JPH07108946B2 - 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH07108946B2 JPH07108946B2 JP63283091A JP28309188A JPH07108946B2 JP H07108946 B2 JPH07108946 B2 JP H07108946B2 JP 63283091 A JP63283091 A JP 63283091A JP 28309188 A JP28309188 A JP 28309188A JP H07108946 B2 JPH07108946 B2 JP H07108946B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- vinyl
- thermoplastic resin
- ethylene
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐熱性、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物
およびその製造方法に関するものであり、その組成物は
電気および電子機械部品、自動車部品などの広い分野で
使用されうるものである。
およびその製造方法に関するものであり、その組成物は
電気および電子機械部品、自動車部品などの広い分野で
使用されうるものである。
［従来の技術］ ポリオレフインは、成形性、耐衝撃性、耐薬品性、耐水
性に優れた特性を有しており、またその経済性からも各
種の成形品に広く使用されている。しかし、耐熱性、難
燃性等に問題があり、用途が制約される場合があった。
性に優れた特性を有しており、またその経済性からも各
種の成形品に広く使用されている。しかし、耐熱性、難
燃性等に問題があり、用途が制約される場合があった。
一方、ポリアリーレンサルフアイドは、耐熱性、機械的
特性、寸法安定性、難燃性などに優れているが、成形
性、耐衝撃性に乏しいという欠点があり、それぞれに使
用に際して制限を受ける場合があった。
特性、寸法安定性、難燃性などに優れているが、成形
性、耐衝撃性に乏しいという欠点があり、それぞれに使
用に際して制限を受ける場合があった。
［発明が解決しようとする課題］ ポリオレフインとポリアリーレンサルフアイドの夫々の
短所を他の長所で補うことにより、さらに優れた熱可塑
性樹脂組成物が得られるならば、新しい用途が開けるは
ずである。
短所を他の長所で補うことにより、さらに優れた熱可塑
性樹脂組成物が得られるならば、新しい用途が開けるは
ずである。
しかし、ポリオレフインとポリアリーレンサルフアイド
はその化学的構造が異なる為に相溶性が極めて悪い。
はその化学的構造が異なる為に相溶性が極めて悪い。
従来これら両樹脂のアロイについての例はあまり知られ
ていなかった。
ていなかった。
また、特開昭62-153343号公報、同62-153344号公報、同
62-153345号公報において、ポリアリーレンサルフアイ
ドに耐衝撃性改良剤として、α‐オレフィンおよびα、
β‐不飽和グリシジルエステルを必須成分とするオレフ
イン共重合体をブレンドする方法が提案されているが、
充分な効果がない。
62-153345号公報において、ポリアリーレンサルフアイ
ドに耐衝撃性改良剤として、α‐オレフィンおよびα、
β‐不飽和グリシジルエステルを必須成分とするオレフ
イン共重合体をブレンドする方法が提案されているが、
充分な効果がない。
本発明の目的は、ポリオレフィンとポリアリーレンサル
フアイドの相溶性を高め、アロイ化可能とすることであ
る。
フアイドの相溶性を高め、アロイ化可能とすることであ
る。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、該課題を解決するために鋭意研究した結
果、ポリオレフィンおよびポリアリーレンサルフアイド
に、所定の多相構造熱可塑性樹脂を相溶化剤として配合
することにより、ポリオレフィンとポリアリーレンサル
フアイドの相溶性を改良し、ポリオレフィンの優れた成
形性、耐衝撃性、耐薬品性とポリアリーレンサルフアイ
ドの優れた耐熱性、難燃性とを併せ持った熱可塑性樹脂
組成物を完成するに到った。
果、ポリオレフィンおよびポリアリーレンサルフアイド
に、所定の多相構造熱可塑性樹脂を相溶化剤として配合
することにより、ポリオレフィンとポリアリーレンサル
フアイドの相溶性を改良し、ポリオレフィンの優れた成
形性、耐衝撃性、耐薬品性とポリアリーレンサルフアイ
ドの優れた耐熱性、難燃性とを併せ持った熱可塑性樹脂
組成物を完成するに到った。
すなわち、第一の発明は、 （Ｉ）ポリオレフィン 99〜１重量％、 （II）ポリアリーレンサルフアイド １〜99重量％と、 上記（Ｉ）＋（II）100重量部 に対して （III）幹を構成する特定のオレフィン（共）重合体部
分５〜95重量％と特定のビニル単量体から得られる枝を
構成するビニル系（共）重合体部分95〜５重量％とから
なるグラフト共重合体であって、一方の（共）重合体部
分が他方の（共）重合体部分に粒子系0.001〜10μｍの
分散相を形成している多相構造熱可塑性樹脂0.1〜100重
量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物である。
分５〜95重量％と特定のビニル単量体から得られる枝を
構成するビニル系（共）重合体部分95〜５重量％とから
なるグラフト共重合体であって、一方の（共）重合体部
分が他方の（共）重合体部分に粒子系0.001〜10μｍの
分散相を形成している多相構造熱可塑性樹脂0.1〜100重
量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物である。
さらに第二の発明は、 特定のオレフィン（共）重合体粒子の水性懸濁液に、少
なくとも一種の特定のビニル単量体、ラジカル（共）重
合性有機過酸化物の少なくとも一種およびラジカル重合
開始剤を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起
こらない条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラジカル
（共）重合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤を
オレフィン（共）重合体粒子中に含浸させつつ、含浸さ
せたものの合計量が初めの添加量の50重量％以上に達し
たとき、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量
体とラジカル（共）重合性有機過酸化物とをオレフィン
重合体粒子中で共重合せしめたグラフト化前駆体を100
〜300℃の溶融下、グラフト反応させて、幹を構成する
オレフィン（共）重合体部分５〜95重量％と枝を構成す
るビニル系（共）重合体部分95〜５重量％とからなるグ
ラフト共重合体であって、一方の（共）重合体部分が他
方の（共）重合体部分に粒子径0.001〜10μｍの分散相
を形成する多相構造熱可塑性樹脂（III）0.1〜100重量
部を99〜１重量％のポリオレフィン（Ｉ）および１〜99
重量％のポリアリーレンサルファイド（II）からなる成
分100重量部に加えて溶融・混合することから成る熱可
塑性樹脂組成物の製造方法である。
なくとも一種の特定のビニル単量体、ラジカル（共）重
合性有機過酸化物の少なくとも一種およびラジカル重合
開始剤を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起
こらない条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラジカル
（共）重合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤を
オレフィン（共）重合体粒子中に含浸させつつ、含浸さ
せたものの合計量が初めの添加量の50重量％以上に達し
たとき、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量
体とラジカル（共）重合性有機過酸化物とをオレフィン
重合体粒子中で共重合せしめたグラフト化前駆体を100
〜300℃の溶融下、グラフト反応させて、幹を構成する
オレフィン（共）重合体部分５〜95重量％と枝を構成す
るビニル系（共）重合体部分95〜５重量％とからなるグ
ラフト共重合体であって、一方の（共）重合体部分が他
方の（共）重合体部分に粒子径0.001〜10μｍの分散相
を形成する多相構造熱可塑性樹脂（III）0.1〜100重量
部を99〜１重量％のポリオレフィン（Ｉ）および１〜99
重量％のポリアリーレンサルファイド（II）からなる成
分100重量部に加えて溶融・混合することから成る熱可
塑性樹脂組成物の製造方法である。
本発明に使用するポリオレフィン（Ｉ）としては、例え
ばポリプロピレン、プロピレン‐エチレン共重合体、エ
チレン‐プロピレン‐非共役ジエン三元共重合体ゴム、
ポリブテン‐１、プロピレン‐ブテン‐１共重合体、ポ
リ‐4-メチルペンテン−１、低密度ポリエチレン、高密
度ポリエチレンなど、各種オレフインの単独重量体およ
び共重合体が挙げられる。中でも特にポリプロピレンが
好ましく使用される。
ばポリプロピレン、プロピレン‐エチレン共重合体、エ
チレン‐プロピレン‐非共役ジエン三元共重合体ゴム、
ポリブテン‐１、プロピレン‐ブテン‐１共重合体、ポ
リ‐4-メチルペンテン−１、低密度ポリエチレン、高密
度ポリエチレンなど、各種オレフインの単独重量体およ
び共重合体が挙げられる。中でも特にポリプロピレンが
好ましく使用される。
本発明で用いるポリアリーレンサルフアイド（II）と
は、一般式 Ar−Ｓn にて表わされる重合体である。ここで‐Ar-は例えば、 などの少なくとも一つの炭素６員環を含む二価の芳香族
残基であり、さらに各芳香族環にＦ、Cl、Br、CH3など
の置換基が導入されることもある。特に代表的なポリア
リーレンサルフアイドは、一般式 にて表わされるポリフェニレンサルフアイド（以下PPS
と呼称）であり、その製法は特公昭54-3368号公報に開
示があり、N-メチルピロリドン溶液中160〜250℃、加圧
下にパラジクロロベゼンと硫化ソーダを反応させること
により製造できる。
は、一般式 Ar−Ｓn にて表わされる重合体である。ここで‐Ar-は例えば、 などの少なくとも一つの炭素６員環を含む二価の芳香族
残基であり、さらに各芳香族環にＦ、Cl、Br、CH3など
の置換基が導入されることもある。特に代表的なポリア
リーレンサルフアイドは、一般式 にて表わされるポリフェニレンサルフアイド（以下PPS
と呼称）であり、その製法は特公昭54-3368号公報に開
示があり、N-メチルピロリドン溶液中160〜250℃、加圧
下にパラジクロロベゼンと硫化ソーダを反応させること
により製造できる。
本発明においては、前記（Ｉ）および（II）の配合量は
組成物の利用目的で異なる。
組成物の利用目的で異なる。
すなわち、ポリオレフィンの特徴を維持しながらその欠
点である耐熱性を改良する目的ならば、ポリオレフィン
50〜99重量％。好ましくは60〜95重量％が必要である。
点である耐熱性を改良する目的ならば、ポリオレフィン
