JPH01198664A - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
。さらに詳しくは、本発明は耐衝撃性が改良され、耐熱
性、成形性が優れたポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物に関する。
化学機器部品材料には、高い耐熱性でかつ耐化学薬品性
を有し、なおかつ難燃性の熱可塑性樹脂が要求されてき
ている。ポリフェニレンサルファイドに代表されるポリ
アリーレンサルファイド樹脂もこの要求に応える樹脂の
一つであり、対コスト物性比が良いこともあって需要を
伸ばしている。
撃性に代表される機械的物性が不充分であるという根本
的な欠点を有している。
うなことが知られている。
、充分な解決策とはなっていない。
性などが大幅に改善され、エンジニアリングプラスチッ
クスとして使用可能になるが、ポリアセタール、PBT
、ポリサルホン、ポリエーテルサルホンなど他のエンジ
ニアリングプラスチックスに比べてまだ伸びが少なくじ
ん性に劣り衝撃強度が低い。このため使用用途が限定さ
れている。又(2)の方法も多くの提案がなされている
が、一般に熱変形温度の低下を生じ、本発明者等が追試
した結果では充分な効果のあるものは少ない。その中で
も例えば、特開昭58−154757号、特開昭59−
152953号、特開昭59−189166号等に示さ
れるα−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジルエ
ステルかうするオレフィン系共重合体の配合は比較的上
記の難点を改良し、効果が認められるが、これでも組成
物の衝撃強度はまだ不充分で更に一層の向上が望まれる
場合が多い。
性向上を検討するにあたり、すでに認められている前記
のα−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジルエス
テルからなるオレフィン系共重合体の配合による効果を
さらに一層増大させるべく鋭意研究の結果、先例の如き
単にα−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジルエ
ステル共重合体を配合するのでなく、これにある特定の
重合体を分岐鎖として又は架橋鎖として化学結合させた
、グラフト共重合体を使用することによって衝撃強度が
大幅に向上することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
部、 (B) α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシ
ジルエステルから成るオレフィン系共重合体(a)と、
下記一般式(1)で示される繰り返し単位を有する重合
体又は共重合体(b)の一種又は二種以上が、分岐又は
架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体 0.5
〜50重量部、■ +Cl12−C−)−(1) ■ (但し、Rは水素又は低級アルキル基、Xは−(1’0
0cH3,−COOC2H5,−[:OOC,H9゜ば
れた一種又は二種以上の基を示す。)(C)無機充填剤
0〜400重量部を配合して成るポリア
リーレンサルファイド樹脂組成物である。
ンサルファイド樹脂であり、構造式+Ar−3+ (た
だしArはアリール基)で示される繰り返し単位を70
モル%以上含存する重合体で(以後、これをPASと略
称)、その代表的物質は構造式+Ph−3十(ただしP
hはフェニル基〉で示される繰り返し単位を70モル%
以上有するポリフェニレンサルファイド(以後、これを
PPSと略称する)である。中でも温度310℃、ずり
速度1200/secの条件下で測定した溶融粘度が1
0〜20000 ポイズ、特に100〜5000ポイズ
の範囲にあるものが適当である。
橋構造を有しない分子構造のものと、分岐や架橋を有す
る構造のものが知られているが本発明に於いてはその何
れのタイプのものについても有効である。しかし特に分
岐を有しない線状構造のものがより効果的である。
単位としてパラフェニレンスルフィド単位(−ぐ=シー
S+を70モル%以上、さらに好ましくは80モル%以
上含有するポリマーである。この繰り返し単位が70モ
ル%未満だと結晶性ポリマーとしての特徴である結晶化
度が低くなり充分な強度が得られなくなる傾向があり、
じん性にも劣るものとなる傾向がある。
モル%未満の他の共重合構成単位を含んでいてもよく、
例えば ジフェニルケトンスルフィド単位 ジフェニルスルホンスルフィド単位 ジフェニルエーテルスルフィド単位 2.6−ナフタレンスルフィド単位 などが挙げられる。このうち三官能単位は1モル%以下
であることが結晶性を低下させない意味から好ましい。
る線状PPSホモポリマー及びバラフェニレンスルフィ
ドからなる繰り返し単位ンスルフィドからなる繰り返し
単位、 のPPSブロック共重合体が特に好ましく用いられる。
とは、α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジル
エステルから成ルオレフィン系共重合体(a)と、下記
一般式(1)で示される繰り返し単位で構成された重合
体又は共重合体(b)の一種又は二種以上が、分岐又は
