JPH051822B2 - - Google Patents

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JPH051822B2
JPH051822B2 JP62271275A JP27127587A JPH051822B2 JP H051822 B2 JPH051822 B2 JP H051822B2 JP 62271275 A JP62271275 A JP 62271275A JP 27127587 A JP27127587 A JP 27127587A JP H051822 B2 JPH051822 B2 JP H051822B2
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thermoplastic resin
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Suehiro Sakazume
Juichi Origasa
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Original Assignee
Nippon Petrochemicals Co Ltd
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Publication date
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Priority to DE3852731T priority patent/DE3852731T2/de
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
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Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優れた熱可塑性
暹脂組成物に関するものであり、自動車郚品、電
気および電子機械郚品などの広い分野で䜿甚され
るものである。 埓来の技術 芳銙族ポリ゚ステル暹脂は成圢加工性、耐薬品
性、寞法安定性、耐候性などに優れた性質を有し
おおり各皮の成圢品に広く甚いられおいる。しか
し、荷重たわみ枩床が䜎く耐熱性に問題があり、
甚途が制玄される堎合があ぀た。 䞀方、ポリカヌボネヌト暹脂は耐熱性、機械的
特性などに優れた特城を有しおいるが、成圢性、
耐薬品性などの改良が望たれおいる。 芳銙族ポリ゚ステル暹脂ずポリカヌボネヌト暹
脂のそれぞれの短所を他の長所で補うこずによ぀
お、さらに優れた特城を有する熱可塑性暹脂が埗
られるなら、新しい甚途がさらに開けるこずが期
埅できる。 発明が解決しようずする問題点 しかし、芳銙族ポリ゚ステルずポリカヌボネヌ
ト暹脂はその化孊的構造が異なるため、盞溶性が
極めお悪く、これを改良するために䟋えば特開昭
60−231757号公報ではグルシゞル基含有共重合䜓
を甚いる方法を開瀺しおいる。この方法によれ
ば、衝撃匷床の倧きい耐也熱劣化性の䜎䞋が少な
い組成物が埗られるずされおいるが、熱凊理によ
る衝撃匷床の䜎䞋をさらに小さくするこずによ぀
お補品の安定性が増せばさらに甚途を拡げるこず
が可胜である。 問題点を解決するための手段 本発明は䞊蚘の問題点を解決すべく鋭意研究し
た結果、芳銙族ポリ゚ステル暹脂およびポリカヌ
ボネヌト暹脂に、特定の倚盞構造熱可塑性暹脂を
盞溶化剀ずしお配合するこずにより、芳銙族ポリ
゚ステル暹脂ずポリカヌボネヌト暹脂の盞溶性を
改良し、芳銙族ポリ゚ステル暹脂の優れた成圢
性、耐衝撃性、耐薬品性ずポリカヌボネヌト暹脂
の優れた耐熱性、機械的特性ずを䜵せ持぀熱可塑
性暹脂組成物を完成するに至぀た。 すなわち本発明の第䞀の発明は、 () 芳銙族ポリ゚ステル暹脂99〜重量、 () ポリカヌボネヌト暹脂〜99重量ず、 䞊蚘100重量郚に察しお、 () ゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓郚分
〜95重量ず少なくずも皮のビニル単量䜓か
ら埗られるビニル系共重合䜓郚分95〜重
量ずからなるグラフト共重合䜓であ぀お、䞀
方の共重合䜓郚分が他方の共重合䜓郚
分に粒子埄0.001〜10Όの分散盞を圢成しおい
る倚盞構造熱可塑性暹脂0.1〜100重量郚、およ
び 䞊蚘100重量郚に察しお () 無機充填材〜150重量郹 を配合しお成る熱可塑性暹脂組成物である。 さらに第二の発明は、 ゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓の氎性懞濁
液に、少なくずも皮のビニル単量䜓、ラゞカル
共重合性有機過酞化物の少なくずも皮およ
びラゞカル重合開始剀を加え、ラゞカル重合開始
剀の分解が実質的に起こらない条件䞋で加熱し、
該ビニル単量䜓、ラゞカル共重合性有機過酞
化物、およびラゞカル重合開始剀を゚ポキシ基含