50〜99重量％。好ましくは60〜95重量％が必要である。
その理由は、ポリオレフィンが50重量％未満では、ポリ
オレフィンの特徴である成形性、耐衝撃性が損なわれ、
99重量％以上では本発明の目的の一つである耐熱性の改
良効果がないからである。
オレフィンの特徴である成形性、耐衝撃性が損なわれ、
99重量％以上では本発明の目的の一つである耐熱性の改
良効果がないからである。
また、ポリアリーレンサルフアイドの特徴を維持しなが
らその成形性、耐衝撃性を改良する目的であれば、ポリ
アリーレンサルフアイド50〜99重量％。好ましくは60〜
95重量％が必要である。
らその成形性、耐衝撃性を改良する目的であれば、ポリ
アリーレンサルフアイド50〜99重量％。好ましくは60〜
95重量％が必要である。
ポリアリーレンサルフアイドが50重量％未満では、ポリ
アリーレンサルフアイドの特徴である耐熱性、機械的特
徴が損なわれ、99重量％以上では本発明の目的の一つで
ある成形性の改良効果が期待できない。
アリーレンサルフアイドの特徴である耐熱性、機械的特
徴が損なわれ、99重量％以上では本発明の目的の一つで
ある成形性の改良効果が期待できない。
本発明における多相構造熱可塑性樹脂であるグラフト共
重合体の一方の重合体部分を構成する特定のオレフィン
共重合体とは、非極性α−オレフイン共重合体、エポキ
シ基含有エチレン共重合体、エチレン‐不飽和カルボン
酸もしくはそのアルキルエステル共重合体またはその金
属塩、エチレン‐ビニルエステル共重合体の群から選択
された少なくとも一種のオレフイン共重合体である。
重合体の一方の重合体部分を構成する特定のオレフィン
共重合体とは、非極性α−オレフイン共重合体、エポキ
シ基含有エチレン共重合体、エチレン‐不飽和カルボン
酸もしくはそのアルキルエステル共重合体またはその金
属塩、エチレン‐ビニルエステル共重合体の群から選択
された少なくとも一種のオレフイン共重合体である。
上記非極性α−オレフイン共重合体とは、一種または二
種以上のα‐オレフイン系単量体および非共役ジェン系
単量体を（共）重合させた重合体である。ここでいうα
‐オレフイン系単量体としては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン‐１、4-メチルペンテン‐１、ヘキセン‐
１、デセン‐１、オクテン‐１等が挙げられる。また非
共役ジエン系単量体としては、エチリデンノルボルネ
ン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン等を挙げ
ることができる。
種以上のα‐オレフイン系単量体および非共役ジェン系
単量体を（共）重合させた重合体である。ここでいうα
‐オレフイン系単量体としては、エチレン、プロピレ
ン、ブテン‐１、4-メチルペンテン‐１、ヘキセン‐
１、デセン‐１、オクテン‐１等が挙げられる。また非
共役ジエン系単量体としては、エチリデンノルボルネ
ン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン等を挙げ
ることができる。
上記非極性α−オレフイン共重合体の具体例としては、
低密度ポリエチレン、高、中密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン‐１、ポリ‐4-メチルペンテン‐
１などの単独重合体、エチレン‐プロピレン共重合体、
エチレン‐ブテン‐１共重合体、エチレン‐ヘキセン‐
１共重合体、エチレン‐オクテン‐１共重合体などのエ
チレンと炭素数３〜12のα‐オレフインとの共重合体、
エチレン‐プロピレン共重合体ゴム、エチレン‐プロピ
レン‐エチリデンノルボルネン共重合体ゴム、エチレン
‐プロピレン‐1,4-ヘキサジエン共重合体ゴム、エチレ
ン‐プロピレン‐ジシクロペンタジエン共重合体ゴム等
を挙げることができる。好ましくは密度が0.85〜0.94g/
cm3の低密度エチレン（共）重合体、ムーニー粘度が15
〜90であるエチレン‐プロピレン共重合体ゴム、ムーニ
ー粘度が15〜12でヨウ素価４〜30のエチレン‐プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴムである。
低密度ポリエチレン、高、中密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン‐１、ポリ‐4-メチルペンテン‐
１などの単独重合体、エチレン‐プロピレン共重合体、
エチレン‐ブテン‐１共重合体、エチレン‐ヘキセン‐
１共重合体、エチレン‐オクテン‐１共重合体などのエ
チレンと炭素数３〜12のα‐オレフインとの共重合体、
エチレン‐プロピレン共重合体ゴム、エチレン‐プロピ
レン‐エチリデンノルボルネン共重合体ゴム、エチレン
‐プロピレン‐1,4-ヘキサジエン共重合体ゴム、エチレ
ン‐プロピレン‐ジシクロペンタジエン共重合体ゴム等
を挙げることができる。好ましくは密度が0.85〜0.94g/
cm3の低密度エチレン（共）重合体、ムーニー粘度が15
〜90であるエチレン‐プロピレン共重合体ゴム、ムーニ
ー粘度が15〜12でヨウ素価４〜30のエチレン‐プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴムである。
なお、ムーニー粘度はJIS K-6300（100℃）において求
めた値である。
めた値である。
本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂中のエ
ポキシ基含有エチレン共重合体とは、一つには高圧ラジ
カル重合によるエチレンと不飽和グリシジル基含有単量
体との二元重合体またはエチレンと不飽和グリシジル基
含有単量体および他の不飽和単量体との三元または多元
の共重合体であり、エチレン60〜99.5重量％、グリシジ
ル基含有単量体0.5〜40重量％、他の不飽和単量体０〜3
9.5重量％から成る共重合体が好ましい。
ポキシ基含有エチレン共重合体とは、一つには高圧ラジ
カル重合によるエチレンと不飽和グリシジル基含有単量
体との二元重合体またはエチレンと不飽和グリシジル基
含有単量体および他の不飽和単量体との三元または多元
の共重合体であり、エチレン60〜99.5重量％、グリシジ
ル基含有単量体0.5〜40重量％、他の不飽和単量体０〜3
9.5重量％から成る共重合体が好ましい。
上記不飽和グリシジル基含有単量体としては、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モ
ノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸モノグリ
シジルエステル、ブテントリカルボン酸ジグリシジルエ
ステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステ
ル、およびマレイン酸、クロトン酸、フマル酸等のグリ
シジルエステル類またはビニルグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルエーテル、グリシジルオキシエチルビニ
ルエーテル、スチレン‐p-グリシジルエーテルなどのグ
リシジルエーテル類、p-グリシジルスチレン等が挙げら
れるが、特に好ましいものとしてはメタクリル酸グリシ
ジル、アリルグリシジルエーテルを挙げることができ
る。
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モ
ノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸モノグリ
シジルエステル、ブテントリカルボン酸ジグリシジルエ
ステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステ
ル、およびマレイン酸、クロトン酸、フマル酸等のグリ
シジルエステル類またはビニルグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルエーテル、グリシジルオキシエチルビニ
ルエーテル、スチレン‐p-グリシジルエーテルなどのグ
リシジルエーテル類、p-グリシジルスチレン等が挙げら
れるが、特に好ましいものとしてはメタクリル酸グリシ
ジル、アリルグリシジルエーテルを挙げることができ
る。
他の不飽和単量体としては、オレフイン類、ビニルエス
テル類、α、β‐エチレン性不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体等から選択された少なくとも一種の単量体で、
具体的にはプロピレン、ブテン‐１、ヘキセン‐１、デ
セン‐１、オクテン‐１、スチレン等のオレフイン類、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルベンゾエート
等のビニルエステル類、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、2-エチルヘキシル、シクロヘキシル、ドデ
シル、オクタデシルなどのエステル類、マレイン酸、マ
レイン酸無水物、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸モ
ノエステルおよびジエステル、塩化ビニル、ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテ
ル類およびアクリル酸アミド系化合物が挙げられるが、
特にアクリル酸エステルが好ましい。
テル類、α、β‐エチレン性不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体等から選択された少なくとも一種の単量体で、
具体的にはプロピレン、ブテン‐１、ヘキセン‐１、デ
セン‐１、オクテン‐１、スチレン等のオレフイン類、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルベンゾエート
等のビニルエステル類、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、2-エチルヘキシル、シクロヘキシル、ドデ
シル、オクタデシルなどのエステル類、マレイン酸、マ
レイン酸無水物、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸モ
ノエステルおよびジエステル、塩化ビニル、ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテ
ル類およびアクリル酸アミド系化合物が挙げられるが、
特にアクリル酸エステルが好ましい。
さらに本発明においては低、中、高密度ポリエチレンも
しくはエチレン‐α‐オレフイン共重合体に、前記不飽
和カルボン酸、例えばアクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸などを付加変性した共重合体あるいは前記ラン
ダムもしくは付加変性した共重合体に、周期律表のＩ、
II、III、IV-AおよびVI族の１〜３価の原子価を有する
金属化合物を反応させて得られたイオン架橋エチレン共
重合体も包含する。
しくはエチレン‐α‐オレフイン共重合体に、前記不飽
