９７生成物が従来から
の条件下で２５．４Ｘ４３゜２ｃｍのプラーク工具を用
いて吹込み成形バリソンに押出された。これらのパリソ
ンが両端をクランプされ、そして低空気圧で予備成形さ
れた。次いでパリソンを型でとじ、高空気圧で成形した
。

吊したパリソン中でのだれ抵抗により示される溶融強さ
が、ＴＧＩＣ含量の増加と共に（即ち実施例１から実施
例３に向けて）高まることが認められた。実施例３は、
低押出圧と高溶融強さの最適の組合せを示した。

実施例４乃至６ タンブルブレンダ内での５乃至１０分間の乾式混合と、
その後の２８８℃での押出により樹脂ブレンドが調製さ
れた。これらは、２０．９０％のＰＥＴ、２％のＰＣ，
１５％のＩＭ−２，０，５％の安定剤、種々の量のＴＧ
ＩＣ及び残部ＰＥ−ＰＣを含んでいた。関連するパラメ
ーター及び特性が、表２に示されている。

表２ 溶融粘度　　　　　　　　　１０９１　　２１８７　　
２４３７　　６５８（２６６℃、ポアズ×１０２） アイゾツト衝撃強さ　　　　５６０．７　５６０．７　
５ｇ２．１　６１４．１（室温、ジュール／ｍ） 引張強さ（ＭＰａ　）　　　　　　　５３．８　　５Ｂ
、１　　５２．５　　５９．２引張伸び（％）　　　　
　　　　　８７　　　８９　　　７４　　１０Ｂ曲げ強
さ（ＭＰａ　）　　　　　　　８２．０　　７９．３　
　８２．０　　７８．８曲げモジュラス（ＧＰａ　）　
　　　１．９０　　１．８９　　１．９３　　１．８５
生成物が実施例１乃至３に記載された様にパリソンに押
出され、そして吹込み成形された。実施例４は、特性の
最適の組合せを示した。

実施例７及び８ 実施例１乃至３のものと類似の樹脂ブレンドが、３．５
％のＴＧＩＣを含むＰＢＴ−ＴＧＩＣ濃縮物を用いて調
製された。これらのブレンドは、４８％の２０１１５％
のＩＭ−１，１，２５％の安定剤及びＴＧＩＣの下記割
合を与える量の濃縮物を含んでいた。関連するパラメー
ター及び特性が、表３に示されている。

表３ 溶融粘度　　　　　　　　　　８９６　　　　　　９８
５（２６６℃、ポアズ×１０２） アイゾツト衝撃強さ　　　　５５５．４　　　　　５８
２．１（−３０℃、ジュール／ａ＋）

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）測定可能な割合のエポキシド−反応性官能
   基を含有する少なくとも１種の線状ポリエステル又はコ
   ポリエステルカーボネート、（Ｂ）エポキシ基に対して
   実質的に不活 性な少なくとも１種のポリカーボネート又はコポリエス
   テルカーボネート及び （Ｃ）少なくとも１種のポリ（Ｏ−又は Ｎ−エポキシアルキル置換）環状アミド、イミド又はイ
   ミデート及びこれらの反応生成物を含み、成分Ｂの割合
   が成分Ａ及びＢの少なくとも約３５重量％であり、そし
   て使用される成分Ｃの割合が成分Ａ１００重量部あたり
   約０．０５乃至３．０重量部である組成物。
2. （２）成分Ｃが単一のトリアジン、バルビツル酸エステ
   ル、ヒダントイン、ウラシル、ピロメリト酸ジイミド、
   ピペラジンジオン又はパラバン酸エステル部分を含み、
   そして成分Ｃ中のエポキシアルキル基が酸素又は窒素原
   子に直接結合している請求項１記載の組成物。
3. （３）成分Ａが式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中各Ｒ＾１は夫々２価の脂肪族、脂環式又は芳香族
   基であり、そしてＲ＾２は約２乃至１０個の炭素原子を
   含む２価の脂肪族、脂環式又は芳香族基である） の構造単位を含む線状ポリエステルであり、そしてエポ
   キシド−反応性基がカルボン酸末端基である請求項２記
   載の組成物。
4. （４）成分Ｂがコポリエステルカーボネートである請求
   項３記載の組成物。
5. （５）成分Ｂが式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａ＾１は芳香族基である） の構造単位を含むホモポリカーボネートである請求項３
   記載の組成物。
6. （６）成分Ａが１グラムあたり約５乃至２５０マイクロ
   当量の範囲の遊離カルボン酸末端基濃度を有するポリ（
   エチレンテレフタレート）又はポリ（ブチレンテレフタ
   レート）である請求項５記載の組成物。
7. （７）Ａ＾１が式（III）： −Ａ＾２−Ｙ−Ａ＾３− （式中Ａ＾２及びＡ＾３は夫々２価の単環芳香族基であ
   り、そしてＹは１個又は２個の原子がＡ＾２をＡ＾３か
   ら隔てている橋かけ基である） を有する請求項６記載の組成物。
8. （８）成分Ｃがイソシアヌル酸トリグリシジルである請
   求項７記載の組成物。
9. （９）成分ＢがビスフェノールＡポリカーボネートであ
   る請求項７記載の組成物。
10. （１０）成分Ｂが成分ＡとＢの組合せの約５０乃至８０
    重量％を構成する請求項９記載の組成物。
11. （１１）成分Ａがポリ（ブチレンテレフタレート）であ
    る請求項１０記載の組成物。
12. （１２）成分Ａが１グラムあたり約４０乃至８０マイク
    ロ当量の範囲の遊離カルボン酸末端基濃度を有する請求
    項１１記載の組成物。
13. （１３）成分Ｃがイソシアヌル酸トリグリシジルである
    請求項１２記載の組成物。
14. （１４）更に耐衝撃性改良ポリマーを含む請求項７記載
    の組成物。
15. （１５）成分Ｃがイソシアヌル酸トリグリシジルである
    請求項１４記載の組成物。
16. （１６）成分Ｂが成分ＡとＢの組合せの約５０乃至８０
    重量％を構成し、そして総樹脂成分の少なくとも約４０
    重量％を構成する請求項１５記載の組成物。
17. （１７）成分Ａがポリ（ブチレンテレフタレート）であ
    る請求項１６記載の組成物。
18. （１８）成分Ａが１グラムあたり約４０乃至８０マイク
    ロ当量の範囲の遊離カルボン酸末端基濃度を有する請求
    項１７記載の組成物。
19. （１９）耐衝撃性改良ポリマーがアルキルアクリレート
    、ジエン及びスチレン単位のうちの少なくとも１種を含
    むコアとアルキルメタクリレート単位を含むシェルを有
    するコア−シェルポリマーであり、そして樹脂成分の約
    １０乃至２０重量％の量で存在する請求項１８記載の組
    成物。
20. （２０）成分ＢがビスフェノールＡポリカーボネートで
    ある請求項１９記載の組成物。