JP2006036824A - 自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)ポリフェニレンスルフィド樹脂45〜83重量%、(B)ポリエチレン樹脂15〜35重量%、(C)エチレンおよびメタクリル酸グリシジルを共重合してなる共重合ポリオレフィン2〜20重量%からなる組成物100重量部に対して(D)ガラス繊維を30〜100重量部配合してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を射出成形してなる自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
【選択図】 なし
Description
(1)(A)ポリフェニレンスルフィド樹脂45〜83重量%、(B)ポリエチレン樹脂15〜35重量%、(C)エチレンおよびメタクリル酸グリシジルを共重合してなる共重合ポリオレフィン2〜20重量%からなる組成物100重量部に対して(D)ガラス繊維を30〜100重量部配合してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を射出成形してなる自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
(2)(B)ポリエチレン樹脂が密度900〜950kg/m3のポリエチレン樹脂である(1)記載の自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
(3)(C)共重合ポリオレフィンが、エチレンとメタクリル酸グリシジルの合計を100重量%とした場合、エチレン99〜70重量%およびメタクリル酸グリシジル1〜30重量%である(1)又は(2)記載の自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
(4)ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)(315.5℃、5000g荷重、5分)が0.1〜50g/10分である(1)〜(3)のいずれかに記載の自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
(5)ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の130℃で500時間、ロングライフクーラント(LLC)50体積%水溶液に浸漬処理した場合のダインスタット曲げ強度が、35MPa以上である(1)〜(4)のいずれかに記載の自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
(6)ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物が、170℃の温度で、24時間、LLC 50体積%水溶液に成形品を浸漬処理した場合、その成形品の表面に亀裂が発生しないポリフェニレンスルフィド樹脂組成物である(1)〜(5)のいずれかに記載の自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
(7)ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の130℃で500時間、エチレングリコール45体積%水溶液に浸漬処理した場合のダインスタット曲げ強度が、35MPa以上である(1)〜(6)のいずれかに記載の自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
(8)ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物が、170℃の温度で、24時間、エチレングリコール45体積%水溶液に成形品を浸漬処理した場合、その成形品の表面に亀裂が発生しないポリフェニレンスルフィド樹脂組成物である(1)〜(7)のいずれかに記載の自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
(9)自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品が、ラジエータータンクのアッパー、ロワータンクまたはサーモスタットハウジングである(1)〜(8)のいずれかに記載の自動車用エンジン冷却系成形部品。
シリンダー温度320℃、金型温度130℃にて、ASTM D638に従い引張試験片(1/8インチ(3.2mm)厚み)を射出成形し、23℃の温度条件下で測定したものである。90MPa以上あれば実用上問題のない製品強度レベルといえるが、この値が高いほど剛性が優れ、好ましい。
シリンダー温度320℃、金型温度130℃にて、ASTM D256に準じた衝撃試験片(1/8インチ(3.2mm)幅、ノッチあり)を射出成形し、23℃の温度条件下で測定したものである。100J/m以上あれば実用上問題のない製品強度レベルといえるが、この値が高いほど靭性が優れ、好ましい。
シリンダー温度320℃、金型温度130℃にて、角板(80mm×80mm×3mm厚み)を射出成形し、23℃の温度条件下で図1のようにデュポン衝撃試験(東洋精機製)を測定したものである。試験は錘(先端R 1/4インチ(6.4mm))を試験片中央部にセットし、重り1kgを錘へ落下させ、試験片に亀裂の入る高さを測定した。高さ100mm以上で亀裂なければ実用上問題のない製品強度レベルといえるが、この値が高いほど靭性が優れ、好ましい。