和カルボン酸、例えばアクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸などを付加変性した共重合体あるいは前記ラン
ダムもしくは付加変性した共重合体に、周期律表のＩ、
II、III、IV-AおよびVI族の１〜３価の原子価を有する
金属化合物を反応させて得られたイオン架橋エチレン共
重合体も包含する。
上記金属化合物としては、硝酸塩、酢酸塩、酸化物、水
酸化物、メトキシド、エトキシド、炭酸塩および重炭酸
塩などが好適である。
酸化物、メトキシド、エトキシド、炭酸塩および重炭酸
塩などが好適である。
また金属イオンは、Na+、K+、Ca++、Mg++、Zn++、B
a++、Fe+++、Co++、Ni++およびAl+++である。これらの
うち特にNa++、Mg++およびZn++が好ましい。これらの各
種金属化合物は必要に応じて組み合わせて使用できる。
a++、Fe+++、Co++、Ni++およびAl+++である。これらの
うち特にNa++、Mg++およびZn++が好ましい。これらの各
種金属化合物は必要に応じて組み合わせて使用できる。
上記エポキシ基含有エチレン含有共重合体の具体例とし
ては、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エ
チレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン／アクリル酸エチル／メタクリル酸グリシ
ジル共重合体、エチレン／一酸化炭素／メタクリル酸グ
リシジル共重合体、エチレン／アクリル酸グリシジル共
重合体、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸グリシジル
共重合体等が挙げられる。中でも好ましいものはエチレ
ン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アク
リル酸エチル／メタクリル酸グリシジル共重合体もしく
はエチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重
合体である。
ては、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エ
チレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン／アクリル酸エチル／メタクリル酸グリシ
ジル共重合体、エチレン／一酸化炭素／メタクリル酸グ
リシジル共重合体、エチレン／アクリル酸グリシジル共
重合体、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸グリシジル
共重合体等が挙げられる。中でも好ましいものはエチレ
ン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アク
リル酸エチル／メタクリル酸グリシジル共重合体もしく
はエチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重
合体である。
これらのエポキシ基含有オレフイン共重合体は混合して
も使用できる。
も使用できる。
高圧ラジカル重合によるエポキシ基含有オレフイン共重
合体の製造法は前記のエチレン60〜99.5重量％、一種以
上の不飽和グリシジル基含有単量体0.5〜40重量％、少
なくとも一種の他の不飽和単量体０〜39.5重量％の単量
体混合物を、それらの全単量体の総重量に基づいて0.00
01〜１重量％のラジカル重合開始剤の存在下で重合圧力
500〜4000kg/cm2、好ましくは1000〜3500kg/cm2、反応
温度50〜400℃、好ましくは100〜350℃の条件下、連鎖
移動剤、必要に応じて助剤の存在下に槽型または管型反
応器内で該単量体を同時に、または段階的に接触、重合
させる方法である。
合体の製造法は前記のエチレン60〜99.5重量％、一種以
上の不飽和グリシジル基含有単量体0.5〜40重量％、少
なくとも一種の他の不飽和単量体０〜39.5重量％の単量
体混合物を、それらの全単量体の総重量に基づいて0.00
01〜１重量％のラジカル重合開始剤の存在下で重合圧力
500〜4000kg/cm2、好ましくは1000〜3500kg/cm2、反応
温度50〜400℃、好ましくは100〜350℃の条件下、連鎖
移動剤、必要に応じて助剤の存在下に槽型または管型反
応器内で該単量体を同時に、または段階的に接触、重合
させる方法である。
上記ラジカル重合開始剤としては、ペルオキシド、ヒド
ロペルオキシド、アゾ化合物、アミンオキシド化合物、
酸素などの通例の開始剤が挙げられる。
ロペルオキシド、アゾ化合物、アミンオキシド化合物、
酸素などの通例の開始剤が挙げられる。
また連鎖移動剤としては、水素、プロピレン、ブテン‐
１、C1〜C20またはそれ以上の飽和脂肪族炭化水素およ
びハロゲン置換炭化水素、例えばメタン、エタン、プロ
パン、ブタン、イソブタン、n-ヘキサン、n-ヘプタン、
シクロパラフイン類、クロロホルム、および四塩化炭
素、C1〜C20またはそれ以上の飽和脂肪族アルコール、
例えばメタノール、エタノール、プロパノールおよびイ
ソプロパノール、C1〜C20またはそれ以上の飽和脂肪族
カルボニル化合物、例えば二酸化炭素、アセトンおよび
メチルエチルケトンならびに芳香族化合物、例えばトル
エン、ジエチルベンゼンおよびキシレンのような化合物
が挙げられる。
１、C1〜C20またはそれ以上の飽和脂肪族炭化水素およ
びハロゲン置換炭化水素、例えばメタン、エタン、プロ
パン、ブタン、イソブタン、n-ヘキサン、n-ヘプタン、
シクロパラフイン類、クロロホルム、および四塩化炭
素、C1〜C20またはそれ以上の飽和脂肪族アルコール、
例えばメタノール、エタノール、プロパノールおよびイ
ソプロパノール、C1〜C20またはそれ以上の飽和脂肪族
カルボニル化合物、例えば二酸化炭素、アセトンおよび
メチルエチルケトンならびに芳香族化合物、例えばトル
エン、ジエチルベンゼンおよびキシレンのような化合物
が挙げられる。
本発明におけるエポキシ基含有エチレン共重合体の他の
例は、従来のエチレン単独重合体または共重合体に前記
の不飽和グリシジル基含有単量体を付加反応させた変性
体である。
例は、従来のエチレン単独重合体または共重合体に前記
の不飽和グリシジル基含有単量体を付加反応させた変性
体である。
前記エチレン系重合体とは、低密度、中密度、高密度ポ
リエチレン、エチレン‐プロピレン共重合体、エチレン
‐ブテン‐１共重合体、エチレン‐ヘキセン‐１共重合
体、エチレン‐4-メチルペンテン‐１共重合体、エチレ
ン‐オクテン‐１共重合体などのエチレンを主成分とす
る他のα‐オレフインとの共重合体、エチレン‐酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン‐アクリル酸共重合体、エチレ
ン‐メタクリル酸共重合体、エチレンとアクリル酸もし
くはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル等のエステルとの共重合体、エチレン‐
マレイン酸共重合体、エチレン‐プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン‐プロピレン‐ジエン共重合体ゴム、液状
ポリブタジエン、エチレン‐酢酸ビニル‐塩化ビニル共
重合体およびこれらの混合物も本発明に包含される。
リエチレン、エチレン‐プロピレン共重合体、エチレン
‐ブテン‐１共重合体、エチレン‐ヘキセン‐１共重合
体、エチレン‐4-メチルペンテン‐１共重合体、エチレ
ン‐オクテン‐１共重合体などのエチレンを主成分とす
る他のα‐オレフインとの共重合体、エチレン‐酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン‐アクリル酸共重合体、エチレ
ン‐メタクリル酸共重合体、エチレンとアクリル酸もし
くはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル等のエステルとの共重合体、エチレン‐
マレイン酸共重合体、エチレン‐プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン‐プロピレン‐ジエン共重合体ゴム、液状
ポリブタジエン、エチレン‐酢酸ビニル‐塩化ビニル共
重合体およびこれらの混合物も本発明に包含される。
本発明における多相構造熱可塑性樹脂であるグラフト共
重合体の他方の重合体部分を構成するビニル系（共）重
合体とは、具体的にはスチレン、該置換スチレン例えば
メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、
イソプロピルスチレン、クロルスチレン、α‐置換スチ
レン例えばα‐メチルスチレン、α‐エチルスチレンな
どのビニル芳香族単量体；アクリル酸もしくはメタクリ
ル酸の炭素数１〜７のアルキルエステル、例えば（メ
タ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチルエステル等の（メタ）アクリル酸エステル
単量体；（メタ）アクリロニトリル単量体；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル単量体の一
種または二種以上を重合して得られた（共）重合体であ
る。また必要に応じて（メタ）アクリルアミド単量体；
無水マレイン酸、マレイン酸のモノエステル、ジエステ
ルなどのビニル単量体を用いることができる。前記ビニ
ル単量体のうち特にビニル芳香族単量体を50重量％以上
含むビニル系（共）重合体が最も好ましい。
重合体の他方の重合体部分を構成するビニル系（共）重
合体とは、具体的にはスチレン、該置換スチレン例えば
メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、
イソプロピルスチレン、クロルスチレン、α‐置換スチ
レン例えばα‐メチルスチレン、α‐エチルスチレンな
どのビニル芳香族単量体；アクリル酸もしくはメタクリ
ル酸の炭素数１〜７のアルキルエステル、例えば（メ
タ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチルエステル等の（メタ）アクリル酸エステル
単量体；（メタ）アクリロニトリル単量体；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル単量体の一
種または二種以上を重合して得られた（共）重合体であ
る。また必要に応じて（メタ）アクリルアミド単量体；
無水マレイン酸、マレイン酸のモノエステル、ジエステ
ルなどのビニル単量体を用いることができる。前記ビニ
ル単量体のうち特にビニル芳香族単量体を50重量％以上
含むビニル系（共）重合体が最も好ましい。
本発明でいう多相構造熱可塑性樹脂とは、グラフト共重
合体からなり、オレフィン（共）重合体部分が幹を、ビ
ニル系（共）重合体部分が枝を構成するものであり、か
つオレフィン（共）重合体部分またはビニル系（共）重
合体部分のマトリックス中に、それとは異なる成分であ
るビニル系（共）重合体部分またはオレフィン（共）重
合体部分が球状に均一に分散しているものを云う。
合体からなり、オレフィン（共）重合体部分が幹を、ビ
