JP2000198925A - ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 摩擦摩耗特性に優れ、成形時のモールドデポ
ジット及び成形品の総剥離の発生を低減するとができる
ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物を得る。 【解決手段】 （Ａ）ポリフェニレンサルファイド樹脂
５０〜９４．５重量％、（Ｂ）α，β−不飽和カルボン
酸及び／またはα，β−不飽和カルボン酸無水物により
変性されたポリエチレン３〜２０重量％、及び（Ｃ）α
−オレフィン７０〜９９重量％とα，β−不飽和カルボ
ン酸のグリシジルエステル１〜３０重量％を共重合させ
て得られるオレフィン系共重合体０．５〜５０重量％を
含有させたことを特徴としている。
ジット及び成形品の総剥離の発生を低減するとができる
ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物を得る。 【解決手段】 （Ａ）ポリフェニレンサルファイド樹脂
５０〜９４．５重量％、（Ｂ）α，β−不飽和カルボン
酸及び／またはα，β−不飽和カルボン酸無水物により
変性されたポリエチレン３〜２０重量％、及び（Ｃ）α
−オレフィン７０〜９９重量％とα，β−不飽和カルボ
ン酸のグリシジルエステル１〜３０重量％を共重合させ
て得られるオレフィン系共重合体０．５〜５０重量％を
含有させたことを特徴としている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特に摺動部材成形
用として有用なポリフェニレンサルファイド系樹脂組成
物及び該樹脂組成物から形成された摺動部材に関するも
のである。
用として有用なポリフェニレンサルファイド系樹脂組成
物及び該樹脂組成物から形成された摺動部材に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】最近、プラスチック製摺動部材の用途は
拡大しており、従来の金属材料に代わる新素材として有
望視されている。プラスチック部材は、摺動部材に望ま
れる特性である自己潤滑性に優れている反面、金属材料
と比較すると、限界ＰＶ値が低く、剛性などの機械的強
度に劣るという欠点を有している。「限界ＰＶ値」と
は、材料が溶けたり、焼け付いたりして、正常な摩擦状
態が続けられなくなったときの圧力（Ｐ）と周速度
（Ｖ）の積で表される値である。従って、軸受けなどの
摺動部品にプラスチック材料を適用するためには、強度
や剛性などの機械的性質、耐熱性、成形品の形状、寸法
精度等に優れていることに加え、動摩擦係数が小さく、
限界ＰＶ値が高く、摩耗量が少なく、しかも相手材料を
傷つけないという摩擦摩耗特性を備えた材料が要求され
る。
拡大しており、従来の金属材料に代わる新素材として有
望視されている。プラスチック部材は、摺動部材に望ま
れる特性である自己潤滑性に優れている反面、金属材料
と比較すると、限界ＰＶ値が低く、剛性などの機械的強
度に劣るという欠点を有している。「限界ＰＶ値」と
は、材料が溶けたり、焼け付いたりして、正常な摩擦状
態が続けられなくなったときの圧力（Ｐ）と周速度
（Ｖ）の積で表される値である。従って、軸受けなどの
摺動部品にプラスチック材料を適用するためには、強度
や剛性などの機械的性質、耐熱性、成形品の形状、寸法
精度等に優れていることに加え、動摩擦係数が小さく、
限界ＰＶ値が高く、摩耗量が少なく、しかも相手材料を
傷つけないという摩擦摩耗特性を備えた材料が要求され
る。
【０００３】高い耐熱性と剛性を有し、耐薬品性に優れ
た難燃性のエンジニアリングプラスチックとして、ポリ
フェニレンサルファイド（以下、「ＰＰＳ」と略す）樹
脂が知られている。このＰＰＳ樹脂も、摺動部材用の樹
脂として検討されており、特開平９−５９５１４号公報
及び特開平９−３１３２８号公報等においては、ＰＰＳ
樹脂に、α，β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物
で変性したポリエチレンを配合したＰＰＳ系樹脂組成物
が提案されている。
た難燃性のエンジニアリングプラスチックとして、ポリ
フェニレンサルファイド（以下、「ＰＰＳ」と略す）樹
脂が知られている。このＰＰＳ樹脂も、摺動部材用の樹
脂として検討されており、特開平９−５９５１４号公報
及び特開平９−３１３２８号公報等においては、ＰＰＳ
樹脂に、α，β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物
で変性したポリエチレンを配合したＰＰＳ系樹脂組成物
が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
変性ポリエチレンを配合した樹脂組成物は、成形時に金
型に付着物（モールドデポジット）を生じたり、成形品
が層剥離を起こすという問題があった。
変性ポリエチレンを配合した樹脂組成物は、成形時に金
型に付着物（モールドデポジット）を生じたり、成形品
が層剥離を起こすという問題があった。
【０００５】本発明の目的は、このような従来の問題点
を解決し、摩擦摩耗特性に優れ、かつ成形時のモールド
デポジット及び成形品の層剥離の発生を低減することが
できるＰＰＳ系樹脂組成物及びこれを用いた摺動部材を
提供することにある。
を解決し、摩擦摩耗特性に優れ、かつ成形時のモールド
デポジット及び成形品の層剥離の発生を低減することが
できるＰＰＳ系樹脂組成物及びこれを用いた摺動部材を
提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明のＰＰＳ系樹脂組
成物は、（Ａ）ＰＰＳ樹脂５０〜９４．５重量％、
（Ｂ）α，β−不飽和カルボン酸及び／またはα，β−
不飽和カルボン酸無水物により変性されたポリエチレン
（以下、「変性ポリエチレン」という）３〜２０重量
％、及び（Ｃ）α−オレフィン７０〜９９重量％とα，