シリンダー温度320℃、金型温度130℃にて角板成形品(80mm×80mm×厚み2mm,フィルムゲート)を射出成形し、角板の中央部を直角方向に試験片(幅10mm×長さ80mm、厚み2mm)を切り出し、幅10mmの両端面をフライス仕上げした試験片を作成し、その試験片を130℃で250時間、LLC 50体積%水溶液に浸漬処理した、その試験片を用いて23℃の温度条件下でASTMD790に従って曲げ強度を測定した。この値が高いほど剛性が優れ、好ましい。
シリンダー温度320℃、金型温度140℃にてISO 3167タイプA試験片を射出成形し、その試験片を用いてISO 1183 A法に従い密度を測定した。この値が小さいほど軽量になり好ましい。
タンク型モデル成形品より試験片(幅10mm×長さ15mm、厚み3mm)を切り出し、幅10mmの両端面をフライス仕上げした試験片を作成し、その試験片を130℃で500時間、LLC 50体積%水溶液またはエチレングリコール45体積%水溶液に浸漬処理した。その試験片をダインスタットテスタ(東洋精機製作所製、BS−1330準拠)を用いて、試験片を固定し、曲げ速度90°/minで常法にしたがって曲げ強度を測定した。35MPa以上あれば実用上問題のない製品強度レベルといえるが、この値が高いほど靭性が優れ、好ましい。
ASTM D1238に従い315.5℃、5000g荷重で測定した。MFRが大きいほど、流動性がよく、成形加工性に優れている。
170℃の温度で、24時間、LLC 50体積%水溶液またはエチレングリコール45体積%水溶液にASTM D638 TYPE Iダンベル試験片(3.2mm厚み)の成形品を浸漬処理し、その成形品の表面を電子走査型顕微鏡を用いて観察し、亀裂有無を判定した。判定は、○:亀裂なく良好、×:亀裂発生し実用レベルでない。
ラジエータに樹脂組成物で成形したタンクを図2のように上下に組み込み、加圧できるように配管する。これにLLC50体積%水溶液を封入し、温度130℃の恒温槽で熱処理を行う。1500時間処理した後、液を抜き取り、ラジエータとタンクを分解し、タンク内部表面状態を目視にて確認する。判定は、○:亀裂なく良好、×:亀裂発生し実用レベルでない。
シリンダー温度320℃、金型温度130℃にて、角板(100mm×150mm×3mm厚み)を射出成形し、中央部より幅20mmを切り出し試験片(長さ100mm×幅20mm×厚み3mm)を図3のように得る。試験片の端面はフライス加工仕上げする。a.試験片と試験片が充分浸漬できる量(約2〜3リットル)の水とをオートクレーブに入れ密閉し、温度100℃の恒温槽内へ12時間放置する。オートクレーブを恒温槽から出し、冷却後開封し試験片を取り出す。b.その試験片を図4のように治具へ取り付け500gの重りを加える。c.30重量%塩化カルシウム水溶液を霧状に試験片全面が覆われる程度(0.5cc程度)吹き付ける。d.この状態で温度80℃の恒温槽へ2時間放置する。e.恒温槽から取り出し冷却後、試験片を治具から取り外す。f.a〜bを5回繰り返し実施する。5回実施後、試験片を水洗し、カラーチェッカーにて表面を観察する。判定は、○:亀裂なく良好、×:亀裂発生し実用レベルでない。
(PPS樹脂の製造)
攪拌機付きオートクレーブに水硫化ナトリウム水溶液4.67kg(25モル)、50%水酸化ナトリウム2.00kg(25モル)ならびにNMP8kgを仕込み、攪拌しながら徐々に205℃まで昇温し、水3.8kgを含む抽出水4.1リットルを除去した。残留混合物に1,4−ジクロロベンゼン3.75kg(25.5モル)ならびにNMP2kgを加えて、230℃で1時間、更に260℃で30分加熱した。反応生成物を温水で2回洗浄し、120℃で24時間減圧乾燥して更に230℃で16時間加熱処理してMFR550(g/10min)のPPSを得た。なお、MFRは、315.5℃、5分滞留、荷重5000g(オリフィス直径2.095mm、長さ8.00mm)の条件下でメルトインデクサーを用いて測定した。またPPS樹脂の加熱減量は、0.5重量%であった。なお、加熱減量は、PPS樹脂を1gをアルミカップに入れ、150℃の雰囲気で1時間予備乾燥した後、重量を測定し、371℃の空気中で1時間処理し、再度重量を測定した。371℃の処理による重量の減量を処理前の重量で徐してパーセント表示して加熱減量とした。
(ポリアミド樹脂)
東レアミラン“CM3001N”相対粘度2.90、ポリアミド66(東レ製)
相対粘度は、JIS K6810 98%硫酸法に従い測定した。
(ポリプロピレン樹脂)
三井ポリプロ“J106G”MFR:15g/10分(三井化学製)
MFRは、ASTM D1238(温度:230℃、2160g荷重)に従い測定した。
(ポリオレフィン樹脂)
B−1:ポリエチレン 密度903kg/m3、MFR4.0g/10分
B−2:ポリエチレン 密度968kg/m3、MFR4.5g/10分
MFRは、ASTM D1238(温度:190℃、2160g荷重)に従い測定した。
(共重合ポリオレフィン)
エチレン/グリシジルメタクリレート共重合体(E/GMA=90/10重量%)、MFR=4g/10分
MFRはJISK6760に定められた方法(190℃、2160g荷重)で測定した。
(ガラス繊維)
D−1:ガラス繊維“T−747”平均繊維径13μm(日本電気硝子製)
D−2:ガラス繊維“T−289”平均繊維径13μm(日本電気硝子製)
なお、上記において、ガラス繊維の平均繊維径は電子走査顕微鏡を用いて常法にて測定した平均繊維径である。
(エチレングリコール)
試薬“エチレングリコール”和光1級(和光純薬工業製)
試薬をエチレングリコール45体積%水溶液に希釈したものを用いた。
(LLC)
本田純正LLC“ウルトララジエーター液・原液”主成分:エチレングリコール90%(ホンダアクセス製)