ニル系（共）重合体部分が枝を構成するものであり、か
つオレフィン（共）重合体部分またはビニル系（共）重
合体部分のマトリックス中に、それとは異なる成分であ
るビニル系（共）重合体部分またはオレフィン（共）重
合体部分が球状に均一に分散しているものを云う。
分散している重合体の粒子径は0.001〜10μｍ、好まし
くは0.01〜５μｍである。分散樹脂粒子径が0.001μｍ
未満の場合あるいは10μｍを超える場合、ポリオレフィ
ンとポリアリーレンサルフアイドの相溶化が不十分とな
り耐衝撃性の低下や層状剥離が起こる。
くは0.01〜５μｍである。分散樹脂粒子径が0.001μｍ
未満の場合あるいは10μｍを超える場合、ポリオレフィ
ンとポリアリーレンサルフアイドの相溶化が不十分とな
り耐衝撃性の低下や層状剥離が起こる。
本発明におけるグラフト共重合体の他方の重合体部分を
構成するビニル系（共）重合体の数平均重合度は５〜1
0,000、好ましくは10〜5,000である。
構成するビニル系（共）重合体の数平均重合度は５〜1
0,000、好ましくは10〜5,000である。
数平均重合度が５未満であると、本発明の熱可塑性樹脂
組成物の耐衝撃性を向上させることは可能でかるが、耐
熱性が低下するので好ましくない。また数平均重合度が
10,000を超えると、溶融粘度が高く、成形性が低下した
り、表面光沢が低下するので好ましくない。
組成物の耐衝撃性を向上させることは可能でかるが、耐
熱性が低下するので好ましくない。また数平均重合度が
10,000を超えると、溶融粘度が高く、成形性が低下した
り、表面光沢が低下するので好ましくない。
本発明における多相構造熱可塑性樹脂であるグラフト共
重合体を構成するオレフィン（共）重合体部分が５〜95
重量％、好ましくは20〜90重量％から成るものである。
したがってビニル系（共）重合体部分は95〜５重量％、
好ましくは80〜10重量％である。
重合体を構成するオレフィン（共）重合体部分が５〜95
重量％、好ましくは20〜90重量％から成るものである。
したがってビニル系（共）重合体部分は95〜５重量％、
好ましくは80〜10重量％である。
オレフィン（共）重合体部分が５重量％未満であると、
ポリアリレート樹脂との相溶化が不十分であり、オレフ
イン（共）重合体部分が95重量％を超えるとブレンド物
の耐熱性や寸法安定性を損なうので好ましくない。
ポリアリレート樹脂との相溶化が不十分であり、オレフ
イン（共）重合体部分が95重量％を超えるとブレンド物
の耐熱性や寸法安定性を損なうので好ましくない。
本発明の多相構造熱可塑性樹脂を製造する際のグラフト
化法は、一般によく知られている連鎖移動法、電離性放
射線照射法などいずれの方法によってもよいが、最も好
ましいのは次に記載の方法によるものである。その理由
はグラフト効率が高く、熱による二次的凝集が起こらな
いため、性能の発現がより効果的であるからである。
化法は、一般によく知られている連鎖移動法、電離性放
射線照射法などいずれの方法によってもよいが、最も好
ましいのは次に記載の方法によるものである。その理由
はグラフト効率が高く、熱による二次的凝集が起こらな
いため、性能の発現がより効果的であるからである。
以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を具体的
に説明する。
に説明する。
すなわち、オレフイン（共）重合体粒子100重量部を水
に懸濁させ、別に少なくとも一種のビニル単量体５〜40
0重量部に、下記一般式（ａ）または（ｂ）で表わされ
るラジカル（共）重合性有機過酸化物の一種または二種
以上の混合物を該ビニル単量体100重量部に対して0.1〜
10重量部と、10時間の半減期を得るための分解温度が40
〜90℃であるラジカル重合開始剤をビニル単量体とラジ
カル（共）重合性有機過酸化物との合計100重量部に対
して0.01〜５重量部とを溶解させた溶液を添加し、ラジ
カル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件で加熱
し、ビニル単量体、ラジカル重合開始剤の分解が実質的
に起こらない条件で加熱し、ビニル単量体、ラジカル
（共）重合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤を
オレフイン（共）重合体粒子中に含浸させつつ、含浸さ
せたものの合計量が初めの添加量の50％以上に達したと
き、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量体と
ラジカル（共）重合性有機過酸化物とをオレフィン
（共）重合体粒子中で共重合させて、グラフト化前駆体
を得る。このグラフト化前駆体を100〜300℃の溶融下、
混練すれば本発明で用いるグラフト共重合体が得られ
る。
に懸濁させ、別に少なくとも一種のビニル単量体５〜40
0重量部に、下記一般式（ａ）または（ｂ）で表わされ
るラジカル（共）重合性有機過酸化物の一種または二種
以上の混合物を該ビニル単量体100重量部に対して0.1〜
10重量部と、10時間の半減期を得るための分解温度が40
〜90℃であるラジカル重合開始剤をビニル単量体とラジ
カル（共）重合性有機過酸化物との合計100重量部に対
して0.01〜５重量部とを溶解させた溶液を添加し、ラジ
カル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件で加熱
し、ビニル単量体、ラジカル重合開始剤の分解が実質的
に起こらない条件で加熱し、ビニル単量体、ラジカル
（共）重合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤を
オレフイン（共）重合体粒子中に含浸させつつ、含浸さ
せたものの合計量が初めの添加量の50％以上に達したと
き、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量体と
ラジカル（共）重合性有機過酸化物とをオレフィン
（共）重合体粒子中で共重合させて、グラフト化前駆体
を得る。このグラフト化前駆体を100〜300℃の溶融下、
混練すれば本発明で用いるグラフト共重合体が得られ
る。
したがって、このグラフト化前駆体を直接ポリオレフィ
ン（Ｉ）及びポリアリーレンサルファイド（II）と溶融
混合しても、結果的にグラフト化前駆体はグラフト共重
合体となる。
ン（Ｉ）及びポリアリーレンサルファイド（II）と溶融
混合しても、結果的にグラフト化前駆体はグラフト共重
合体となる。
なお本発明においては、グラフト化前駆体又はグラフト
共重合体製造時に副生するビニル系（共）重合体や未反
応のオレフィン（共）重合体が含まれていてもかまわな
い。
共重合体製造時に副生するビニル系（共）重合体や未反
応のオレフィン（共）重合体が含まれていてもかまわな
い。
さらにグラフト化前駆体又はグラフト共重合体にビニル
系（共）重合体やオレフィン（共）重合体を別に混合し
たものでも使用できる。
系（共）重合体やオレフィン（共）重合体を別に混合し
たものでも使用できる。
最も好ましいのは、グラフト共重合体を用いることであ
る。
る。
本発明において必要なのは、最終的にグラフト共重合体
が熱可塑性樹脂組成物中に所定量含まれていることであ
る。
が熱可塑性樹脂組成物中に所定量含まれていることであ
る。
前記一般式（ａ）にて表わされるラジカル（共）重合性
有機過酸化物とは、一般式 ［式中、R1は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、R2は水素原子またはメチル基、R3、R4はそれぞれ炭
素数１〜４のアルキル基、R5は炭素数１〜12のアルキル
基、フエニル基、アルキル置換フエニル基または炭素数
３〜12のシクロアルキル基を示し、ｍは１または２であ
る］ にて表わされる化合物である。
有機過酸化物とは、一般式 ［式中、R1は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、R2は水素原子またはメチル基、R3、R4はそれぞれ炭
素数１〜４のアルキル基、R5は炭素数１〜12のアルキル
基、フエニル基、アルキル置換フエニル基または炭素数
３〜12のシクロアルキル基を示し、ｍは１または２であ
る］ にて表わされる化合物である。
前記一般式（ｂ）にて表わされるラジカル（共）重合性
有機過酸化物とは、一般式 ［式中、R6は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基、R7は水素原子またはメチル基、R8およびR9はそれぞ
れ炭素数１〜４のアルキル基、R5、R10は炭素数１〜12
のアルキル基、フエニル基、アルキル置換フエニル基ま
たは炭素数３〜12のシクロアルキル基を示し、ｎは０、
１または２である］ にて表わされる化合物である。
有機過酸化物とは、一般式 ［式中、R6は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基、R7は水素原子またはメチル基、R8およびR9はそれぞ
れ炭素数１〜４のアルキル基、R5、R10は炭素数１〜12
のアルキル基、フエニル基、アルキル置換フエニル基ま
たは炭素数３〜12のシクロアルキル基を示し、ｎは０、
１または２である］ にて表わされる化合物である。
一般式（ａ）で表わされるラジカル（共）重合性有機過
酸化物として、具体的にはt-ブチルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート、t-アミルペルオキシアク
リロイロキシエチルカーボネート、t-ヘキシルペルオキ
シアクリロイロキシエチルカーボネート、1,1,3,3-テト
ラメチルブチルペルオキシアクリロイロキシエチルカー
ボネート、クミルペルオキシアクリロイロキシエチルカ
ーボネート、p-イソプロピルペルオキシアクリロイロキ
シエチルカーボネート、t-ブチルペルオキシメタクリロ
イロキシエチルカーボネート、t-アミルペルオキシメタ
クリロイロキシエチルカーボネート、t-ヘキシルペルオ
キシメタクリロイロキシエチルカーボネート、1,1,3,3-
テトラメチルブチルペルオキシメタクリロイロキシエチ
ルカーボネート、クミルペルオキシメタクリロイロキシ
エチルカーボネート、p-イソプロピルペルオキシメタク
リロイロキシエチルカーボネート、t-ブチルペルオキシ
アクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、t-アミ
ルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネ
ート、t-ヘキシルペルオキシアクリロイロキシエトキシ
エチルカーボネート、1,1,3,3-テトラメチルブチルペル
オキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、
クミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカー
ボネート、p-イソプロピルペルオキシアクリロイロキシ
エトキシエチルカーボネート、t-ブチルペルオキシメタ
クリロイロキシエトキシエチルカーボネート、t-アミル
ペルオキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボネ
ート、t-ヘキシルペルオキシメタクリロイロキシエトキ
シエチルカーボネート、1,1,3,3-テトラメチルブチルペ
ルオキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト、クミルペルオキシメタクリロイロキシエトキシエチ
ルカーボネート、p-イソプロピルピルクミルペルオキシ
メタクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、t-ブ
チルペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボネ
ート、t-アミルペルオキシアクリロイロキシイソプロピ
ルカーボネート、t-ヘキシルペルオキシアクリロイロキ
シイソプロピルカーボネート、1,1,3,3-テトラメチルブ
チルペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボネ
ート、クミルペルオキシアクリロイロキシイソプロピル
カーボネート、p-イソプロピルペルオキシアクリロイロ
キシイソプロピルカーボネート、t-ブチルペルオキシメ
タクリロイロキシイソプロピルカーボネート、t-アミル
ペルオキシメタクリロイロキシイソプロピルカーボネー
ト、t-ヘキシルペルオキシメタクリロイロキシイソプロ
ピルカーボネート、1,1,3,3-テトラメチルブチルペルオ
キシメタクリロイロキシイソプロピルカーボネート、ク
ミルペルオキシメタクリロイロキシイソプロピルカーボ
ネート、p-イソプロピルクミルペルオキシメタクリロイ
ロキシイソプロピルカーボネート等を例示することがで
きる。
酸化物として、具体的にはt-ブチルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート、t-アミルペルオキシアク
リロイロキシエチルカーボネート、t-ヘキシルペルオキ
シアクリロイロキシエチルカーボネート、1,1,3,3-テト
ラメチルブチルペルオキシアクリロイロキシエチルカー
ボネート、クミルペルオキシアクリロイロキシエチルカ
ーボネート、p-イソプロピルペルオキシアクリロイロキ
シエチルカーボネート、t-ブチルペルオキシメタクリロ
イロキシエチルカーボネート、t-アミルペルオキシメタ
クリロイロキシエチルカーボネート、t-ヘキシルペルオ
キシメタクリロイロキシエチルカーボネート、1,1,3,3-
テトラメチルブチルペルオキシメタクリロイロキシエチ
ルカーボネート、クミルペルオキシメタクリロイロキシ
エチルカーボネート、p-イソプロピルペルオキシメタク
リロイロキシエチルカーボネート、t-ブチルペルオキシ
アクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、t-アミ
ルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネ
ート、t-ヘキシルペルオキシアクリロイロキシエトキシ
エチルカーボネート、1,1,3,3-テトラメチルブチルペル
オキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、
クミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカー
ボネート、p-イソプロピルペルオキシアクリロイロキシ
エトキシエチルカーボネート、t-ブチルペルオキシメタ
クリロイロキシエトキシエチルカーボネート、t-アミル
ペルオキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボネ
ート、t-ヘキシルペルオキシメタクリロイロキシエトキ
シエチルカーボネート、1,1,3,3-テトラメチルブチルペ
ルオキシメタクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト、クミルペルオキシメタクリロイロキシエトキシエチ
ルカーボネート、p-イソプロピルピルクミルペルオキシ
メタクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、t-ブ
チルペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボネ
ート、t-アミルペルオキシアクリロイロキシイソプロピ
ルカーボネート、t-ヘキシルペルオキシアクリロイロキ
シイソプロピルカーボネート、1,1,3,3-テトラメチルブ
チルペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボネ
ート、クミルペルオキシアクリロイロキシイソプロピル
カーボネート、p-イソプロピルペルオキシアクリロイロ
キシイソプロピルカーボネート、t-ブチルペルオキシメ
タクリロイロキシイソプロピルカーボネート、t-アミル
ペルオキシメタクリロイロキシイソプロピルカーボネー
ト、t-ヘキシルペルオキシメタクリロイロキシイソプロ
ピルカーボネート、1,1,3,3-テトラメチルブチルペルオ
キシメタクリロイロキシイソプロピルカーボネート、ク
ミルペルオキシメタクリロイロキシイソプロピルカーボ
ネート、p-イソプロピルクミルペルオキシメタクリロイ
ロキシイソプロピルカーボネート等を例示することがで
きる。
さらに、一般式（ｂ）で表わされる化合物としては、t-
ブチルペルオキシアリルカーボネート、t-アミルペルオ
キシアリルカーボネート、t-ヘキシルペルオキシアリル
カーボネート、1,1,3,3-テトラメチルブチルペルオキシ
アリルカーボネート、p-メンタンペルオキシアリルカー
ボネート、クミルペルオキシアリルカーボネート、t-ブ
チルペルオキシメタリルカーボネート、t-アミルペルオ
キシメタリルカーボネート、t-ヘキシルペルオキシメタ
リルカーボネート、1,1,3,3-テトラメチルブチルペルオ
キシメタリルカーボネート、p-メンタンペルオキシメタ
リルカーボネート、クミルペルオキシメタリルカーボネ
ート、t-ブチルペルオキシアリロキシエチルカーボネー
ト、t-アミルペルオキシアリロキシエチルカーボネー
ト、t-ヘキシルペルオキシアリロキシエチルカーボネー
ト、t-ブチルペルオキシメタリロキシエチルカーボネー
ト、t-アミルペルオキシメタクリロイロキシエチルカー
ボネート、t-ヘキシルペルオキシメタリロキシエチルカ
ーボネート、t-ヘキシルペルオキシメタクリロイロキシ
エチルカーボネート、t-ブチルペルオキシアクリロイロ
キシイソプロピルカーボネート、t-アミルペルオキシア
リロキシイソプロピルカーボネート、t-ヘキシルペルオ
キシアクリロイロキシイソプロピルカーボネート、t-ブ
チルペルオキシメタクリロイロキシイソプロピルカーボ
ネート、t-アミルペルオキシメタクリロイロキシイソプ
ロピルカーボネート、t-ヘキシルペルオキシメタクリロ
イロキシイソプロピルカーボネート等を例示できる。
ブチルペルオキシアリルカーボネート、t-アミルペルオ
キシアリルカーボネート、t-ヘキシルペルオキシアリル
カーボネート、1,1,3,3-テトラメチルブチルペルオキシ
アリルカーボネート、p-メンタンペルオキシアリルカー
ボネート、クミルペルオキシアリルカーボネート、t-ブ
チルペルオキシメタリルカーボネート、t-アミルペルオ
キシメタリルカーボネート、t-ヘキシルペルオキシメタ
リルカーボネート、1,1,3,3-テトラメチルブチルペルオ
キシメタリルカーボネート、p-メンタンペルオキシメタ
リルカーボネート、クミルペルオキシメタリルカーボネ
ート、t-ブチルペルオキシアリロキシエチルカーボネー
ト、t-アミルペルオキシアリロキシエチルカーボネー
ト、t-ヘキシルペルオキシアリロキシエチルカーボネー
ト、t-ブチルペルオキシメタリロキシエチルカーボネー
ト、t-アミルペルオキシメタクリロイロキシエチルカー
ボネート、t-ヘキシルペルオキシメタリロキシエチルカ
ーボネート、t-ヘキシルペルオキシメタクリロイロキシ
エチルカーボネート、t-ブチルペルオキシアクリロイロ
キシイソプロピルカーボネート、t-アミルペルオキシア
リロキシイソプロピルカーボネート、t-ヘキシルペルオ
キシアクリロイロキシイソプロピルカーボネート、t-ブ
チルペルオキシメタクリロイロキシイソプロピルカーボ
ネート、t-アミルペルオキシメタクリロイロキシイソプ
ロピルカーボネート、t-ヘキシルペルオキシメタクリロ
イロキシイソプロピルカーボネート等を例示できる。
中でも好ましいものは、t-ブチルペルオキシアクリロイ
ロキシエチルカーボネート、t-ブチルペルオキシメタク
リロイロキシエチルカーボネート、t-ブチルペルオキシ
アリルカーボネート、t-ブチルペルオキシメタリルカー
ボネートである。
ロキシエチルカーボネート、t-ブチルペルオキシメタク
リロイロキシエチルカーボネート、t-ブチルペルオキシ
アリルカーボネート、t-ブチルペルオキシメタリルカー
ボネートである。
本発明においては前記（Ｉ）＋（II）＋（III）を含む
樹脂成分100重量部に対して０〜150重量部までの無機充
填剤（IV）を配合することができる。
樹脂成分100重量部に対して０〜150重量部までの無機充
填剤（IV）を配合することができる。
上記無機充填材としては、粉粒状、平板状、鱗片状、針
状、球状、または中空状、および繊維状等が挙げられ、
具体的には硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、
珪藻土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、
金属粉、グラフアイト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、
窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラック等の
粉粒状充填材；雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフ
ライト、アルミフレーク等の金属箔、黒鉛などの平板状
もしくは鱗片状充填材；ガラスバルーン、金属バルー
ン、シラスバルーン、軽石などの中空状充填材；ガラス
繊維、炭素繊維、グラフアイト繊維、ウイスカー、金属
繊維、シリコンカーバイト繊維、アスベスト、ウオスト
ナイトなどの鉱物繊維の例を挙げることができる。
状、球状、または中空状、および繊維状等が挙げられ、
具体的には硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、
珪藻土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、
金属粉、グラフアイト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、
窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラック等の
粉粒状充填材；雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフ
ライト、アルミフレーク等の金属箔、黒鉛などの平板状
もしくは鱗片状充填材；ガラスバルーン、金属バルー
ン、シラスバルーン、軽石などの中空状充填材；ガラス