β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル１〜３０重
量％を共重合させて得られるオレフィン系共重合体（以
下、「グリシジル基含有オレフィン系共重合体」とい
う）０．５〜５０重量％を含有させたことを特徴として
いる。
成物は、（Ａ）ＰＰＳ樹脂５０〜９４．５重量％、
（Ｂ）α，β−不飽和カルボン酸及び／またはα，β−
不飽和カルボン酸無水物により変性されたポリエチレン
（以下、「変性ポリエチレン」という）３〜２０重量
％、及び（Ｃ）α−オレフィン７０〜９９重量％とα，
β−不飽和カルボン酸のグリシジルエステル１〜３０重
量％を共重合させて得られるオレフィン系共重合体（以
下、「グリシジル基含有オレフィン系共重合体」とい
う）０．５〜５０重量％を含有させたことを特徴として
いる。
【０００７】本発明の摺動部材は、上記本発明のＰＰＳ
系樹脂組成物から形成されることを特徴としている。
系樹脂組成物から形成されることを特徴としている。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるＰＰＳ樹脂（Ａ）としては、一般にＰＰ
Ｓ樹脂として知られている種々のタイプのものを用いる
ことができ、線状構造、架橋構造の何れの構造のもので
あってもよい。具体的には、以下の一般式で示される繰
り返し単位を主構成要素として含有する結晶性高分子を
挙げることができる。
本発明におけるＰＰＳ樹脂（Ａ）としては、一般にＰＰ
Ｓ樹脂として知られている種々のタイプのものを用いる
ことができ、線状構造、架橋構造の何れの構造のもので
あってもよい。具体的には、以下の一般式で示される繰
り返し単位を主構成要素として含有する結晶性高分子を
挙げることができる。
【０００９】
【化１】
【００１０】（ここでＡｒは、１，４−フェニレン基、
１，３−フェニレン基、または１，２−フェニレン基を
示す。） 本発明においては、上記繰り返し単位を主成分要素とす
るもの、すなわち上記繰り返し単位のみからなるもの、
またはこれを好ましくは８０モル％以上、より好ましく
は９０モル％含むものが望ましい。ＰＰＳ樹脂の実質的
な全量が、上記繰り返し単位から成り立っていない場
合、残りは共重合可能な、例えば下記のような繰り返し
単位からなる成分で充足させることができる。
１，３−フェニレン基、または１，２−フェニレン基を
示す。） 本発明においては、上記繰り返し単位を主成分要素とす
るもの、すなわち上記繰り返し単位のみからなるもの、
またはこれを好ましくは８０モル％以上、より好ましく
は９０モル％含むものが望ましい。ＰＰＳ樹脂の実質的
な全量が、上記繰り返し単位から成り立っていない場
合、残りは共重合可能な、例えば下記のような繰り返し
単位からなる成分で充足させることができる。
【００１１】
【化２】
【００１２】（ここで、Ｒは、アルキル基、アルコキシ
基、ニトロ基またはフェニレン基を示す。） 本発明においては、ＰＰＳ樹脂として、市販のものを使
用してもよい。市販のＰＰＳ樹脂としては、例えば、商
品名「トープレン」（トープレン株式会社製）、商品名
「ライトン」（東レ株式会社製）、商品名「フォートロ
ン」（ポリプラスチックス株式会社製）などが挙げられ
る。
基、ニトロ基またはフェニレン基を示す。） 本発明においては、ＰＰＳ樹脂として、市販のものを使
用してもよい。市販のＰＰＳ樹脂としては、例えば、商
品名「トープレン」（トープレン株式会社製）、商品名
「ライトン」（東レ株式会社製）、商品名「フォートロ
ン」（ポリプラスチックス株式会社製）などが挙げられ
る。
【００１３】本発明における変性ポリエチレン（Ｂ）
は、α，β−不飽和カルボン酸及び／またはα，β−不
飽和カルボン酸無水物により変性されたポリエチレンで
あり、ポリエチレンにα，β−不飽和カルボン酸及び／
またはα，β−不飽和カルボン酸無水物またはその誘導
体を、ラジカル発生剤の存在のもとにグラフト化したグ
ラフト共重合体、及びエチレンとα，β−不飽和カルボ
ン酸及び／またはα，β−不飽和カルボン酸無水物との
二元共重合体が挙げられる。
は、α，β−不飽和カルボン酸及び／またはα，β−不
飽和カルボン酸無水物により変性されたポリエチレンで
あり、ポリエチレンにα，β−不飽和カルボン酸及び／
またはα，β−不飽和カルボン酸無水物またはその誘導
体を、ラジカル発生剤の存在のもとにグラフト化したグ
ラフト共重合体、及びエチレンとα，β−不飽和カルボ
ン酸及び／またはα，β−不飽和カルボン酸無水物との
二元共重合体が挙げられる。
【００１４】α，β−不飽和カルボン酸及びα，β−不
飽和カルボン酸無水物としては、アクリル酸、メタアク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン酸、
シトラコン酸、グルタコン酸、マレイン酸モノメチル、
マレイン酸モノエチル、フマル酸モノエチル、イタコン
酸メチル、無水メチルマレイン酸、無水マレイン酸、無
水メチルマレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン
酸等が挙げられ、これらは一種または二種以上で使用さ
れる。また、これらの誘導体も使用し得る。これらの中
でも、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸が好ましく用いられ、特に好ま
しくは無水マレイン酸が用いられる。
飽和カルボン酸無水物としては、アクリル酸、メタアク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン酸、
シトラコン酸、グルタコン酸、マレイン酸モノメチル、
マレイン酸モノエチル、フマル酸モノエチル、イタコン
酸メチル、無水メチルマレイン酸、無水マレイン酸、無
水メチルマレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン
酸等が挙げられ、これらは一種または二種以上で使用さ
れる。また、これらの誘導体も使用し得る。これらの中