有オレフむン共重合䜓に含浞させ぀぀、含浞させ
たものの合蚈量が初めの添加量の50重量以䞊に
達したずき、この氎性懞濁液の枩床を䞊昇させ、
ビニル単量䜓ずラゞカル共重合性有機過酞化
物ずを、゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓䞭で
共重合させ、埗られたグラフト化前駆䜓を100〜
300℃の枩床範囲で溶融混緎し、゚ポキシ基含有
オレフむン共重合䜓郚分〜95重量ずビニル系
共重合䜓郚分95〜重量ずからなるグラフ
ト共重合䜓を埗、このグラフト共重合䜓
0.1〜100重量郚を芳銙族ポリ゚ステル暹脂
99〜重量ずポリカヌボネヌト暹脂〜
99重量ずからなる混合物100重量郚に加えお溶
融混合するこずからなる熱可塑性暹脂組成物の補
造方法である。 本発明で甚いる芳銙族ポリ゚ステル暹脂
ずは、芳銙環を重合䜓の連鎖単䜍に有するポリ゚
ステルで、芳銙族ゞカルボン酞あるいはその゚
ステル圢成性誘導䜓ずゞオヌルあるいはその
゚ステル圢成性誘導䜓ずを䞻成分ずする瞮合反
応により埗られる重合䜓ないし共重合䜓である。 ここでいう芳銙族ゞカルボン酞ずしおはテレフ
タル酞、む゜フタル酞、フタル酞、−ナフ
タレンゞカルボン酞、−ナフタレンゞカル
ボン酞、ビス−カルボキシプニルメタ
ン、アントラセンゞカルボン酞、4′−ゞプ
ニルゞカルボン酞、4′−ゞプニル゚ヌテル
ゞカルボン酞、−ビスプノキシ゚タ
ン4′−ゞカルボン酞あるいはそれらの゚ステ
ル圢成性誘導䜓などが挙げられる。 たたゞオヌル成分ずしおは、炭玠数〜10の脂
肪族ゞオヌルすなわち゚チレングリコヌル、プロ
ピレングリコヌル、−ブタンゞオヌル、ネ
オペンチルグリコヌル、−ペンタンゞオヌ
ル、−ヘキサンゞオヌル、デカメチレンゞ
グリコヌル、シクロヘキサンゞオヌルなど、ある
いは分子量400〜6000の長鎖グリコヌル、すなわ
ちポリ゚チレングリコヌル、ポリ−−プロ
ピレングリコヌル、ポリテトラメチレングリコヌ
ルなどおよびそれらの混合物が挙げられる。 本発明で䜿甚される奜たしい芳銙族ポリ゚ステ
ル暹脂ずしおは、具䜓的にはポリ゚チレンテレフ
タレヌト、ポリプロピレンテレフタレヌト、ポリ
ブチレンテレフタレヌト、ポリヘキサメチレンテ
レフタレヌト、ポリ゚チレン−−ナフタレ
ヌト、ポリ゚チレン−−ビスプノキ
シ゚タン−4′−ゞカルボキシレヌトなどが
挙げられる。さらに奜たしくは、ポリ゚チレンテ
レフタレヌト、ポリブチレンテレフタレヌトであ
る。 これらの熱可塑性芳銙族ポリ゚ステルの固有粘
床は、トリフルオル酢酞25塩化メチレン
75100ml䞭、0.32の濃床ずしお25±0.1℃例
に枬定される。奜たしくは固有粘床が0.4〜4.0
dlである。0.4dl以䞋であるず芳銙族ポ
リ゚ステルが充分な機械匷床を発珟できず奜たし
くない。たた4.0dlを越えるず、溶融時の流
動性が䜎䞋し、成圢物の衚面光沢が䜎䞋するため
奜たしくない。 本発明に䜿甚するポリカヌボネヌト暹脂
は、−ゞヒドロキシゞプニル−−
プロパン通称ビスプノヌルをはじめずする
−ゞオキシゞアリルアルカン系ポリカヌボ
ネヌトであるが、その䞭でも特に−ゞヒド
ロキシゞプニル−−プロパンのポリカヌ
ボネヌトで、数平均分子量15000〜80000のものが
奜たしい。これらのポリカヌボネヌトは、任意の
方法で補造される。䟋えば、−ゞヒドロキ
シゞプニル−−プロパンのポリカヌボネ
ヌトの補造には、ゞオキシ化合物ずしお−
ゞヒドロキシゞプニル−−プロパンを甚
いお、苛性アルカリ氎溶液および溶剀存圚䞋にホ
スゲンを吹き蟌んで補造する方法、たたは
−ゞヒドロキシゞプニル−−プロパンず
炭酞ゞ゚ステルずを觊媒存圚䞋で゚ステル亀換さ
せお補造する方法を䟋瀺するこずができる。 本発明においお䜿甚されるグラフト共重合䜓の
䞀方の重合䜓郚分を構成する゚ポキシ基含有オレ
フむン共重合䜓ずは、䞀぀には高圧ラゞカル重合
によるオレフむンず䞍飜和グリシゞル基含有単量
䜓ずの元共重合䜓たたはオレフむンず䞍飜和グ
リシゞル基含有単量䜓および他の䞍飜和単量䜓ず
の元たたは倚元の共重合䜓であり、䞊蚘共重合
䜓のオレフむンずしおは特に゚チレンが奜たし
く、゚チレン60〜99.5重量、グリシゞル基含有
単量䜓0.5〜40重量、他の䞍飜和単量䜓〜
39.5重量から成る共重合䜓が奜たしい。 䞊蚘䞍飜和グリシゞル基含有単量䜓ずしおは、
アクリル酞グリシゞル、メタクリル酞グリシゞ
ル、むタコン酞モノグリシゞル゚ステル、ブテン
トリカルボン酞モノグリシゞル゚ステル、ブテン
トリカルボン酞ゞグリシゞル゚ステル、ブテント
リカルボン酞トリグリシゞル゚ステル、およびα
−クロロアリル、マレむン酞、クロトン酞、フマ
ル酞などのグリシゞル゚ステル類たたはビニルグ
リシゞル゚ヌテル、アリルグリシゞル゚ヌテル、
グリシゞルオキシ゚チルビニル゚ヌテル、スチレ
ン−−グリシゞル゚ヌテルなどのグリシゞル゚
ヌテル類、−グリシゞルスチレンなどが挙げら
れるが、特に奜たしいものずしおメタクリル酞グ
リシゞル、アクリルグリシゞル゚ヌテルを挙げる
こずができる。 他の䞍飜和単量䜓ずしおは、オレフむン類、ビ