繊維、炭素繊維、グラフアイト繊維、ウイスカー、金属
繊維、シリコンカーバイト繊維、アスベスト、ウオスト
ナイトなどの鉱物繊維の例を挙げることができる。
充填材の配合量が150重量部を超えると成形品の衝撃強
度など機械的強度が低下するので好ましくない。
度など機械的強度が低下するので好ましくない。
また無機充填材の表面は、ステアリン酸、オレイン酸、
パルミチン酸、またはそれらの金属塩、パラフインワッ
クス、ポリエチレンワックスまたはそれらの変性物、有
機シラン、有機ボラン、有機チタネートなどを使用して
表面処理を施すことが好ましい。
パルミチン酸、またはそれらの金属塩、パラフインワッ
クス、ポリエチレンワックスまたはそれらの変性物、有
機シラン、有機ボラン、有機チタネートなどを使用して
表面処理を施すことが好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリオレフィンおよび
ポリアリーレンサルフアイドを温度200〜350℃で溶融混
合することによって製造する。
ポリアリーレンサルフアイドを温度200〜350℃で溶融混
合することによって製造する。
溶融混合する順序は、全成分を同時に溶融混合してもよ
いし、予めポリオレフインまたはポリアリーレンサルフ
アイドと多相構造熱可塑性樹脂と溶融混合した後、他の
もう一つの樹脂と溶融混合してもよい。
いし、予めポリオレフインまたはポリアリーレンサルフ
アイドと多相構造熱可塑性樹脂と溶融混合した後、他の
もう一つの樹脂と溶融混合してもよい。
溶融混合する方法としては、ミキシングロール、バンバ
リーミキサー、加圧ニーダー、混練押出機、二軸押出機
などの通例用いられる混練機により行うことができる。
リーミキサー、加圧ニーダー、混練押出機、二軸押出機
などの通例用いられる混練機により行うことができる。
本発明では、さらに本発明の要旨を逸脱しない範囲にお
いて、他の熱可塑性樹脂、例えば芳香族ポリエステル樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ABS系樹脂、ポリスルホン樹
脂、天然ゴム、合成ゴム、あるいは水酸化アルミニウム
などの無機難燃剤、ハロゲン系、リン系などの有機難燃
剤、金属粉、タルク、ガラス繊維、カーボン繊維、木粉
などの有機もしくは無機充填材、酸化防止剤、紫外線防
止剤、滑剤、カップリング剤、分散剤、発泡剤、架橋
剤、着色剤などの添加剤を添加しても差し支えない。
いて、他の熱可塑性樹脂、例えば芳香族ポリエステル樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ABS系樹脂、ポリスルホン樹
脂、天然ゴム、合成ゴム、あるいは水酸化アルミニウム
などの無機難燃剤、ハロゲン系、リン系などの有機難燃
剤、金属粉、タルク、ガラス繊維、カーボン繊維、木粉
などの有機もしくは無機充填材、酸化防止剤、紫外線防
止剤、滑剤、カップリング剤、分散剤、発泡剤、架橋
剤、着色剤などの添加剤を添加しても差し支えない。
［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
製造例１〔多相構造熱可塑性樹脂（IIIa）の製造〕 容積5lのステンレス製オートクレーブに、純水2500gを
入れ、さらに懸濁剤としてポリビニルアルコール2.5gを
溶解させた。この中にポリプロピレン「商品名：日石ポ
リプロ J130G」〔日本石油化学（株）製〕700gを入
れ、窒素雰囲気下、攪拌・分散させた。別にラジカル重
合開始剤としてのベンゾイルペルオキシド「商品名：ナ
イバーＢ」〔日本油脂（株）製〕1.5g、ラジカル（共）
重合性有機過酸化物としてt-ブチルペルオキシメタクリ
ロイロキシエチルカーボネート6gをビニル単量体として
のスチレン300gに溶解させ、この溶液を前記オートクレ
ーブ中に投入、攪拌した。
入れ、さらに懸濁剤としてポリビニルアルコール2.5gを
溶解させた。この中にポリプロピレン「商品名：日石ポ
リプロ J130G」〔日本石油化学（株）製〕700gを入
れ、窒素雰囲気下、攪拌・分散させた。別にラジカル重
合開始剤としてのベンゾイルペルオキシド「商品名：ナ
イバーＢ」〔日本油脂（株）製〕1.5g、ラジカル（共）
重合性有機過酸化物としてt-ブチルペルオキシメタクリ
ロイロキシエチルカーボネート6gをビニル単量体として
のスチレン300gに溶解させ、この溶液を前記オートクレ
ーブ中に投入、攪拌した。
次いでオートクレーブを60〜65℃に昇温し、２時間攪拌
することによりラジカル重合開始剤およびラジカル
（共）重合性有機過酸化物を含むビニル単量体をポリプ
ロピレン中に含浸させた。次いで、含浸されたビニル単
量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物およびラジカ
ル重合開始剤の合計量が初めの50重量％以上に成ってい
ることを確認した後、80〜85℃に上げて、該温度で７時
間維持して重合を完結させ、水洗および乾燥してグラフ
ト化前駆体（IIIa′）を得た。
することによりラジカル重合開始剤およびラジカル
（共）重合性有機過酸化物を含むビニル単量体をポリプ
ロピレン中に含浸させた。次いで、含浸されたビニル単
量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物およびラジカ
ル重合開始剤の合計量が初めの50重量％以上に成ってい
ることを確認した後、80〜85℃に上げて、該温度で７時
間維持して重合を完結させ、水洗および乾燥してグラフ
ト化前駆体（IIIa′）を得た。
次いでこのグラフト化前駆体をラボプラストミルー軸押
出機〔（株）東洋精機製作所製〕で200℃にて押し出
し、グラフト化反応させることにより多相構造熱可塑性
樹脂（IIIa）を得た。
出機〔（株）東洋精機製作所製〕で200℃にて押し出
し、グラフト化反応させることにより多相構造熱可塑性
樹脂（IIIa）を得た。
この多相構造熱可塑性樹脂を走査型電子顕微鏡「商品
名:JEOL JSM T300」〔日本電子社（株）製〕により観察
したところ、粒子径0.3〜0.4μｍの真球状樹脂が均一に
分散した多相構造熱可塑性樹脂であった。
名:JEOL JSM T300」〔日本電子社（株）製〕により観察
したところ、粒子径0.3〜0.4μｍの真球状樹脂が均一に
分散した多相構造熱可塑性樹脂であった。
なおこのときのスチレン重合体のグラフト化効率は77.1
重量％であった。
重量％であった。
製造例２〔多相構造熱可塑性樹脂（IIIb）の製造〕 製造例１において、「単量体としてのスチレン300g」を
「単量体としてのスチレン210g、アクリロニトリル90
g」に代えた以外は製造例１を繰り返してグラフト化前
駆体（IIIb′）を得た。この前駆体の活性酸素量をヨー
ドメトリー法により測定した結果、0.13重量％であっ
た。
「単量体としてのスチレン210g、アクリロニトリル90
g」に代えた以外は製造例１を繰り返してグラフト化前
駆体（IIIb′）を得た。この前駆体の活性酸素量をヨー
ドメトリー法により測定した結果、0.13重量％であっ
た。
さらに、この前駆体をソックスレー抽出器でキシレンに
より抽出したところ不溶分は存在しなかった。
より抽出したところ不溶分は存在しなかった。
この前駆体を製造例１と同様にラボプラストミル一軸押
出機を用い、180℃にて回転数50rpmで10分間混練してグ
ラフト化反応を行った。この反応で得られたものについ
て、ソックスレー抽出器で酢酸エチルによりグラフト化
していない共重合体を抽出し、グラフト効率を求めた結
果、スチレン／アクリロニトリル共重合体のグラフト効
率は51重量％であった。またキシレンによる抽出で不溶
分を求めた結果、12.6重量％であった。
出機を用い、180℃にて回転数50rpmで10分間混練してグ
ラフト化反応を行った。この反応で得られたものについ
て、ソックスレー抽出器で酢酸エチルによりグラフト化
していない共重合体を抽出し、グラフト効率を求めた結
果、スチレン／アクリロニトリル共重合体のグラフト効
率は51重量％であった。またキシレンによる抽出で不溶
分を求めた結果、12.6重量％であった。
製造例３〔多相構造熱可塑性樹脂（IV）の製造〕 製造例１において、ポリプロピレンをエポキシ基含有オ
レフイン共重合体としてのエチレン／メタクリル酸グリ
シジル共重合体（メタクリル酸グリシジル含有量15重量
％）「商品名：レクスパールJ-3700」〔日本石油化学
（株）製〕に代えた以外は実施例１を繰り返し、グラフ
ト化前駆体（IV′）を得た。このグラフト化前駆体のス
チレン重合体を酢酸エチル抽出し、GPCにより数平均重
合度を測定したところ900であった。
レフイン共重合体としてのエチレン／メタクリル酸グリ
シジル共重合体（メタクリル酸グリシジル含有量15重量
％）「商品名：レクスパールJ-3700」〔日本石油化学
（株）製〕に代えた以外は実施例１を繰り返し、グラフ
ト化前駆体（IV′）を得た。このグラフト化前駆体のス
チレン重合体を酢酸エチル抽出し、GPCにより数平均重
合度を測定したところ900であった。
次いで、このグラフト化前駆体を製造例１と同様に200
℃にて抽出し、グラフト化反応させることにより多相構
造熱可塑性樹脂（IV）を得た。なおこのとき、スチレン
重合体のグラフト効率は49.0重量％であった。
℃にて抽出し、グラフト化反応させることにより多相構
造熱可塑性樹脂（IV）を得た。なおこのとき、スチレン
重合体のグラフト効率は49.0重量％であった。
製造例４〔多相構造熱可塑性樹脂（Ｖ）の製造〕 製造例３において、エポキシ基含有オレフイン共重合体
としてのエチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体を
エチレン‐アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチ
ル含有量20重量％）「商品名：日石レクスロンEEA A-42
00」〔日本石油化学（株）製〕に代えた以外は製造例３
を繰り返して多相構造熱可塑性樹脂（Ｖ）を得た。この
ときスチレン系重合体の数平均重合度は900、平均粒子
径は0.3〜0.4μｍであった。
としてのエチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体を
エチレン‐アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチ
ル含有量20重量％）「商品名：日石レクスロンEEA A-42
00」〔日本石油化学（株）製〕に代えた以外は製造例３
を繰り返して多相構造熱可塑性樹脂（Ｖ）を得た。この
ときスチレン系重合体の数平均重合度は900、平均粒子
径は0.3〜0.4μｍであった。
実施例１〜９ ポリフエニレンサルフアイド（PPSとして表示）「商品
名：ライトンR-4」〔フイリップスペトローリアム社
製〕、ポリプロピレン「商品名：日石ポリプロ J620
G」〔日本石油化学（株）製〕および製造例１〜２で得
た多相構造熱可塑性樹脂IIIa、IIIbを第１表に示す割合
で溶融混合した。
名：ライトンR-4」〔フイリップスペトローリアム社
製〕、ポリプロピレン「商品名：日石ポリプロ J620
G」〔日本石油化学（株）製〕および製造例１〜２で得