でも、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸が好ましく用いられ、特に好ま
しくは無水マレイン酸が用いられる。
【００１５】変性ポリエチレン（Ｂ）に用いられるポリ
エチレンとしては、低密度、直鎖状低密度、中密度、高
密度ポリエチレンなどが使用できる。変性ポリエチレン
（Ｂ）には、上記のα，β−不飽和カルボン酸及びα，
β−不飽和カルボン酸無水物以外の他の不飽和モノマ
ー、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、スチレン、アクリロニトリルなどがグラフト化また
は共重合されていてもよい。
エチレンとしては、低密度、直鎖状低密度、中密度、高
密度ポリエチレンなどが使用できる。変性ポリエチレン
（Ｂ）には、上記のα，β−不飽和カルボン酸及びα，
β−不飽和カルボン酸無水物以外の他の不飽和モノマ
ー、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、スチレン、アクリロニトリルなどがグラフト化また
は共重合されていてもよい。
【００１６】変性ポリエチレン（Ｂ）におけるα，β−
不飽和カルボン酸及びα，β−不飽和カルボン酸無水物
の含有量は、ポリエチレン成分１００重量部に対して、
０．０５〜１０重量部であることが好ましく、さらに好
ましくは０．１〜５重量部である。
不飽和カルボン酸及びα，β−不飽和カルボン酸無水物
の含有量は、ポリエチレン成分１００重量部に対して、
０．０５〜１０重量部であることが好ましく、さらに好
ましくは０．１〜５重量部である。
【００１７】変性ポリエチレン（Ｂ）としては、特に無
水マレイン酸をグラフト化した共重合体が好ましく、無
水マレイン酸のグラフト量としては、ポリエチレン１０
０重量部に対して０．０５〜８重量部が好ましく、さら
に好ましくは０．０５〜５重量部である。この変性ポリ
エチレン（Ｂ）の粘度としては、特に限定されるもので
はないが、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ
（メルトフローレート）が０．０１〜１００ｇ／１０分
が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分
である。
水マレイン酸をグラフト化した共重合体が好ましく、無
水マレイン酸のグラフト量としては、ポリエチレン１０
０重量部に対して０．０５〜８重量部が好ましく、さら
に好ましくは０．０５〜５重量部である。この変性ポリ
エチレン（Ｂ）の粘度としては、特に限定されるもので
はないが、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ
（メルトフローレート）が０．０１〜１００ｇ／１０分
が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分
である。
【００１８】本発明におけるグリシジル基含有オレフィ
ン系共重合体（Ｃ）は、α−オレフィンとα，β−不飽
和カルボン酸のグリシジルエステルを含む共重合体であ
る。α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、
ブテン−１などが挙げられるが、特に好ましくは、エチ
レンが用いられる。α，β−不飽和カルボン酸のグリシ
ジルエステルは、グリシジル基を有するα，β−不飽和
カルボン酸のエステルであればよい。α，β−不飽和カ
ルボン酸としては、例えば、上記変性ポリエチレン
（Ｂ）の説明において列挙したα，β−不飽和カルボン
酸を用いることができる。グリシジルエステルの具体例
としては、このような不飽和カルボン酸とグリシジルア
ルコールのエステルを挙げることができる。例えば、下
記の一般式で示される化合物を挙げることができる。
ン系共重合体（Ｃ）は、α−オレフィンとα，β−不飽
和カルボン酸のグリシジルエステルを含む共重合体であ
る。α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、
ブテン−１などが挙げられるが、特に好ましくは、エチ
レンが用いられる。α，β−不飽和カルボン酸のグリシ
ジルエステルは、グリシジル基を有するα，β−不飽和
カルボン酸のエステルであればよい。α，β−不飽和カ
ルボン酸としては、例えば、上記変性ポリエチレン
（Ｂ）の説明において列挙したα，β−不飽和カルボン
酸を用いることができる。グリシジルエステルの具体例
としては、このような不飽和カルボン酸とグリシジルア
ルコールのエステルを挙げることができる。例えば、下
記の一般式で示される化合物を挙げることができる。
【００１９】
【化３】
【００２０】（ここでＲは水素原子または低級アルキル
基を示す。） 上記一般式で示される化合物の具体例としては、アクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル
酸グリシジル（α−エチルアクリル酸グリシジル）など
が挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸グリシジ
ルが好ましく用いられる。
基を示す。） 上記一般式で示される化合物の具体例としては、アクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル
酸グリシジル（α−エチルアクリル酸グリシジル）など
が挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸グリシジ
ルが好ましく用いられる。
【００２１】グリシジル基含有オレフィン系共重合体
（Ｃ）におけるα，β−不飽和カルボン酸のグリシジル
エステルの含有量は、１〜３０重量％であり、好ましく
は３〜２０重量％である。その含有量が少ないと、成形
時のモールドデポジット及び成形品の層剥離の発生を低
減するという本発明の効果が十分に得られず、また含有
量が多いと、ＰＰＳ樹脂との溶融混練時にゲル化を生
じ、押出安定性、成形性等が低下する場合があるため好
ましくない。
（Ｃ）におけるα，β−不飽和カルボン酸のグリシジル
エステルの含有量は、１〜３０重量％であり、好ましく
は３〜２０重量％である。その含有量が少ないと、成形
時のモールドデポジット及び成形品の層剥離の発生を低
減するという本発明の効果が十分に得られず、また含有
量が多いと、ＰＰＳ樹脂との溶融混練時にゲル化を生
じ、押出安定性、成形性等が低下する場合があるため好
ましくない。
【００２２】また、グリシジル基含有オレフィン系共重
合体（Ｃ）には、本発明の目的及び効果を阻害しない範
囲で他の不飽和モノマーを共重合させてもよい。このよ
うな他の不飽和モノマーとしては、例えば、ビニルエー
テル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メ
チルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチルな
どのメタクリル酸エステル、アクリロニトリル、スチレ
ンなどが挙げられる。これらの他の不飽和モノマーの含
有量は、４０重量％以下であることが好ましい。
合体（Ｃ）には、本発明の目的及び効果を阻害しない範
囲で他の不飽和モノマーを共重合させてもよい。このよ
うな他の不飽和モノマーとしては、例えば、ビニルエー
テル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メ
チルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチルな
どのメタクリル酸エステル、アクリロニトリル、スチレ
ンなどが挙げられる。これらの他の不飽和モノマーの含
有量は、４０重量％以下であることが好ましい。
【００２３】本発明のＰＰＳ系樹脂組成物においては、
ＰＰＳ樹脂（Ａ）５０〜９４．５重量％、好ましくは６
５〜９０重量％、変性ポリエチレン（Ｂ）３〜２０重量
％、好ましくは７〜１５重量％、グリシジル基含有オレ
フィン系共重合体（Ｃ）０．５〜５０重量％、好ましく
は１〜３０重量％が含有される。
ＰＰＳ樹脂（Ａ）５０〜９４．５重量％、好ましくは６
５〜９０重量％、変性ポリエチレン（Ｂ）３〜２０重量
％、好ましくは７〜１５重量％、グリシジル基含有オレ
フィン系共重合体（Ｃ）０．５〜５０重量％、好ましく
は１〜３０重量％が含有される。
【００２４】変性ポリエチレン（Ｂ）の含有量を上記所
定量以上とすることにより、摩擦摩耗特性の十分な向上
を図ることでき、含有量を上記所定量以下とすること
で、ＰＰＳ樹脂の優れた耐熱性を損なうことがない。
定量以上とすることにより、摩擦摩耗特性の十分な向上
を図ることでき、含有量を上記所定量以下とすること
で、ＰＰＳ樹脂の優れた耐熱性を損なうことがない。
【００２５】グリシジル基含有オレフィン系共重合体
（Ｃ）の含有量が少ないと、成形時のモールドデポジッ
ト及び成形品の層剥離の発生を低減するという本発明の
効果が十分に得られず、また、含有量が多いと、ＰＰＳ
樹脂との溶融混練時にゲル化を生じ、押出安定性、成形
性等が低下する場合があるため好ましくない。
（Ｃ）の含有量が少ないと、成形時のモールドデポジッ
ト及び成形品の層剥離の発生を低減するという本発明の
効果が十分に得られず、また、含有量が多いと、ＰＰＳ
樹脂との溶融混練時にゲル化を生じ、押出安定性、成形
性等が低下する場合があるため好ましくない。
【００２６】本発明の樹脂組成物においては、本発明の
目的及び効果を損なわない範囲で、ガラス繊維、チタン
酸カリウム繊維、金属繊維、セラミック繊維、炭酸カル
シウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、酸化鉄、黒鉛、カーボンブラッ
ク、雲母、アスベスト、セラミックス、金属フレーク、
ガラスビーズ、ガラスパウダーなどの充填剤、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン等
の無機難燃剤、ハロゲン系、燐酸系等の有機難燃剤、紫
外線防止剤、滑剤、結晶核剤、分散剤、発泡剤、架橋
剤、着色剤、可塑剤、添加剤等を添加することができ
る。
目的及び効果を損なわない範囲で、ガラス繊維、チタン
酸カリウム繊維、金属繊維、セラミック繊維、炭酸カル
シウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、酸化鉄、黒鉛、カーボンブラッ
ク、雲母、アスベスト、セラミックス、金属フレーク、
ガラスビーズ、ガラスパウダーなどの充填剤、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン等
の無機難燃剤、ハロゲン系、燐酸系等の有機難燃剤、紫
外線防止剤、滑剤、結晶核剤、分散剤、発泡剤、架橋
剤、着色剤、可塑剤、添加剤等を添加することができ
る。
【００２７】また、摺動特性を高める等の目的で、ポリ
テトラフルオロエチレン、通常のポリエチレン、ポリオ
レフィン系共重合体、ポリオキシベンゾイル、球状フェ
ノール、ポリイミド、シリコーン化合物、グラファイ
ト、二硫化モリブデン等を添加することができる。
テトラフルオロエチレン、通常のポリエチレン、ポリオ
レフィン系共重合体、ポリオキシベンゾイル、球状フェ
ノール、ポリイミド、シリコーン化合物、グラファイ
ト、二硫化モリブデン等を添加することができる。
【００２８】特に耐熱性、機械的強度、寸法精度及び限
界ＰＶ値を高めるためには強化繊維を添加することが望
ましい。斯かる強化繊維としては、摺動性に悪影響を与
えないという観点から、チタン酸カリウム繊維等のチタ
ン酸アルカリ金属塩繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ホ
ウ酸マグネシウム繊維等のホウ酸金属塩系繊維、炭素繊
維、ワラストナイト、ゾノトライト等の珪酸カルシウム
繊維、シリカ繊維、酸化亜鉛繊維等及びこれらの繊維表
面に酸化錫−酸化アンチモン系被膜や炭素被膜を設けた
ものが好ましく用いられ、中でも平均繊維径０．０５〜
５μｍ、平均繊維長５〜１００μｍ、アスペクト比３以
上のものが好ましい。
界ＰＶ値を高めるためには強化繊維を添加することが望
ましい。斯かる強化繊維としては、摺動性に悪影響を与
えないという観点から、チタン酸カリウム繊維等のチタ
ン酸アルカリ金属塩繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ホ
ウ酸マグネシウム繊維等のホウ酸金属塩系繊維、炭素繊
維、ワラストナイト、ゾノトライト等の珪酸カルシウム
繊維、シリカ繊維、酸化亜鉛繊維等及びこれらの繊維表
面に酸化錫−酸化アンチモン系被膜や炭素被膜を設けた
ものが好ましく用いられ、中でも平均繊維径０．０５〜
５μｍ、平均繊維長５〜１００μｍ、アスペクト比３以
上のものが好ましい。
【００２９】これらの繊維の中でも特にチタン酸カリウ
ム繊維を用いるのが特に好ましい。これらの強化繊維の
添加量は、全組成物中で５〜５０重量％であることが好
ましく、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。
ム繊維を用いるのが特に好ましい。これらの強化繊維の
添加量は、全組成物中で５〜５０重量％であることが好
ましく、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。
【００３０】これらの強化繊維の使用に際しては、チタ
ネート系カップリング剤、シラン系カップリング剤、オ
キサゾリン環を持った有機化合物、その他の表面処理剤
で処理されたものも好適に使用することができる。ま
た、これらの表面処理剤は、樹脂組成物中に添加されて
もよい。
ネート系カップリング剤、シラン系カップリング剤、オ
キサゾリン環を持った有機化合物、その他の表面処理剤
で処理されたものも好適に使用することができる。ま
た、これらの表面処理剤は、樹脂組成物中に添加されて
もよい。
【００３１】本発明の樹脂組成物は、例えば、以下のよ
うにして調製することができる。すなわち、各成分をブ
レンダー等を用いて均等に混合した後、該混合物を押出
機などで溶融混練して、目的の樹脂組成物とすることが
できる。得られた樹脂組成物は、そのまま射出成形など
の手段により所望の形状に成形してもよいし、一旦ペレ
タイザーなどを用いてペレット化してもよい。
うにして調製することができる。すなわち、各成分をブ
レンダー等を用いて均等に混合した後、該混合物を押出
機などで溶融混練して、目的の樹脂組成物とすることが
できる。得られた樹脂組成物は、そのまま射出成形など
の手段により所望の形状に成形してもよいし、一旦ペレ
タイザーなどを用いてペレット化してもよい。
【００３２】本発明の摺動部材は、上記本発明の樹脂組
成物を射出成形、押出成形、プレス成形などの成形方法
により所望の形状に成形することにより得ることができ
る。このような摺動部材としては、ブッシング、ベアリ
ング、スリーブ、スリップシリンダー、ガイドレール、
キャリッジ、スイッチ部品、ギア、カムなどを挙げるこ
とができる。
成物を射出成形、押出成形、プレス成形などの成形方法
により所望の形状に成形することにより得ることができ
る。このような摺動部材としては、ブッシング、ベアリ
ング、スリーブ、スリップシリンダー、ガイドレール、
キャリッジ、スイッチ部品、ギア、カムなどを挙げるこ
とができる。
【００３３】本発明の樹脂組成物が、摩擦摩耗特性に優
れ、かつ成形時のモールドデポジット及び成形品の層剥
離の発生を低減することができる理由について、その詳
細は明らかではないが、グリシジル基含有オレフィン系
共重合体（Ｃ）中のグリシジル基がＰＰＳ樹脂（Ａ）と
特異的に作用し、さらに変性ポリエチレン（Ｂ）と反応
することにより、マトリクスと分散粒子の相溶性が向上
するためと思われる。
れ、かつ成形時のモールドデポジット及び成形品の層剥
離の発生を低減することができる理由について、その詳
細は明らかではないが、グリシジル基含有オレフィン系
共重合体（Ｃ）中のグリシジル基がＰＰＳ樹脂（Ａ）と
特異的に作用し、さらに変性ポリエチレン（Ｂ）と反応
することにより、マトリクスと分散粒子の相溶性が向上
するためと思われる。
【００３４】本発明の摺動部材は成形時のモールドデポ
ジット及び成形品の層剥離の発生を低減することができ
るので、効率的に生産することができる。また、成形品
における層剥離の発生を低減できるので、摩擦摩耗特性
に優れると共に、良好な機械的強度を有する摺動部材と
することができる。
ジット及び成形品の層剥離の発生を低減することができ
るので、効率的に生産することができる。また、成形品
における層剥離の発生を低減できるので、摩擦摩耗特性
に優れると共に、良好な機械的強度を有する摺動部材と
することができる。
【００３５】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例を挙げて更
に詳しく説明する。本発明は、これらの実施例により何
ら限定されるものではない。
に詳しく説明する。本発明は、これらの実施例により何
ら限定されるものではない。
【００３６】実施例１〜４及び比較例１〜４ 表１に示す配合割合で各成分を混合した後、二軸押出機
（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ４４）に供給し、ペレ
ット状組成物を得た。得られたペレット状組成物を射出
成形して、テストピースを作製した。表１に示す各実施
例及び比較例で使用した材料は、以下の通りである。な
お表１に示す配合割合は重量％表示である。 ・ポリフェニレンサルファイド樹脂：東レ株式会社製、
商品名「ライトン２１２０−６０」 ・Ｅ−ＧＭＡ：住友化学工業株式会社製、商品名「ボン
ドファーストＥ」、グリシジル基含有オレフィン系共重
合体、ＭＦＲ：３ｇ／分、ＧＭＡ（グリシジルメタクリ
レート）含有量：１２重量％、ρ＝０．９４ｇ／ｃ
ｍ3 、Ｍｗ＝２０００００、Ｍｎ＝３５０００ ・ＬＤＰＥ：三菱化学社製、商品名「エボリューＳＰ２
０４０」、Ｍｗ＝１０００００、Ｍｎ＝３１０００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝３．３、ρ＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 ・ＭＡＨ−ＬＤＰＥ：日本ポリオレフィン株式会社製、
商品名「アドテックスＬ６１００Ｎ」、ＭＡＨ（無水マ
レイン酸）グラフト変性低密度ポリエチレン、ＭＡＨ含
有量：約０．１重量％、ＭＦＲ：１ｇ／分、ρ＝０．９
２ｇ／ｃｍ3 、Ｍｗ＝１１００００、Ｍｎ＝２９０００ ・チタン酸カリウム繊維：大塚化学株式会社製、商品名
「ティスモＤ」、平均繊維径０．５μｍ、平均繊維長１
５μｍ 得られた試験片について、以下の方法により、摩擦摩耗
試験を行うとともに、モールドデポジットの評価を行っ
た。評価結果を表１に示す。
（株式会社日本製鋼所製、ＴＥＸ４４）に供給し、ペレ
ット状組成物を得た。得られたペレット状組成物を射出
成形して、テストピースを作製した。表１に示す各実施
例及び比較例で使用した材料は、以下の通りである。な
お表１に示す配合割合は重量％表示である。 ・ポリフェニレンサルファイド樹脂：東レ株式会社製、
商品名「ライトン２１２０−６０」 ・Ｅ−ＧＭＡ：住友化学工業株式会社製、商品名「ボン
ドファーストＥ」、グリシジル基含有オレフィン系共重
合体、ＭＦＲ：３ｇ／分、ＧＭＡ（グリシジルメタクリ
レート）含有量：１２重量％、ρ＝０．９４ｇ／ｃ
ｍ3 、Ｍｗ＝２０００００、Ｍｎ＝３５０００ ・ＬＤＰＥ：三菱化学社製、商品名「エボリューＳＰ２
０４０」、Ｍｗ＝１０００００、Ｍｎ＝３１０００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝３．３、ρ＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 ・ＭＡＨ−ＬＤＰＥ：日本ポリオレフィン株式会社製、
商品名「アドテックスＬ６１００Ｎ」、ＭＡＨ（無水マ
レイン酸）グラフト変性低密度ポリエチレン、ＭＡＨ含
有量：約０．１重量％、ＭＦＲ：１ｇ／分、ρ＝０．９
２ｇ／ｃｍ3 、Ｍｗ＝１１００００、Ｍｎ＝２９０００ ・チタン酸カリウム繊維：大塚化学株式会社製、商品名
「ティスモＤ」、平均繊維径０．５μｍ、平均繊維長１
５μｍ 得られた試験片について、以下の方法により、摩擦摩耗
試験を行うとともに、モールドデポジットの評価を行っ
た。評価結果を表１に示す。
【００３７】（試験方法） ・摩擦摩耗試験（Ａ）（鈴木式スラスト摩耗） 鈴木式摩耗試験機（株式会社オリエンテック製）を使用
し、相手材料としては、円筒状の炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）を
用い、射出成形にて円筒状の試料を成形して、全て無潤
滑状態で摩擦速度Ｖ＝０．３ｍ／秒、面圧力Ｐ＝１０ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 で連続運転し、摩擦距離１０ｋｍに達した
ときの摩擦係数及び単位距離、単位面積あたりの摩耗量
（ｍｍ3 ／ｋｇｆ・ｋｍ）を求めた。
し、相手材料としては、円筒状の炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）を
用い、射出成形にて円筒状の試料を成形して、全て無潤
滑状態で摩擦速度Ｖ＝０．３ｍ／秒、面圧力Ｐ＝１０ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 で連続運転し、摩擦距離１０ｋｍに達した
ときの摩擦係数及び単位距離、単位面積あたりの摩耗量
（ｍｍ3 ／ｋｇｆ・ｋｍ）を求めた。
【００３８】・摩擦摩耗試験（Ｂ）（ジャーナル摩耗試
験） 軸受摩耗試験機（株式会社東洋精機製作所製）を使用
し、軸材料として直径６．５ｍｍのＳＫＳ鋼を用い、射
出成形にて軸受を成形し、全て無潤滑の状態で軸回転数
１２００ｒｐｍ、面圧力Ｐ＝１．５５ｋｇｆ／ｃｍ2 で
連続運転し、摩擦距離７２ｋｍに達したときの摩擦係数
及び単位距離、単位荷重あたりの摩耗量（ｍｍ3 ／ｋｇ
ｆ・ｋｍ）を求めた。
験） 軸受摩耗試験機（株式会社東洋精機製作所製）を使用
し、軸材料として直径６．５ｍｍのＳＫＳ鋼を用い、射
出成形にて軸受を成形し、全て無潤滑の状態で軸回転数
１２００ｒｐｍ、面圧力Ｐ＝１．５５ｋｇｆ／ｃｍ2 で
連続運転し、摩擦距離７２ｋｍに達したときの摩擦係数
及び単位距離、単位荷重あたりの摩耗量（ｍｍ3 ／ｋｇ
ｆ・ｋｍ）を求めた。
【００３９】・モールドデポジット ティアドロップ型キャビティを持つモールドデポジット
評価用金型（投影面積２．６ｃｍ2 、１ヶ取）を用いて
１５トン射出成型機（住友重機械工業製ミニマットＭ２
６／１５Ｂ）にて連続成形した。成形サイクル２０秒で
５００ショット成形後の金型表面、成形品表面を拡大鏡
にて観察し、以下の基準で評価した。 ○：金型のキャビティに付着物及び曇りがなく、成形品
の表面が鏡面である。 △：金型のキャビティに曇りが認められるが、成形品の
表面は鏡面である。 ×：金型のキャビティに付着物及び曇りが認められ、成
形品の表面に凹凸が認められる。
評価用金型（投影面積２．６ｃｍ2 、１ヶ取）を用いて
１５トン射出成型機（住友重機械工業製ミニマットＭ２
６／１５Ｂ）にて連続成形した。成形サイクル２０秒で
５００ショット成形後の金型表面、成形品表面を拡大鏡
にて観察し、以下の基準で評価した。 ○：金型のキャビティに付着物及び曇りがなく、成形品
の表面が鏡面である。 △：金型のキャビティに曇りが認められるが、成形品の
表面は鏡面である。 ×：金型のキャビティに付着物及び曇りが認められ、成
形品の表面に凹凸が認められる。
【００４０】
【表１】
【００４１】表１の結果から明らかなように、本発明に
従うポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物は、良好
な摺動特性を有するとともに、成形時におけるモールド
デポジットの発生を低減することができる。また、成形
品の層剥離においても、比較例１〜４においては層剥離
の発生が認められたのに対し、実施例１〜４においては
層剥離の発生が認められなかった。
従うポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物は、良好
な摺動特性を有するとともに、成形時におけるモールド
デポジットの発生を低減することができる。また、成形
品の層剥離においても、比較例１〜４においては層剥離
の発生が認められたのに対し、実施例１〜４においては
層剥離の発生が認められなかった。
【００４２】実施例５〜６及び比較例５〜６ 表２に示す配合割合で各成分を混合した後、実施例１〜
４で用いた二軸押出機に供給し、ペレット状組成物を得
た。得られたペレット状組成物を射出成形して、テスト
ピースを作製した。表２に示す各実施例及び比較例で用
いたＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド樹脂）及びＥ
−ＧＭＡは実施例１〜４で用いたのと同じものを使用
し、ＨＤＰＥ及びＭＡＨ−ＨＤＰＥは以下に示すものを
用いた。なお、表２に示す配合割合は重量％表示であ
る。
４で用いた二軸押出機に供給し、ペレット状組成物を得
た。得られたペレット状組成物を射出成形して、テスト
ピースを作製した。表２に示す各実施例及び比較例で用
いたＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド樹脂）及びＥ
−ＧＭＡは実施例１〜４で用いたのと同じものを使用
し、ＨＤＰＥ及びＭＡＨ−ＨＤＰＥは以下に示すものを
用いた。なお、表２に示す配合割合は重量％表示であ
る。
【００４３】・ＨＤＰＥ：三井化学社製、商品名「ハイ
ゼックス２１００Ｊ」、高密度ポリエチレン、ρ＝０．
９５７ｇ／ｃｍ3 、Ｍｗ＝１０００００、Ｍｎ＝１１０
００ ・ＭＡＨ−ＨＤＰＥ：三井化学社製、商品名「アドマー
ＨＥ０４０」、マレイン酸変性高密度ポリエチレン、Ｍ
ＡＨ含有量：約０．１重量％、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０
分、ρ＝０．９４９ｇ／ｃｍ3 、Ｍｗ＝６５０００、Ｍ
ｎ＝９０００ 得られた試験片について、実施例１〜４と同様に評価
し、評価結果を表２に示した。
ゼックス２１００Ｊ」、高密度ポリエチレン、ρ＝０．
９５７ｇ／ｃｍ3 、Ｍｗ＝１０００００、Ｍｎ＝１１０
００ ・ＭＡＨ−ＨＤＰＥ：三井化学社製、商品名「アドマー
ＨＥ０４０」、マレイン酸変性高密度ポリエチレン、Ｍ
ＡＨ含有量：約０．１重量％、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０
分、ρ＝０．９４９ｇ／ｃｍ3 、Ｍｗ＝６５０００、Ｍ
ｎ＝９０００ 得られた試験片について、実施例１〜４と同様に評価
し、評価結果を表２に示した。
【００４４】
【表２】
【００４５】表２の結果から明らかなように、本発明に
従うポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物は、良好
な摺動特性を有すると共に、成形時におけるモールドデ
ポジットの発生を低減することができる。また、成形品
の層剥離においても、比較例５及び６においては層剥離
の発生が認められたのに対し、実施例５及び６において
は層剥離の発生が認められなかった。
従うポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物は、良好
な摺動特性を有すると共に、成形時におけるモールドデ
ポジットの発生を低減することができる。また、成形品
の層剥離においても、比較例５及び６においては層剥離
の発生が認められたのに対し、実施例５及び６において
は層剥離の発生が認められなかった。
【００４６】以上のように、本発明のポリフェニレンサ
ルファイド系樹脂組成物は、摺動部材成形用の樹脂組成
物として有用なものである。しかしながら、本発明のポ
リフェニレンサルファイド系樹脂組成物は、摺動部材用
の樹脂組成物に限定されるものではなく、その他の用途
に用いられてもよい。
ルファイド系樹脂組成物は、摺動部材成形用の樹脂組成
物として有用なものである。しかしながら、本発明のポ
リフェニレンサルファイド系樹脂組成物は、摺動部材用
の樹脂組成物に限定されるものではなく、その他の用途
に用いられてもよい。
【００４７】
【発明の効果】本発明のポリフェニレンサルファイド系
樹脂組成物は、摩擦摩耗特性に優れ、かつ成形時のモー
ルドデポジット及び成形品の層剥離の発生を低減するこ
とができる樹脂組成物である。
樹脂組成物は、摩擦摩耗特性に優れ、かつ成形時のモー
ルドデポジット及び成形品の層剥離の発生を低減するこ
とができる樹脂組成物である。
【００４８】本発明の摺動部材は、上記本発明のポリフ
ェニレンサルファイド系樹脂組成物から成形することが
できるので、成形時のモールドデポジット及び成形品の
層剥離の発生を低減することができ、効率的に生産する
ことができる。
ェニレンサルファイド系樹脂組成物から成形することが
できるので、成形時のモールドデポジット及び成形品の
層剥離の発生を低減することができ、効率的に生産する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石井 好明 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島研究所内 (72)発明者 堤 秀介 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンサルファイド樹脂
５０〜９４．５重量％、 （Ｂ）α，β−不飽和カルボン酸及び／またはα，β−
不飽和カルボン酸無水物により変性されたポリエチレン
３〜２０重量％、及び （Ｃ）α−オレフィン７０〜９９重量％とα，β−不飽
和カルボン酸のグリシジルエステル１〜３０重量％を共
重合させて得られるオレフィン系共重合体０．５〜５０
重量％を含有させたことを特徴とするポリフェニレンサ
ルファイド系樹脂組成物。 - 【請求項２】 さらに強化繊維を配合させたことを特徴
とする請求項１に記載のポリフェニレンサルファイド系
樹脂組成物。 - 【請求項３】 強化繊維がチタン酸カリウム繊維である
請求項２のポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載のポ
リフェニレンサルファイド系樹脂組成物から形成された
ことを特徴とする摺動部材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11275807A JP3078807B2 (ja) | 1998-10-29 | 1999-09-29 | 摺動部材 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30830598 | 1998-10-29 | ||
| JP10-308305 | 1998-10-29 | ||
| JP11275807A JP3078807B2 (ja) | 1998-10-29 | 1999-09-29 | 摺動部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000198925A true JP2000198925A (ja) | 2000-07-18 |
| JP3078807B2 JP3078807B2 (ja) | 2000-08-21 |
Family
ID=26551626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11275807A Expired - Fee Related JP3078807B2 (ja) | 1998-10-29 | 1999-09-29 | 摺動部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3078807B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006036824A (ja) * | 2004-07-23 | 2006-02-09 | Toray Ind Inc | 自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品 |
| JP2007119638A (ja) * | 2005-10-28 | 2007-05-17 | Chubu Electric Power Co Inc | ポリアリーレンスルフィド系成形材料及びｐｐｓ系成形品 |
| JP2008501921A (ja) * | 2004-06-11 | 2008-01-24 | オートモーティブ・プロダクツ・イタリア・（エスブイ）・ソシエタ・レスポンサビリタ・リミタータ | ブレーキ調節手段 |
| JP2013023645A (ja) * | 2011-07-25 | 2013-02-04 | Yazaki Corp | 被覆電線 |
| JP2014141650A (ja) * | 2012-12-27 | 2014-08-07 | Hitachi Metals Ltd | 架橋樹脂組成物、これを用いた電線及びケーブル |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6042222B2 (ja) * | 2013-02-12 | 2016-12-14 | 株式会社リッチェル | Ｌ形ペット用トイレ |
| KR101969736B1 (ko) * | 2017-09-18 | 2019-04-17 | 김태곤 | 애견 토일렛 접이 구조 |
| KR102152134B1 (ko) * | 2019-12-27 | 2020-09-04 | 김종수 | 애완동물용 배변시트 자동교환장치 |
-
1999
- 1999-09-29 JP JP11275807A patent/JP3078807B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008501921A (ja) * | 2004-06-11 | 2008-01-24 | オートモーティブ・プロダクツ・イタリア・（エスブイ）・ソシエタ・レスポンサビリタ・リミタータ | ブレーキ調節手段 |
| JP2006036824A (ja) * | 2004-07-23 | 2006-02-09 | Toray Ind Inc | 自動車用エンジン冷却系樹脂成形部品 |
| JP2007119638A (ja) * | 2005-10-28 | 2007-05-17 | Chubu Electric Power Co Inc | ポリアリーレンスルフィド系成形材料及びｐｐｓ系成形品 |
| JP2013023645A (ja) * | 2011-07-25 | 2013-02-04 | Yazaki Corp | 被覆電線 |
| JP2014141650A (ja) * | 2012-12-27 | 2014-08-07 | Hitachi Metals Ltd | 架橋樹脂組成物、これを用いた電線及びケーブル |
| US9640299B2 (en) | 2012-12-27 | 2017-05-02 | Hitachi Metals, Ltd. | Crosslinked resin compound and wire and cable using the same |
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|---|---|
| JP3078807B2 (ja) | 2000-08-21 |
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