架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体 0.5〜50重量部、 (−CH,−C→−(1) ■ (但し、Rは水素又は低級アルキル基、XはCDOCH
3,[:0OC2H5,CD0C41(9゜−CDDC
!(、CH([:2H5)C,l19 、 @ 、
−CNから選ばれた一種又は二種以上の基を示す。)で
ある。
あるα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、
ブテン−1などが挙げられるが、エチレンが好ましく用
いられる。又(a)成分を構成する他のモノマーである
α、β−不飽和酸のグリシジルエステルとは、一般式(
2)(ここで、R1は水素原子または低級アルキル基を
示す。) で示される化合物であり、例えばアクリル酸グリシジル
エステノペメタクリル酸グリシジルエステノヘエタクリ
ル酸グリシジルエステルなどが挙げられるが、特にメタ
クリル酸グリシジルエステルが好ましく用いられる。α
−オレフィン(例えばエチレン)とα、β−不飽和酸グ
リシジルエステルとは、通常よく知られたラジカル重合
反応により共重合することによって(a)の共重合体を
得ることが出来る。
重量%、不飽和酸グリシジルエステル30〜1重量%が
好適である。
ト重合させる重合体又は共重合体0))としては上記一
般式(1)で示される繰り返し単位で構成された重合体
或いは二種以上共重合せしめた共重合体であり、例えば
ポリメタアクリル酸メチノヘポリアクリル酸エチル、ポ
リアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸−2エチルヘキシ
ノヘポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリ
ロニトリルスチレン共重合体、ポリアクリル酸ブチルと
ポリメチルメタクリル酸の共重合体、ポリアクリル酸ブ
チルとポリスチレンの共重合体等が挙げられる。これら
の重合体又は共重合体ら)も対応するビニル系モノマー
のラジカル重合によって調製される。
重合体又はら)の(共)重合体が単独で用いられるので
はなく、(a)の共重合体と(b)の(共)重合体が少
なくとも1点で化学結合した分岐又は架橋構造を有する
グラフト共重合物である点にその特徴を有し、後述の如
くかかるグラフト構造を有することによって単に(a)
又はら)の単独配合にては得られない顕著な効果を得る
のである。
グラフト共重合体の調製法は特に限定されるものではな
いが、これもラジカル反応によって容易に調製出来る。
ルを生成させ、これを(a)と溶融混練することによっ
てグラフト共重合体(B)が調製される。ここで(B)
成分のグラフト共重合体を構成するための(a)と(b
)の割合は95:5〜40:60が適当である。
.5〜50重量部、好ましくは1〜20重量部である。
、耐衝撃性の改良効果が得られず、多過ぎると熱変形温
度の低下を生じ、且つ剛性等の機械的性質を阻害するた
め好ましくない。
必須とされる成分ではないが、機械的強度、耐熱性、寸
法安定性(耐変形、そり)、電気的性質等の性能に優れ
た成形品を得るためには配合することが好ましく、これ
には目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充填剤が用い
られる。
カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジ
ルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素m維、硼素繊維
、チタン酸カリ繊維、さらにステンレス、アルミニウム
、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊
維状物質があげられる。特に代表的な繊維状充填剤はガ
ラス繊維、又はカーボン繊維である。なおポリアミド、
フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物
質も使用することができる。
、石英粉末、ガラスピーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム
、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻
土、ウォラストナイトのごとき硅酸塩、酸化鉄、酸化チ
タン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸化物、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金属の炭酸塩、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属の硫酸塩、
その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末が
挙げられる。
の金属箔等が挙げられる。
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維又は炭素繊維と
粒状および/又は板状充填剤の併用は特に機械的強度と
寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好ましい組み合
わせである。
は表面処理剤を使用することが望ましい。この例を示せ
ば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラ
ン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物であ
る。これ等の化合物はあらかじめ表面処理又は収束処理
を施して用いるか、又は材料調整の際同時に添加しても
よい。
ファイド樹脂100重量部あたり0〜400重量部であ
り、好ましくは10〜300重量部である。10重量部
より過小の場合は機械的強度がやや劣り、過大の場合は
成形作業が困難になるほか、成形品の機械的強度にも問
題がでる。
に、他の熱可塑性樹脂を補助的に少量併用することも可
能である。ここで用いられる他の熱可塑性樹脂としては
、高温において安定な熱可塑性樹脂であれば、いずれの
ものでもよい。たとえばポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等の芳香族ジカルボン酸と
ジオールあるいはオキシカルボン酸などからなる芳香族
ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ABS
、ポリフェニレンオキサイド、ポリアルキルアクリレー
ト、ポリアセタール、ポリサルホン、ポリエーテルサル
ホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、フッ
素樹脂などをあげることができる。またこれらの熱可塑
性樹脂は2種以上混合して使用することもできる。
熱硬化性樹脂に添加される公知の物質、すなわち酸化防
止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、
染料や顔料等の着色剤、潤滑剤および結晶化促進剤、結
晶核剤等も要求性能に応じ適宜添加することができる。
般に合成樹脂組成物の調製に用いられる設備と方法によ
り調製することができる。
使用して混練し、押出して成形用ペレットとすることが
でき、必要成分の一部をマスターバッチとして混合、成
形する方法、また各成分の分散混合をよくするため樹脂
成分の一部または全部を粉砕し、混合して溶融押出しす
ること等、いずれも可能である。
明はこれらに限定されるものではない。
名「フォートロンKPSJ )に対し、(B)成分とし
て表に示す化合物を、表に示す量で加え、ヘンシェルミ
キサーで5分間予備混合した。更に市販のガラスm維(
径13μm1長さ3mm)及び/又は炭酸カルシウム(
平均粒径4μm)を表に示す量で加えて、2分間混合し
、これをシリンダー温度310℃の押出機にかけてポリ
フェニレンサルファイド樹脂組成物のペレットをつくっ
た。次いで射出成形機でシリンダー温度320℃、金型
温度150℃で、ASTM試験片を成形し物11値を測
定した。結果を表1〜3に示す。
、又(B)成分に代え、その構成成分の一つである(a
)成分及びら)成分を夫々単独で配合した組成物より同
様に試験片を成形し試験を行った。結果を併せて表1〜
3に示す。
ノツチ側、反ノツチ側アイゾ ツト衝撃値を測定した。
引張伸度の測定を行った。
リーレンサルファイド樹脂組成物は、従来のポリアリー
レンサルファイド樹脂組成物に比べて一般の機械的物性
、特に靭性、耐衝撃性の向上に顕著な効果を有し、しか
もこの種の組成物に見られる熱変形温度の低下も少なく
、各種機能部品としての用途に好適な材料として期待出
来るものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1(A)ポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部、 (B)α−オレフィンとα,β−不飽和酸のグリシジル
エステルから成るオレフィン系共 重合体(a)と、下記一般式(1)で示される繰り返し
単位で構成された重合体又は共重合体 (b)の一種又は二種以上が、分岐又は架橋構造的に化
学結合したグラフト共重合体 0.5〜50重量部、 ▲数式、化学式、表等があります▼(1) (但し、Rは水素又は低級アルキル基、X は−COOCH_3、−COOC_2H_5、−COO
C_4H_9、−COOCH_2CH(C_2H_5)
C_4H_9、▲数式、化学式、表等があります▼、−
CNから選ばれた一種又は二種以上の基を示す。) (C)無機充填剤0〜400重量部 を配合して成るポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
。 2(A)ポリアリーレンサルファイド樹脂が▲数式、化
学式、表等があります▼で示される繰り返し単位を70 重量%以上有するポリパラフェニレンサルファイドであ
る請求項1記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成
物。 3(B)成分を構成するオレフィン系共重合体(a)が
エチレンとα,β−不飽和酸のグリシジルエステルであ
る請求項1又は2記載のポリアリーレンサルファイド樹
脂組成物。 4(C)無機充填剤の配合量が10〜300重量部であ
る請求項1、2又は3記載のポリアリーレンサルファイ
ド樹脂組成物。 5(C)無機充填剤が繊維状充填剤である請求項1、2
、3又は4記載のポリアリーレンサルファイド樹脂組成
物。 6(C)無機充填剤が繊維状充填剤と粉粒状充填剤の併
用である請求項1、2、3、4又は5記載のポリアリー
レンサルファイド樹脂組成物。
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