た多相構造熱可塑性樹脂IIIa、IIIbを第１表に示す割合
で溶融混合した。
溶融混合の方法は、シリンダー温度280℃に設定された
スクリユー径30mmの同方向回転２軸押出機〔（株）プラ
スチック工学研究所製〕に供給し、次いでシリンダー温
度270℃、金型温度80℃に設定した射出成形機で試験片
を作成した。
スクリユー径30mmの同方向回転２軸押出機〔（株）プラ
スチック工学研究所製〕に供給し、次いでシリンダー温
度270℃、金型温度80℃に設定した射出成形機で試験片
を作成した。
試験片の大きさと試験方法は次のようである。
アイゾット衝撃片:13mm×65mm×6mm 荷重たわみ温度試験片:13mm×128mm×6mm 曲げ弾性率試験片:13mm×220mm×6mm （１）アイゾット衝撃値（ノッチ付）： （JIS K7110） （２）荷重たわみ温度 （JIS K7207） （３）曲げ弾性率 （JIS K6758） 実施例10〜15 上記実施例にさらにガラス繊維（平均繊維長さ7mm、径1
0μｍ）を配合した例を第２表に示す。
0μｍ）を配合した例を第２表に示す。
以上の実施例から明らかなように、ポリオレフインとし
てポリプロピレンを用いることにより、PPSの耐熱性や
曲げ弾性率を大幅に低下させることなく耐衝撃性を改善
できることがわかる。
てポリプロピレンを用いることにより、PPSの耐熱性や
曲げ弾性率を大幅に低下させることなく耐衝撃性を改善
できることがわかる。
実施例16〜20 上記実施例とは別に、ポリオレフインとして低密度ポリ
エチレン「商品名：日石レクスロン J40」、製造例４
で用いたエチレン／アクリル酸エチルおよび超低密度ポ
リエチレン「商品名：日石ソフトレックス D9010」
〔いずれも日本石油化学（株）製〕を用い、さらに製造
例３および４で得た多相構造熱可塑性樹脂を配合した例
を第３表に示した。
エチレン「商品名：日石レクスロン J40」、製造例４
で用いたエチレン／アクリル酸エチルおよび超低密度ポ
リエチレン「商品名：日石ソフトレックス D9010」
〔いずれも日本石油化学（株）製〕を用い、さらに製造
例３および４で得た多相構造熱可塑性樹脂を配合した例
を第３表に示した。
比較例２〜６ 前記実施例とは別に多相構造熱可塑性樹脂（IIIa）また
は（IIIb）を無水マレイン酸変性ポリプロピレン（無水
マレイン酸付加量0.15重量％）に代えた例を第４表に示
した。
は（IIIb）を無水マレイン酸変性ポリプロピレン（無水
マレイン酸付加量0.15重量％）に代えた例を第４表に示
した。
比較例７〜12 前記実施例16〜20とは別に多相構造熱可塑性樹脂（IV）
および（Ｖ）の代わりに製造例３で得たエチレン／メタ
クリル酸グリシジル共重合体および無水マレイン酸変性
エチレン／アクリル酸エチル共重合体（無水マレイン酸
付加量0.2重量％）を用いた例を第５表に示した。
および（Ｖ）の代わりに製造例３で得たエチレン／メタ
クリル酸グリシジル共重合体および無水マレイン酸変性
エチレン／アクリル酸エチル共重合体（無水マレイン酸
付加量0.2重量％）を用いた例を第５表に示した。
［発明の効果］ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリオレフィンおよび
ポリアリーレンサルフアイドの各々の長所を生かし、耐
熱性、耐衝撃性、成形性の優れた樹脂組成物である。
ポリアリーレンサルフアイドの各々の長所を生かし、耐
熱性、耐衝撃性、成形性の優れた樹脂組成物である。
そのため、例えば自動車部品、電気・電子部品、工業部
品などに広く使用されうる。
品などに広く使用されうる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/06 ＬＬＥ 81/02 ＬＰＧ
Claims (8)
- 【請求項１】（Ｉ）ポリオレフィン 99〜１重量％、 （II）ポリアリーレンサルファイド １〜99重量％と、 上記（Ｉ）＋（II）100重量部に対して （III）非極性α‐オレフィン（共）重合体、エポキシ
基含有エチレン共重合体、エチレン‐不飽和カルボン酸
もしくはそのアルキルエステル共重合体またはその金属
塩およびエチレン‐ビニルエステル共重合体からなる群
から選択された少なくとも１種である幹を構成するオレ
フィン（共）重合体部分５〜95重量％と、ビニル芳香族
単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、（メタ）
アクリロニトリル単量体およびビニルエステル単量体か
らなる群から選択された少なくとも１種のビニル単量体
から得られる枝を構成するビニル系（共）重合体部分95
〜５重量％とからなるグラフト共重合体であって、一方
の（共）重合体部分が他方の（共）重合体部分に粒子径
0.001〜10μｍの分散相を形成している多相構造熱可塑
性樹脂0.1〜100重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項２】多相構造熱可塑性樹脂が、少なくとも１種
のビニル単量体と、次の一般式（ａ）または（ｂ） 〔式中、R1は水素原子または炭素原子数１〜２のアルキ
ル基、R2，R7は水素原子またはメチル基、R6は水素原子
または炭素数１〜４のアルキル基、R3，R4およびR8，R9
はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、R5，R10は炭素
数１〜12のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェ
ニル基または炭素数３〜12のシクロアルキル基を示し、
ｍは１または２であり、ｎは0,1または２である］ にて表されるラジカル（共）重合性有機過酸化物の少な
くとも１種をオレフィン（共）重合体粒子中で共重合せ
しめたグラフト化前駆体を溶融下、グラフト反応させて
なるグラフト共重合体である特許請求の範囲第１項記載
の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】エポキシ基含有エチレン共重合体が、エチ
レン60〜99.5重量％および（メタ）アクリル酸グリシジ
ル40〜0.5重量％、他の不飽和単量体０〜39.5重量％か
らなる共重合体である特許請求の範囲第１項記載の熱可
塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】ビニル系（共）重合体部分は、50重量％以
上がビニル芳香族単量体から得られる重合体部分である
特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】非極性α‐オレフィン（共）重合体、エポ
キシ基含有エチレン共重合体、エチレン‐不飽和カルボ
ン酸もしくはそのアルキルエステル共重合体またはその
金属塩およびエチレン‐ビニルエステル共重合体からな
る群から選択された少なくとも１種であるオレフィン
（共）重合体粒子の水性懸濁液に、ビニル芳香族単量
体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、（メタ）アク
リロニトリル単量体およびビニルエステル単量体からな
る群から選択された少なくとも１種のビニル単量体、ラ
ジカル（共）重合性有機過酸化物の少なくとも１種およ
びラジカル重合開始剤を加え、ラジカル重合開始剤の分
解が実質的に起こらない条件下で加熱し、該ビニル単量
体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物およびラジカル
重合開始剤をオレフィン（共）重合体粒子中に含浸させ
つつ、含浸させたものの合計量が初めの添加量の50重量
％以上に達したとき、この水性懸濁液の温度を上昇さ
せ、ビニル単量体とラジカル（共）重合性有機過酸化物
とをオレフィン（共）重合体粒子中で共重合せしめたグ
ラフト化前駆体を100〜300℃の溶融下、グラフト反応さ
せて、幹を構成するオレフィン（共）重合体部分５〜95
重量％と枝を構成するビニル系（共）重合体部分を95〜
５重量％とからなるグラフト共重合体であって、一方の
（共）重合体部分が他方の（共）重合体部分に粒子径0.
001〜10μｍの分散相を形成する多相構造熱可塑性樹脂
（III）0.1〜100重量部を99〜１重量％のポリオレフィ
ン（Ｉ）および１〜99重量％のポリアリーレンサルファ
イド（II）からなる成分100重量部に加えて溶融・混合
することからなる熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項６】ラジカル（共）重合性有機過酸化物が次の
一般式（ａ）または（ｂ） 〔式中、R1は水素原子または炭素原子数１〜２のアルキ
ル基、R2，R7は水素原子またはメチル基、R6は水素原子
または炭素数１〜４のアルキル基、R3，R4およびR8，R9
はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、R5，R10は炭素
数１〜12のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェ
ニル基または炭素数３〜12のシクロアルキル基を示し、
ｍは１または２であり、ｎは0,1または２である〕 にて表されるペルオキシカーボネート化合物の１種また
は２種以上の混合物である特許請求の範囲第５項記載の
熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項７】エポキシ基含有オレフィン共重合体が、エ
チレン60〜99.5重量％および（メタ）アクリル酸グリシ
ジル40〜0.5重量％、他の不飽和単量体０〜39.5重量％
からなる共重合体である特許請求の範囲第５項記載の熱
可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項８】ビニル系（共）重合体部分は、50重量％以
上がビニル芳香族単量体から得られる重合体部分である
特許請求の範囲第５項記載の熱可塑性樹脂組成物の製造
方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63283091A JPH07108946B2 (ja) | 1988-11-09 | 1988-11-09 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
| CA002002159A CA2002159A1 (en) | 1988-11-09 | 1989-11-03 | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
| KR1019890016153A KR900007940A (ko) | 1988-11-09 | 1989-11-08 | 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법 |
| DE68922696T DE68922696T2 (de) | 1988-11-09 | 1989-11-08 | Thermoplastische Harzzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung. |