LLCをLLC 50体積%水溶液に希釈したものを用いた。
前述のようにして用意したPPS樹脂(A)、ポリエチレン樹脂(B)、共重合ポリオレフィン(C)を表1に示す割合でドライブレンドした後、350℃の押出条件に設定したスクリュ−式二軸押出機(日本製鋼所製“TEX−44”)を用いてブレンドした(A)〜(C)を元込め供給し、溶融混練後、サイドフィーダーからガラス繊維(D)を供給し、得られたペレットを乾燥後、射出成形機(東芝機械製“IS−100”)を用いて、シリンダ−温度320℃、金型温度130℃の条件で射出成形することにより、所定の特性評価用試験片を得た。得られた試験片およびペレットについて、前述した方法で引張強度、衝撃強度、LLC処理後の曲げ強度、密度、ダインスタット曲げ強度、MFR、耐LLC性、製品単体耐久試験、耐塩化カルシウム性を測定した。その結果を表1に示す。
PPS樹脂組成物のポリエチレン樹脂量を増やしたものをベースに用いて、実施例と同様にして、表1に示す割合でドライブレンドした後、溶融混練、ペレタイズ、成形、評価を行った。その結果を表1に示す。
PPS樹脂組成物にポリエチレン樹脂を配合しないものをベースに用いて、実施例と同様にして、表1に示す割合でドライブレンドした後、溶融混練、ペレタイズ、成形、評価を行った。その結果を表1に示す。
PPS樹脂組成物のベースをPPS樹脂のみを用いて、実施例と同様にして、表1に示す割合でドライブレンドした後、溶融混練、ペレタイズ、成形、評価を行った。その結果を表1に示す。
ポリアミド樹脂とガラス繊維を用いて、実施例と同様にして、表1に示す割合でドライブレンドした後、溶融混練、ペレタイズ、成形、評価を行った。その結果を表1に示す。
ポリプロピレン樹脂とガラス繊維を用いて、実施例と同様にして、表1に示す割合でドライブレンドした後、溶融混練、ペレタイズ、成形、評価を行った。その結果を表1に示す。
Claims (9)
- (A)ポリフェニレンスルフィド樹脂45〜83重量%、(B)ポリエチレン樹脂15〜35重量%、(C)エチレンおよびメタクリル酸グリシジルを共重合してなる共重合ポリオレフィン2〜20重量%からなる組成物100重量部に対して(D)ガラス繊維を30〜100重量部配合してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を射出成形してなる自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
- (B)ポリエチレン樹脂が密度900〜950kg/m3のポリエチレン樹脂である請求項1記載の自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
- (C)共重合ポリオレフィンが、エチレンとメタクリル酸グリシジルの合計を100重量%とした場合、エチレン99〜70重量%およびメタクリル酸グリシジル1〜30重量%である請求項1又は2記載の自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
- ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)(315.5℃、5000g荷重、5分滞留)が0.1〜50g/10分である請求項1〜3のいずれかに記載の自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
- ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の130℃で500時間、ロングライフクーラント(LLC)50体積%水溶液に浸漬処理した場合のダインスタット曲げ強度が、35MPa以上である請求項1〜4のいずれかに記載の自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
- ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物が、170℃の温度で、24時間、LLC50体積%水溶液に成形品を浸漬処理した場合、その成形品の表面に亀裂が発生しないポリフェニレンスルフィド樹脂組成物である請求項1〜5のいずれかに記載の自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
- ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の130℃で500時間、エチレングリコール45体積%水溶液に浸漬処理した場合のダインスタット曲げ強度が、35MPa以上である請求項1〜6のいずれかに記載の自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
- ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物が、170℃の温度で、24時間、エチレングリコール45体積%水溶液に成形品を浸漬処理した場合、その成形品の表面に亀裂が発生しないポリフェニレンスルフィド樹脂組成物である請求項1〜7のいずれかに記載の自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品。
- 自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品が、ラジエータータンクのアッパー、ロアータンクまたはサーモスタットハウジングである請求項1〜8のいずれかに記載の自動車用エンジン冷却系成形部品。
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