ニル゚ステル類、αβ−゚チレン性䞍飜和カル
ボン酞たたはその誘導䜓などから遞択された少な
くずも皮の単量䜓で、具䜓的にはプロピレン、
ブテン−、ヘキセン−、デセン−、オクテ
ン−、スチレンなどのオレフむン類、酢酞ビニ
ル、プロピオン酞ビニル、ビニルベンゟ゚ヌトな
どのビニル゚ステル類、アクリル酞、メタクリル
酞、アクリル酞たたはメタクリル酞のメチル、゚
チル、プロピル、ブチル、−゚チルヘキシル、
シクロヘキシル、ドデシル、オクタデシルなどの
゚ステル類、マレむン酞、マレむン酞無氎物、む
タコン酞、フマル酞、マレむン酞モノ゚ステル、
およびゞ゚ステル、塩化ビニル、ビニルメチル゚
ヌテル、ビニル゚チル゚ヌテルなどのビニル゚ヌ
テル類およびアクリル酞アミド系化合物が挙げら
れるが、特にアクリル酞゚ステルが奜たしい。 䞊蚘゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓の具䜓
䟋ずしおは、゚チレンメタクリル酞グリシゞル
共重合䜓、゚チレン酢酞ビニルメタクリル酞
グリシゞル共重合䜓、゚チレンアクリル酞゚チ
ルメタクリル酞グリシゞル共重合䜓、゚チレ
ン䞀酞化炭玠メタクリル酞グリシゞル共重合
䜓、゚チレンアクリル酞グリシゞル共重合䜓、
゚チレン酢酞ビニルアクリル酞グリシゞル共
重合䜓などが挙げられる。䞭でも奜たしいものは
゚チレンメタクリル酞グリシゞル共重合䜓、゚
チレンアクリル酞゚チルメタクリル酞グリシ
ゞル共重合䜓もしくぱチレン酢酞ビニルメ
タクリル酞グリシゞル共重合䜓である。 これらの゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓は
混合しおも䜿甚ができる。 高圧ラゞカル重合による゚ポキシ基含有オレフ
むン共重合䜓の補造法は前蚘の゚チレン60〜99.5
重量、皮以䞊の䞍飜和グリシゞル基含有単量
䜓0.5〜40重量、少なくずも皮の他の䞍飜和
単量䜓〜39.5重量の単量䜓混合物を、それら
の党単量䜓の総重量に基づいお0.0001〜重量
のラゞカル重合開始剀の存圚䞋で重合圧力500〜
4000Kgcm2、奜たしくは1000〜3500Kgcm2、反応
枩床50〜400℃、奜たしくは100〜350℃の条件䞋、
連鎖移動剀、必芁に応じお助剀の存圚䞋に槜型た
たは管型反応噚内で該単量䜓を同時に、あるには
段階的に接觊、重合させる方法である。 䞊蚘ラゞカル重合開始剀ずしおはペルオキシ
ド、ヒドロペルオキシド、アゟ化合物、アミンオ
キシド化合物、酞玠などの通䟋の開始剀が挙げら
れる。 たた連鎖移動剀ずしおは氎玠、プロピレン、ブ
テン−、C1〜C20たたはそれ以䞊の飜和脂肪族
炭化氎玠およびハロゲン眮換炭化氎玠、䟋えばメ
タン、゚タン、プロパン、ブタン、む゜ブタン、
−ヘキサン、−ヘプタン、シクロパラフむン
類、クロロホルムおよび四塩化炭玠、C1〜C20た
たはそれ以䞊の飜和脂肪族アルコヌル、䟋えばメ
タノヌル、゚タノヌル、プロパノヌル、およびむ
゜プロパノヌル、C1〜C20たたはそれ以䞊の飜和
脂肪族カルボニル化合物、䟋えば二酞化炭玠、ア
セトンおよびメチル゚チルケトンならびに芳銙族
化合物、䟋えばトル゚ン、ゞ゚チルベンれンおよ
びキシレンのような化合物などが挙げられる。 本発明の゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓に
は、䜎密床、䞭密床、高密床ポリ゚チレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン−、ポリ−−メチル
ペンテン−などの単独重合䜓、゚チレン−プロ
ピレン共重合䜓、゚チレン−ブテン−共重合
䜓、゚チレン−ヘキセン−共重合䜓、゚チレン
−−メチルペンテン−共重合䜓、゚チレン−
オクテン−共重合䜓などの゚チレンを䞻成分ず
する他のα−オレフむンずの共重合䜓、プロピレ
ン−゚チレンブロツク共重合䜓などのプロピレン
を䞻成分ずする他のα−オレフむンずの共重合
䜓、゚チレン−酢酞ビニル共重合䜓、゚チレン−
アクリル酞共重合䜓、゚チレン−メタクリル酞共
重合䜓、゚チレンずアクリル酞もしくはメタクリ
ル酞のメチル、゚チル、プロピル、む゜プロピ
ル、ブチルなどの゚ステルずの共重合䜓、゚チレ
ン−マレむン酞共重合䜓、゚チレン−プロピレン
共重合䜓ゎム、゚チレン−プロピレン−ゞ゚ン共
重合䜓ゎム、液状ポリブタゞ゚ン、゚チレン−酢
酞ビニル−塩化ビニル共重合䜓およびそれらの混
合物、あるいはこれらず異皮の合成暹脂たたはゎ
ムずの混合物も本発明に包含される。 本発明においお䜿甚されるグラフト共重合䜓の
他方の重合䜓郚分を構成するビニル系共重合
䜓ずは、具䜓的には、スチレン、栞眮換スチレ
ン、䟋えばメチルスチレン、ゞメチルスチレン、
゚チルスチレン、む゜プロピルスチレン、クロル
スチレン、α−眮換スチレン、䟋えばα−メチル
スチレン、α−゚チルスチレンなどのビニル芳銙
族単量䜓、メタアクリロニトリル単量䜓の
皮たたは皮以䞊を混合しお埗られた共重合
䜓である。 本発明でいう倚盞構造熱可塑性暹脂ず
は、グラフト共重合䜓であ぀お、䞀方の共重
合䜓郚分が他方の共重合䜓郚分に球状に均䞀
に分散しおいるものをいう。 分散しおいる重合䜓の粒子埄は0.001〜10Ό、
奜たしくは0.01〜5Όである。分散暹脂粒子埄が
0.001Ό未満の堎合あるいは10Όを超える堎合、
芳銙族ポリ゚ステル暹脂ずポリカヌボネヌト暹脂
の盞溶化が䞍十分ずなり耐衝撃性の䜎䞋や局状剥
離が起こる。 本発明の倚盞構造熱可塑性暹脂䞭のビニル系
共重合䜓郚分の数平均重合床は〜10000、奜
たしくは10〜5000の範囲である。 数平均重合床が未満であるず、本発明の熱可
塑性暹脂組成物の耐衝撃性を向䞊させるこずは可
胜であるが、耐熱性が䜎䞋するので奜たしくな
い。 たた数平均重合床が10000を超えるず、溶融粘
床が高くなり、成圢性が䜎䞋したり、衚面光沢が
䜎䞋するので奜たしくない。 本発明の倚盞構造熱可塑性暹脂は、゚ポキシ基
含有オレフむン共重合䜓郚分が〜95重量、奜
たしくは20〜90重量から成るものである。した
が぀お、ビニル系共重合䜓郚分は95〜重量
、奜たしくは80〜10重量である。 ゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓郚分が重
量未満であるず、耐衝撃性改良効果が䞍充分で
あり奜たしくない。たた゚ポキシ基含有オレフむ
ン共重合䜓郚分が95重量を超えるず、本発明の
熱可塑性暹脂組成物の耐熱性や寞法安定性を損な
うので奜たしくない。 本発明の倚盞構造熱可塑性暹脂を補造する際の
グラフト化法は、䞀般に良く知られおいる連鎖移
動法、電離性攟射線照射法などいずれの方法によ
぀おもよいが、最も奜たしいのは䞋蚘に瀺す方法
によるものである。その理由はグラフト効率が高
く、熱による二次的凝集が起こらないため、性胜
の発珟がより効果的であるためである。 以䞋、本発明の熱可塑性暹脂組成物の補造方法
を具䜓䟋に説明する。 すなわち、゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓
100重量郚を氎に懞濁させ、別に少なくずも皮
のビニル単量䜓〜400重量郚に、䞋蚘䞀般匏(a)
たたは(b)で衚わされるラゞカル共重合性有機
過酞化物の皮たたは皮以䞊の混合物を該ビニ
ル単量䜓100重量郚に察しお0.1〜10重量郚ず、10
時間の半枛期を埗るための分解枩床が40〜90℃で
あるラゞカル重合開始剀をビニル単量䜓ずラゞカ
ル共重合性有機過酞化物ずの合蚈100重量郹
に察しお0.01〜重量郚ずを溶解させた溶液を添
加し、ラゞカル重合開始剀の分解が実質的に起こ
らない条件で加熱し、ビニル単量䜓、ラゞカル
共重合性有機過酞化物およびラゞカル重合開
始剀を゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓に含浞
させ、その含浞率が初めの50重量以䞊に達した
ずき、この氎性懞濁液の枩床を䞊昇させ、ビニル
単量䜓ずラゞカル共重合性有機過酞化物ずを
゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓䞭で共重合さ
せお、グラフト化前駆䜓を埗る。このグラフト化
前駆䜓を100〜300℃で溶融䞋、混緎すれば本発明
で甚いるグラフト共重合䜓が埗られる。 したが぀お、このグラフト化前駆䜓を盎接芳銙
族ポリ゚ステル暹脂ずポリカヌボネヌト暹脂ず共
に溶融混合しおも、結果的にグラフト化前駆䜓は
グラフト共重合䜓ずなる。 なおグラフト化前駆䜓又はグラフト共重合䜓の
補造時に副生するビニル系共重合䜓や未反応
の゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓が含たれお
いおもかたわない。 さらにグラフト化前駆又はグラフト共重合䜓に
ビニル系共重合䜓や゚ポキシ基含有オレフむ
ン共重合䜓を混合したものでも䜿甚できる。 最も奜たしいのは、グラフト共重合䜓を甚いる
こずである。 本発明においお必芁なのは、最終的にグラフト
共重合䜓が熱可塑性暹脂組成物䞭に所定量含たれ
おいるこずである。 前蚘補造方法においお、含浞率が50重量未満
では、グラフト共重合䜓の構成郚分ずしお有効に
寄䞎するビニル系共重合䜓郚分の割合が少な
くなるこずず、たた、成分ずしおグラフト
共重合䜓のみを䜿甚する堎合には含浞しなか぀た
成分やホモポリマヌの分離する必芁があるのでそ
の成分等は有効に䜿われなか぀たこずになり、経
枈性の面でも䞍利である。 なお、含浞率の枬定方法は、反応容噚から゚ポ
キシ基含有オレフむン共重合䜓粒子ペレツト
を所定量ずり出し、加熱残分を枬定するこずによ
぀お、加熱前埌の重量差からその含浞率を求める
こずができる。 前蚘䞀般匏(a)で衚わされるラゞカル共重合
性有機過酞化物ずは、䞀般匏 〔匏䞭、R1は氎玠原子たたは炭玠数〜のア
ルキル基、R2は氎玠原子たたはメチル基、R3お
よびR4はそれぞれ炭玠数〜のアルキル基、
R5は炭玠数〜12のアルキル基、プニル基、
アルキル眮換プニル基たたは炭玠数〜12のシ
クロアルキル基を瀺し、はたたはである。〕 にお衚わされる化合物である。 たた䞀般匏(b)で衚わされるラゞカル共重合
性有機過酞化物ずは、䞀般匏 〔匏䞭、R6は氎玠原子たたは炭玠数〜のア
ルキル基、R7は氎玠原子たたはメチル基、R8お
よびR9はそれぞれ炭玠数〜のアルキル基、
R10は炭玠数〜12のアルキル基、プニル基、
アルキル眮換プニル基たたは炭玠数〜12のシ
クロアルキル基を瀺し、は、たたはであ
る。〕 にお衚わされる化合物である。 䞀般匏(a)で衚されるラゞカル共重合性有機
過酞化物ずしお、具䜓的には、−ブチルペルオ
キシアクリロむロキシ゚チルカヌボネヌト、−
アミルペルオキシアクリロむロキシ゚チルカヌボ
ネヌト、−ヘキシドペルオキシアクリロむロキ
シ゚チルカヌボネヌト、−テトラ
メチルブチルペルオキシアクリロむロキシ゚チル
カヌボネヌト、クミルペルオキシアクリロむロキ
シ゚チルカヌボネヌト、−む゜プロピルクミル
ペルオキシアクリロむロキシ゚チルカヌボネヌ
ト、−ブチルペルオキシメタクリロむロキシ゚
チルカヌボネヌト、−アミルペルオキシメタリ
クロむロキシ゚チルカヌボネヌト、−ヘキシル
ペルオキシメタクリロむロキシ゚チルカヌボネヌ
ト、−テトラメチルブチルペルオ
キシメタクリロむロキシ゚チルカヌボネヌト、ク
ミルペルオキシメタクリロむロキシ゚チルカヌボ
ネヌト、−む゜プロピルクミルペルオキシメタ
クリロむロキシ゚チルカヌボネヌト、−ブチル
ペルオキシアクリロむロキシ゚トキシ゚チルカヌ
ボネヌト、−アミルペルオキシアクリロむロキ
シ゚トキシ゚チルカヌボネヌト、−ヘキシルペ
ルオキシアクリロむロキシ゚トキシ゚チルカヌボ
ネヌト、−テトラメチルブチルペ
ルオキシアクリロむロキシ゚トキシ゚チルカヌボ
ネヌト、クミルペルオキシアクリロむロキシ゚ト
キシ゚チルカヌボネヌト、−む゜プロピルクミ
ルペルオキシアクリロむロキシ゚トキシ゚チルカ
ヌボネヌト、−ブチルペルオキシメタクリロむ
ロキシ゚トキシ゚チルカヌボネヌト、−アミル
ペルオキシメタクリロむロキシ゚トキシ゚チルカ
ヌボネヌト、−ヘキシルペルオキシメタクリロ
むロキシ゚トキシ゚チルカヌボネヌト、
−テトラメチルブチルペルオキシメタクリ
ロむロキシ゚トキシ゚チルカヌボネヌト、クミル
ペルオキシメタクリロむロキシ゚トキシ゚チルカ
ヌボネヌト、−む゜プロピルクミルペルオキシ
メタクリロむロキシ゚トキシ゚チルカヌボネヌ
ト、−ブチルペルオキシアクリロむロキシむ゜
プロピルカヌボネヌト、−アキルペルオキシア
クリロむロキシむ゜プロピルカヌボネヌト、−
ヘキシルペルオキシアクリロむロキシむ゜プロピ
ルカヌボネヌト、−テトラメチル
ブチルペルオキシアクリロむロキシむ゜プロピル
カヌボネヌト、クミルペルオキシアクリロむロキ
シむ゜プロピルカヌボネヌト、−む゜プロピル
クミルペルオキシアクリロむロキシむ゜プロピル
カヌボネヌト、−ブチルペルオキシメタクリロ
むロキシむ゜プロピルカヌボネヌト、−アミル
ペルオキシメタクリロむロキシむ゜プロピルカヌ
ボネヌト、−ヘキシルペルオキシメタクリロむ
ロキシむ゜プロピルカヌボネヌト、
−テトラメチルブチルペルオキシメタクリロむ
ロキシむ゜プロピルカヌボネヌト、クミルペルオ
キシメタクリロむロキシむ゜プロピルカヌボネヌ
ト、−む゜プロピルクミルペルオキシメタクリ
ロむロキシむ゜プロピルカヌボネヌトなどを䟋瀺
するこずができる。 さらに、䞀般匏(b)で衚わされる化合物ずしお
は、−ブチルペルオキシアリルカヌボネヌト、
−アミルペルオキシアリルカヌボネヌト、−
ヘキシルペルオキシアリルカヌボネヌト、
−テトラメチルブチルペルオキシアリ
ルカヌボネヌト、−メンタンペルオキシアリル
カヌボネヌト、クミルペルオキシアリルカヌボネ
ヌト、−ブチルペルオキシメタリルカヌボネヌ
ト、−アミルペルオキシメタリルカヌボネヌ
ト、−ヘキシルペルオキシメタリルカヌボネヌ
ト、−テトラメチルブチルペルオ
キシメタリルカヌボネヌト、−メンタンペルオ
キシメタリルカヌボネヌト、クミルペルオキシメ
タリルカヌボネヌト、−ブチルペルオキシアリ
ロキシ゚チルカヌボネヌト、−アミルペルオキ
シアリロキシ゚チルカヌボネヌト、−ヘキシル
ペルオキシアリロキシ゚チルカヌボネヌト、−
ブチルペルオキシメタリロキシ゚チルカヌボネヌ
ト、−アミルペルオキシメタクリロむロキシ゚
チルカヌボネヌト、−ヘキシルペルオキシメタ
クリロむロキシ゚チルカヌボネヌト、−ブチル
ペルオキシアクリロむロキシむ゜プロピルカヌボ
ネヌト、−アミルペルオキシアリロキシむ゜プ
ロピルカヌボネヌト、−ヘキシルペルオキシア
クリロむロキシむ゜プロピルカヌボネヌト、−
ブチルペルオキシメタクリロむロキシむ゜プロピ
ルカヌボネヌト、−アミルペルオキシメタクリ
ロむロキシむ゜プロピルカヌボネヌト、−ヘキ
シルペルオキシメタクリロむロキシむ゜プロピル
カヌボネヌトなどを䟋瀺できる。 䞭でも奜たしいものは、−ブチルペルオキシ
アクリロむロキシ゚チルカヌボネヌト、−ブチ
ルペルオキシメタクリロむロキシ゚チルカヌボネ
ヌト、−ブチルペルオキシアリルカヌボネヌ
ト−ブチルペルオキシメタリルカヌボネヌト
である。 本発明においおは、前蚘およびの
配合量は組成物の利甚目的によ぀お遞択される。 すなわち、芳銙族ポリ゚ステル暹脂の特城を維
持し぀぀その欠点である耐衝撃性、耐熱性、剛性
を改良する目的ならば、芳銙族ポリ゚ステル暹脂
50〜99重量、奜たしくは60〜95重量が必芁で
ある。 その理由は、芳銙族ポリ゚ステル暹脂が50重量
未満では、芳銙族ポリ゚ステル暹脂の特城であ
る成圢性、耐薬品性、耐候性が損われ、99重量
を越えるず本発明の目的の䞀぀である耐衝撃性、
耐熱性、剛性の改良効果がないからである。 たた、ポリカヌボネヌト暹脂の特城を維持し぀
぀その欠点である耐薬品性、耐候性を改良する目
的ならば、ポリカヌボネヌト暹脂50〜99重量、
奜たしくは60〜95重量が必芁である。 ポリカヌボネヌト暹脂が50重量未満では、ポ
リカヌボネヌト暹脂の耐熱性、耐衝撃性、剛性が
発揮できず、99重量を越えるず本発明の目的の
䞀぀である成圢性、耐薬品性、耐候性の改良効果
がなく奜たしくない。 本発明の倚盞構造熱可塑性暹脂は、
100重量郚に察しお、0.1〜100重量郚、奜たしく
は〜50重量郚甚いるこずができる。 倚盞構造熱可塑性暹脂が0.1重量郚未満では、
盞溶化効果がなく衝撃匷床が䜎䞋したり、成圢品
の局状剥離が生じ倖芳を悪化させるので奜たしく
ない。たた、100重量郚を越えるず組成物の耐熱
性が䜎䞋するので奜たしくない。 本発明においおは前蚘を含
む暹脂成分100重量郚に察しお〜150重量郚たで
の無機充填剀を配合するこずができる。 䞊蚘無機充填材ずしおは、粉粒状、平板状、鱗
片状、針状、球状たたは䞭空状および繊維状等が
挙げられ、具䜓的には硫酞カルシりル、珪酞カル
シりム、クレヌ、珪藻土、タルク、アルミナ、珪
砂、ガラス粉、酞化鉄、金属粉、グラフアむト、
炭化珪玠、窒化珪玠、シリカ、窒化ホり玠、窒化
アルミニりム、カヌボンブラツクなどの粉粒状充
填材雲母、ガラス板、セリサむト、パむロフむ
ラむト、アルミフレヌクなどの金属箔、黒鉛など
の平板状もしくは鱗片状充填材シラスバルヌ
ン、金属バルヌン、ガラスバルヌン、軜石などの
䞭空状充填材ガラス繊維、炭玠繊維、グラフア
むト繊維、りむスカヌ、金属繊維、シリコンカヌ
バむト繊維、アスベスト、りオストナむトなどの
鉱物繊維等の䟋を挙げるこずができる。 充填材の配合量が150重量郚を越えるず成圢品
の衝撃匷床が䜎䞋するので奜たしくない。 たた該無機充填材の衚面は、ステアリン酞、オ
レむン酞、パルミチン酞たたはそれらの金属塩、
パラフむンワツクス、ポリ゚チレンワツクスたた
はそれらの倉性物、有機シラン、有機ボラン、有
機チタネヌト等を䜿甚しお衚面凊理を斜すこずが
奜たしい。 本発明の熱可塑性組成物は、芳銙族ポリ゚ステ
ル暹脂およびポリカヌボネヌト暹脂を枩床200〜
300℃の範囲で溶融䞋、混合するこずによ぀お補
造される。 溶融混合する順序は党成分を同時に溶融混合し
おもよいし、予め芳銙族ポリ゚ステル暹脂たたは
ポリカヌボネヌト暹脂ず倚盞構造熱可塑性暹脂ず
を溶融混合したのち、他のもう䞀぀の暹脂ずを溶
融混合しおもよい。 溶融混合する方法ずしおは、バンバリヌミキサ
ヌ、加圧ニヌダヌ、混緎抌出機、二軞抌出機、ミ
キシングロヌル等の通䟋甚いられる混緎機により
行うこずができる。 本発明では、さらに本発明の芁旚を逞脱しない
範囲においお、他の熱可塑性暹脂、䟋えばポリオ
レフむン系暹脂、ポリ塩化ビニル系暹脂、ポリ塩
化ビニリデン系暹脂、ポリアミド系暹脂、ポリフ
゚ニレンサルフアむド暹脂、ポルスルホン暹脂、
倩然ゎム、合成ゎム、あるいは氎酞化マグネシり
ム、氎酞化アルミニりムなどの無機難燃剀、ハロ
ゲン系、リン系などの有機難燃剀、金属粉、タル
ク、ガラス繊維、カヌボン繊維、朚粉などの有機
もしくは無機の充填剀、酞化防止剀、玫倖線防止
剀、滑剀、カツプリング剀、分散剀、発泡剀、架
橋剀、着色剀などの添加剀を添加しおも差し支え
ない。 実斜䟋 次に実斜䟋により本発明をさらに詳しく説明す
る。 参考䟋  〔倚盞構造熱可塑性暹脂の補造〕 容積のステンレス補オヌトクレヌブに、玔
æ°Ž2500を入れ、曎に懞濁剀ずしおポリビニルア
ルコヌル2.5溶解させた。この䞭に゚ポキシ基
含有オレフむン共重合䜓ずしお゚チレンメタク
リル酞グリシゞル共重合䜓メタクリル酞グリシ
ゞル含有量15重量「商品名レクスパヌル
−3700」日本石油化孊瀟補700を入れ、窒玠
雰囲気䞋に撹拌しお分散した。別にラゞカル重合
開始剀ずしおのベンゟむルペルオキシド「商品
名ナむパヌ」日本油脂瀟補、10時間半枛期
枩床74℃1.5、ラゞカル共重合性有機過
酞化物ずしお−ブチルペルオキシメタクリロむ
ロキシ゚チルカヌボネヌトをビニル単量䜓ず
しおのスチレン300に溶解させ、この溶解を前
蚘オヌトクレヌブ䞭に投入・撹拌した。次いでオ
ヌトクレヌブを60〜65℃に昇枩し、時間撹拌す
るこずによりラゞカル重合開始剀およびラゞカル
共重合性有機過酞化物を含むビニル単量䜓を
゚ポキシ基含有゚チレン共重合䜓䞭に含浞させ
た。次いで含浞されたビニル単量䜓、ラゞカル
共重合性有機過酞化物およびラゞカル重合開
始剀の合蚈量が初めの50重量以䞊にな぀おいる
こずを䞋蚘の枬定方法により確認した埌、枩床を
80〜85℃に䞊げ、その枩床で時間維持しお重合
を完結させ、氎掗および也燥しおグラフト化前駆
䜓A′を埗た。このグラフト化前駆䜓䞭の
スチレン重合䜓を酢酞゚チルで抜出し、GPCに
より数平均重合床を枬定したずころ、3900であ぀
た。次いで、このグラフト化前駆䜓をラボプラス
トミル䞀軞抌出機(æ ª)東掋粟補䜜所補で240℃
にお抌し出し、グラフト化反応させるこずにより
倚盞構造熱可塑性暹脂を埗た。 この倚盞構造熱可塑性暹脂を走査型電子顕埮鏡
「JEOL JSM T300」商品名、日本電子瀟補
により芳察したずころ、粒子埄0.3〜0.4Όの真
球状暹脂が均䞀に分散した倚盞構造熱可塑性暹脂
であ぀た。 なおこのずき、スチレン重合䜓のグラフト効率
は77.1重量であ぀た。 含浞率の枬定方法 反応容噚から゚ポキシ基含有オレフむン共重合
䜓粒子ペレツトを玄ずり出し、その衚面
の氎分をふきず぀た埌、正確に重さを枬る。次に
このペレツトを200℃にお15分間加熱した埌、そ
の重さを正確に枬぀お、次匏から含浞率を求め
る。 含浞率ペレツトの加熱前重量−ペレツトの加熱
埌重量ビニル単量䜓溶液の理論含浞量×100 ビニル単量䜓溶液の理論含浞量は、 ペレツトの加熱前重量×䜿甚したビニル単量䜓溶液量
䜿甚したペレツト量䜿甚したビニル単量䜓溶液量 ビニル単量䜓溶液ずは、ビニル単量䜓ずラゞカ
ル共重合性有機過酞化物ずラゞカル重合開始
剀の混合物を衚す。 なお、本䟋の堎合、含浞率が56.1であ぀た。 参考䟋  〔倚盞構造熱可塑性暹脂の補造〕 参考䟋においおビニル単量䜓ずしおのスチレ
ン300をメタクリル酞メチル単量䜓に倉曎し、
分子量調節剀ずしお−ドデシルメルカプタン
0.6を䜿甚した以倖は参考䟋を繰り返しお倚
盞構造熱可塑性暹脂を埗た。 実斜䟋 〜 数平均分子量62000のポリカヌボネヌト暹脂、
固有粘床3.5dlのポリブチレンテレフタレヌ
トPBTずしお衚䞭に瀺すおよび参考䟋で埗
た倚盞構造熱可塑性暹脂を第衚に瀺す割合で溶
融混合した。 溶融混合の方法は、シリンダヌ枩床250℃に蚭
定されたスクリナヌ埄30mmの同方向二軞抌出機
〔(æ ª)プラスチツク工孊研究所補〕に䟛絊し、シリ
ンダヌ内で溶融混合した。混合された暹脂は造粒
したのち、150℃で時間也燥させたのち射出成
圢によ぀お詊隓片を䜜成した。詊隓片の倧きさは
次のようである。 アむゟツト衝撃詊隓片 13mm×65mm×mm ノツチ付き 荷重たわみ枩床詊隓片 13mm×130mm×mm なお、詊隓法は次のようである。 (1) アむゟツト衝撃倀ノツチ付きJIS
K7110 (2) 荷重たわみ枩床JIS K7207 耐薬品性に぀いおは、詊隓片をメタノヌルに75
℃で30日間浞挬したのち、その倖芳を芳察した。 ○  倉化なし。 Δ  衚面に亀裂が発生したり䞀郚が溶出。 ×  衚面の溶出が著しい。 実斜䟋 〜14 䞊蚘実斜䟋のグラフト化倚盞構造熱可塑性暹脂
を、参考䟋で埗たグラフト化前駆䜓に代えた䟋を
第衚に瀺した。この堎合もグラフト化倚盞構造
熱可塑性暹脂ず同様の効果を瀺しおいる。 実斜䟋 15〜20 䞊蚘実斜䟋にさらに、平均繊維長さ5.0mm、埄
10Όのガラス繊維を配合した䟋を第衚に瀺し
た。 比范䟋 〜 䞊蚘実斜䟋ずは別に、゚チレン−メタクリル酞
グリシゞル共重合䜓を甚いた䟋を第衚に瀺し
た。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 発明の効果 本発明の熱可塑性暹脂組成物は、芳銙族ポリ゚
ステル暹脂およびポリカヌボネヌト暹脂の各々の
長所を生かし、耐熱性、耐衝撃性、接着性の優れ
た暹脂組成物である。そのため、䟋えば自動車郚
品、電気・電子郚品、工業郚品などに広く䜿甚さ
れうる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  () 芳銙族ポリ゚ステル暹脂99〜重量
    、 () ポリカヌボネヌト暹脂〜99重量ず、䞊
    蚘100重量郚に察しお、 () ゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓郚分
    〜95重量ずビニル系共重合䜓郚分95〜
    重量ずからなるグラフト共重合䜓であ぀お、
    䞀方の共重合䜓郚分が他方の共重合䜓
    郚分に粒子埄0.001〜10Όの分散盞を圢成しお
    いる倚盞構造熱可塑性暹脂0.1〜100重量郚、お
    よび䞊蚘100重量郚に察し
    お、 () 無機充填材〜150重量郹 を配合した熱可塑性暹脂組成物。  グラフト共重合䜓が、少なくずも皮のビニ
    ル単量䜓ず、次の䞀般匏(a)たたは(b) 〔匏䞭、R1は氎玠原子たたは炭玠数〜のア
    ルキル基、R2、R7は氎玠原子たたはメチル基、
    R6は氎玠原子たたは炭玠数〜のアルキル基、
    R3、R4およびR8、R9はそれぞれ炭玠数〜の
    アルキル基、R5、R10は炭玠数〜12のアルキル
    基、プニル基、アルキル眮換プニル基たたは
    炭玠数〜12のシクロアルキル基を瀺し、は
    たたはであり、は、たたはである。〕 にお衚されるラゞカル共重合性有機過酞化物
    の少なくずも皮ずを゚ポキシ基含有オレフむン
    共重合䜓粒子䞭で共重合せしめたグラフト化前駆
    䜓を溶融、混緎しお埗られるグラフト化物である
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の熱可塑性暹脂組成
    物。  ゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓が、゚チ
    レン重合䜓郚分60〜99.5重量、メタアクリ
    ル酞グリシゞル重合䜓郚分40〜0.5重量および
    他の䞍飜和単量䜓に基づく重合䜓郚分〜39.5重
    量からなる共重合䜓である特蚱請求の範囲第
    及び第項のいずれかに蚘茉の熱可塑性暹脂組成
    物。  ビニル系共重合䜓郚分は、その50重量
    以䞊がビニル芳銙族単量䜓に基づく重合䜓郚分か
    らなる特蚱請求の範囲第項蚘茉の熱可塑性暹脂
    組成物。  ビニル単量䜓が、ビニル芳銙族単量䜓、メ
    タアクリル酞゚ステル単量䜓、メタアクリ
    ロニトリル単量䜓およびビニル゚ステル単量䜓か
    らなる矀から遞択された皮たたは皮以䞊であ
    る特蚱請求の範囲第項蚘茉の熱可塑性暹脂組成
    物。  ゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓の氎性懞
    濁液に、少なくずも皮のビニル単量䜓、ラゞカ
    ル共重合性有機過酞化物の少なくずも皮お
    よびラゞカル重合開始剀を加え、ラゞカル重合開
    始剀の分解が実質的に起こらない条件䞋で加熱
    し、該ビニル単量䜓、ラゞカル共重合性有機
    過酞化物およびラゞカル重合開始剀を゚ポキシ基
    含有オレフむン共重合䜓に含浞させ぀぀、含浞さ
    せたものの合蚈量が初めの添加量の50重量以䞊
    に達したずき、この氎性懞濁液の枩床を䞊昇さ
    せ、ビニル単量䜓ずラゞカル共重合性有機過
    酞化物ずを、゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓
    䞭で共重合させ、埗られたグラフト化前駆䜓を
    100〜300℃の枩床範囲で溶融、混緎し、゚ポキシ
    基含有オレフむン共重合䜓郚分〜95重量ずビ
    ニル系共重合䜓郚分95〜重量ずからな
    り、䞀方の共重合䜓郚分が他方の共重合
    䜓郚分に粒子埄0.001〜10Όの分散盞を圢成しお
    いるグラフト共重合䜓を埗、該グラフト共
    重合䜓0.1〜100重量郚を芳銙族ポリ゚ステル暹脂
    が99〜重量ずポリカヌボネヌト暹脂
    が〜99重量ずからなる混合物100重量郹
    に加えお溶融混合するこずからなる熱可塑性暹脂
    組成物の補造方法。  ラゞカル共重合性有機過酞化物が次の䞀
    般匏(a)たたは(b) 〔匏䞭、R1は氎玠原子たたは炭玠数〜のア
    ルキル基、R2、R7は氎玠原子たたはメチル基、
    R6は氎玠原子たたは炭玠数〜のアルキル基、
    R3、R4およびR8、R9はそれぞれ炭玠数〜の
    アルキル基、R5、R10は炭玠数〜12のアルキル
    基、プニル基、アルキル眮換プニル基たたは
    炭玠数〜12のシクロアルキル基を瀺し、は
    たたはであり、は、たたはである。〕 にお衚されるペルオキシカヌボネヌト化合物の
    皮たたは皮以䞊の混合物である特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の熱可塑性暹脂組成物の補造方法。  ビニル単量䜓が、ビニル芳銙族単量䜓、メ
    タアクリル酞゚ステル単量䜓、メタアクリ
    ロニトリル単量䜓およびビニル゚ステル単量䜓か
    ら成る矀から遞択された皮たたは皮以䞊のビ
    ニル単量䜓である特蚱請求の範囲第項蚘茉の熱
    可塑性暹脂組成物の補造方法。  ゚ポキシ基含有オレフむン共重合䜓が、゚チ
    レン重合䜓郚分60〜99.5重量、メタアクリ
    ル酞グリシゞル重合䜓郚分40〜0.5重量および
    他の䞍飜和単量䜓に基づく重合䜓郚分〜39.5重
    量からなる重合䜓である特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の熱可塑性暹脂組成物の補造方法。  ビニル系共重合䜓郚分は、その50重量
    以䞊がビニル芳銙族単量䜓に基づく重合䜓郚分
    からなる特蚱請求の範囲第項蚘茉の熱可塑性暹
    脂組成物の補造方法。
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