| EP89120729A EP0368295B1 (en) | 1988-11-09 | 1989-11-08 | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
| US07/684,140 US5204405A (en) | 1988-11-09 | 1991-04-11 | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63283091A JPH07108946B2 (ja) | 1988-11-09 | 1988-11-09 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02129245A JPH02129245A (ja) | 1990-05-17 |
| JPH07108946B2 true JPH07108946B2 (ja) | 1995-11-22 |
Family
ID=17661101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63283091A Expired - Fee Related JPH07108946B2 (ja) | 1988-11-09 | 1988-11-09 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0368295B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07108946B2 (ja) |
| KR (1) | KR900007940A (ja) |
| CA (1) | CA2002159A1 (ja) |
| DE (1) | DE68922696T2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2801788B2 (ja) * | 1991-04-02 | 1998-09-21 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物とエポキシ樹脂との複合成形品 |
| EP0618270A1 (en) * | 1993-04-02 | 1994-10-05 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | Polyarylene sulfide resin composition, element for protecting and sustaining electric/electronic parts-integrated module, and element for protecting and sustaining SMT-applicable electric/electronic parts |
| US5578679A (en) * | 1993-12-28 | 1996-11-26 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Flame-resisting resin composition |
| EP0890616A4 (en) * | 1996-03-26 | 1999-06-23 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | RESIN COMPOSITION |
| WO2000014160A1 (fr) * | 1998-09-04 | 2000-03-16 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Composition de resine a base de sulfure de polyarylene et partie en contact avec un refrigerant |
| US6916527B2 (en) * | 2001-01-18 | 2005-07-12 | Matsushita Electric Works, Ltd. | Resin moldings |
| JP2006036824A (ja) * | 2004-07-23 | 2006-02-09 | Toray Ind Inc | 自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品 |
| JP5131910B2 (ja) * | 2007-12-21 | 2013-01-30 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4544700A (en) * | 1984-04-16 | 1985-10-01 | Phillips Petroleum Company | Poly(arylene sulfide) composition containing an ethylene polymer |
| KR910004490B1 (ko) * | 1987-01-31 | 1991-06-29 | 니혼유시 가부시기가이샤 | 그라프트화 전구체 및 그 제조방법 |
| JPS63213562A (ja) * | 1987-03-03 | 1988-09-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 繊維強化耐熱性ポリオレフイン組成物 |
| JPH06892B2 (ja) * | 1987-05-14 | 1994-01-05 | 住友ダウ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0662849B2 (ja) * | 1988-02-03 | 1994-08-17 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-11-09 JP JP63283091A patent/JPH07108946B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-11-03 CA CA002002159A patent/CA2002159A1/en not_active Abandoned
- 1989-11-08 EP EP89120729A patent/EP0368295B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-08 DE DE68922696T patent/DE68922696T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-08 KR KR1019890016153A patent/KR900007940A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68922696D1 (de) | 1995-06-22 |
| EP0368295A2 (en) | 1990-05-16 |
| CA2002159A1 (en) | 1990-05-09 |
| EP0368295A3 (en) | 1990-11-28 |
| KR900007940A (ko) | 1990-06-02 |
| EP0368295B1 (en) | 1995-05-17 |
| JPH02129245A (ja) | 1990-05-17 |
| DE68922696T2 (de) | 1996-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5674930A (en) | Thermoplastic resin compositions | |
| US4983663A (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
| JPH0374461A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| US5296538A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| CA2032704A1 (en) | Thermoplastic resin compositions | |
| JPH04198275A (ja) | 成形性良好な熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0507561B1 (en) | Thermoplastic resin compositions | |
| US5179160A (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
| JPH07108946B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| US5204405A (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
| EP0338544B1 (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
| US5036120A (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
| US4987165A (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
| JP2607911B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JPH0618973B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JPH06192490A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 | |
| JPH02173049A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JPH03126756A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3185232B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0423767B1 (en) | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same | |
| JPH0676547B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JPH04300934A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその用途 | |
| JPH0448821B2 (ja) | ||
| JP2847317B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物およびポリカーボネート樹脂用耐衝撃性改良剤 | |
| JPH051822B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |