JPH01190752A - 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成
物に関するものであり、自動車部品、電気および電子機
械部品などの広い分野で使用されるものである。
物に関するものであり、自動車部品、電気および電子機
械部品などの広い分野で使用されるものである。
[従来の技術1
芳香族ポリニスデル樹脂は成形加工性、耐薬品性、寸法
安定性、耐候性などに優れた性質を有しており各種の成
形品に広く用いられている。
安定性、耐候性などに優れた性質を有しており各種の成
形品に広く用いられている。
しかし、耐衝撃性が小さく、荷重たわみ温度が低く耐熱
性に問題があり、用途が制約される場合があった。
性に問題があり、用途が制約される場合があった。
一方、ポリアリーレンザルファイドは耐熱性、テ11燃
性などに優れた特徴を有しているが、延性に乏しく脆弱
であるため、その改良が望まれている。
性などに優れた特徴を有しているが、延性に乏しく脆弱
であるため、その改良が望まれている。
[発明が解決しようとする問題点]
芳香族ポリエステル樹脂とポリアリーレンサルファイド
のイれぞれの短所を他の長所で補うことに」;つて、さ
らに優れた特徴を有する熱可塑性樹脂が得られるなら、
新しい用途がさらに開()ることが期待できる。
のイれぞれの短所を他の長所で補うことに」;つて、さ
らに優れた特徴を有する熱可塑性樹脂が得られるなら、
新しい用途がさらに開()ることが期待できる。
しかし、芳m 1Mポリ]ニスチルとポリアリーレンザ
ルファイドはその化学的構造が異なるため、相溶性が極
めて悪く、これらの両樹脂の混合組成物についての例は
従来知られていなかった。本発明の目的はこれら両樹脂
の相溶性を高めることにある。
ルファイドはその化学的構造が異なるため、相溶性が極
めて悪く、これらの両樹脂の混合組成物についての例は
従来知られていなかった。本発明の目的はこれら両樹脂
の相溶性を高めることにある。
[問題点を解決するための手段]
本発明者らは上記の目的を達成づべく鋭意研究を重ねた
結果、芳香族ポリエステル樹脂およびポリアリーレン4
ノールフアイドに、特定の多相構造熱可塑性樹脂を相溶
化剤として配合することにより、芳香族ポリエステル樹
脂とポリアリーレンナルファイドの相溶性を改良し、芳
香族ポリエステル樹脂の優れた成形性、耐衝撃性、耐薬
品性とポリアリーレンサルファイドの優れた耐熱性、難
撚性とを併せ持つ熱可塑性樹脂組成物を完成するに至っ
た。
結果、芳香族ポリエステル樹脂およびポリアリーレン4
ノールフアイドに、特定の多相構造熱可塑性樹脂を相溶
化剤として配合することにより、芳香族ポリエステル樹
脂とポリアリーレンナルファイドの相溶性を改良し、芳
香族ポリエステル樹脂の優れた成形性、耐衝撃性、耐薬
品性とポリアリーレンサルファイドの優れた耐熱性、難
撚性とを併せ持つ熱可塑性樹脂組成物を完成するに至っ
た。
すなわち本発明の第一の発明は、
(I)芳香族ポリエステル樹脂99〜1重量%、
(n)ポリアリーレンザルファイド1〜99重量%と、
上記(I)−1111)100重量部
に対して
(I[l)エポキシ基含有オレフィン共重合体5〜95
重ω%と、少なくとも1種のビニ単量体から得られるビ
ニル系(共)重合体95へ・5重量%とから成り、一方
の(共)重合体が粒子径0.001〜10μmの分散相
を形成している多相描込熱可塑性樹脂001〜10μm
帳部、および 上記(I) +(I[) + (l[r)100重量部
に対して (IV)無機充填材O〜150重量部 を配合して成る熱可塑性樹脂組成物である。
重ω%と、少なくとも1種のビニ単量体から得られるビ
ニル系(共)重合体95へ・5重量%とから成り、一方
の(共)重合体が粒子径0.001〜10μmの分散相
を形成している多相描込熱可塑性樹脂001〜10μm
帳部、および 上記(I) +(I[) + (l[r)100重量部
に対して (IV)無機充填材O〜150重量部 を配合して成る熱可塑性樹脂組成物である。
ざらに第二の発明は、
■ボキシ基含有オレノイン共重合体の水性懸濁液に、少
なくとも1種のビニル単量体、ラジカル(共)重合性有
機過酸化物の少なくとも1種およびラジカル重合開始剤
を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらな
い条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラジ7Jル(共)
重合性有機過酸化物、およびラジカル重合開始剤をエポ
キシ基含有オレフィン共重合体に含浸させ、その含浸率
が初めの50@fi1%以上に達したとき、この水性懸
濁液の温度を上界させ、ビニル単量体とラジカル(共)
重合性有機過酸化物とを、エポキシ基含有オレフィン共
重合体中で共重合させたグラフ1〜化前駆体(A)
1〜100重量%、エポキシ基含有オレフィン共重
合体(B)0〜99重量%、および 少なくとも1種のビニル単量体を重合して得られるビニ
ル系(共)重合体(C) 0〜99重量% を芳香族ポリエステル樹脂(I)およびポリアリーレン
サルファイド(n)と溶融混合するか、予め該(A)、
(B)および(C)を200〜300℃の範囲で溶融混
合し多相構造熱可塑性樹脂(II[)とし、該(I>お
よび(II)と溶融混合することから成る熱可塑性樹脂
組成物の製造方法である3゜ 本発明で用いる芳香族ポリエステル樹脂(I)とは、芳
香環を重合体の連鎖単位に有J−るポリニス−アルで、
芳香族ジカルボン酸(あるいはそのエステル形成性誘導
体)とジオール(あるいはそのエステル形成性誘導体)
とを主成分とする綜合反応により得られる重合体ないし
共重合体である。
なくとも1種のビニル単量体、ラジカル(共)重合性有
機過酸化物の少なくとも1種およびラジカル重合開始剤
を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらな
い条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラジ7Jル(共)
重合性有機過酸化物、およびラジカル重合開始剤をエポ
キシ基含有オレフィン共重合体に含浸させ、その含浸率
が初めの50@fi1%以上に達したとき、この水性懸
濁液の温度を上界させ、ビニル単量体とラジカル(共)
重合性有機過酸化物とを、エポキシ基含有オレフィン共
重合体中で共重合させたグラフ1〜化前駆体(A)
1〜100重量%、エポキシ基含有オレフィン共重
合体(B)0〜99重量%、および 少なくとも1種のビニル単量体を重合して得られるビニ
ル系(共)重合体(C) 0〜99重量% を芳香族ポリエステル樹脂(I)およびポリアリーレン
サルファイド(n)と溶融混合するか、予め該(A)、
(B)および(C)を200〜300℃の範囲で溶融混
合し多相構造熱可塑性樹脂(II[)とし、該(I>お
よび(II)と溶融混合することから成る熱可塑性樹脂
組成物の製造方法である3゜ 本発明で用いる芳香族ポリエステル樹脂(I)とは、芳
香環を重合体の連鎖単位に有J−るポリニス−アルで、
芳香族ジカルボン酸(あるいはそのエステル形成性誘導
体)とジオール(あるいはそのエステル形成性誘導体)
とを主成分とする綜合反応により得られる重合体ないし
共重合体である。
ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カ
ルボキシフェニル)メタン、アンミルラセンジカルボン
酸、4./I=−ジフェニルジカルボン ジカルボン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタン4,
4−−ジカルボン酸あるいはそれらのエステル形成性誘
導体などが挙げられる。
イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カ
ルボキシフェニル)メタン、アンミルラセンジカルボン
酸、4./I=−ジフェニルジカルボン ジカルボン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタン4,
4−−ジカルボン酸あるいはそれらのエステル形成性誘
導体などが挙げられる。
またジオール成分としては、炭素数2〜10の脂肪族ジ
オールすなわちエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,4−ブタンジオール、ネオペンデルグリコー
ル、1,5−ベンタンジオール、1,6−ヘキザンジA
−ル、デカメチレンジグリコール、シクロヘキリーンジ
オールなと、あるいは分子量400〜6,000の長鎖
グリコール、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−
1。
オールすなわちエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,4−ブタンジオール、ネオペンデルグリコー
ル、1,5−ベンタンジオール、1,6−ヘキザンジA
−ル、デカメチレンジグリコール、シクロヘキリーンジ
オールなと、あるいは分子量400〜6,000の長鎖
グリコール、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−
1。
3−プロピレングリコール、ボリア1〜ラメチレングル
コールなどおよびそれらの混合物が挙げられる。
コールなどおよびそれらの混合物が挙げられる。
本発明で使用される好ましい芳香族ポリエステル樹脂と
しては、具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリブチレンプレフタレー
ト、ポリへキサメチレンテレフタレート、ポリ1チレン
ー2,6−ナフタレ−1〜、ポリエチレン−1.2−ビ
ス(フェノキシ)エタン−4.4−−ジカルボキシレー
トなどが挙げられる。ざらに好ましくは、ポリブチレン
チレフタレー1〜、ポリブチレンチレフタレ−1〜であ
る。
しては、具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリブチレンプレフタレー
ト、ポリへキサメチレンテレフタレート、ポリ1チレン
ー2,6−ナフタレ−1〜、ポリエチレン−1.2−ビ
ス(フェノキシ)エタン−4.4−−ジカルボキシレー
トなどが挙げられる。ざらに好ましくは、ポリブチレン
チレフタレー1〜、ポリブチレンチレフタレ−1〜であ
る。
これらの熱可塑性芳香族ポリエステルの固有粘度は、ト
リフルオル酢1!t(25)/塩化メチレン(75)1
00rl中、0.3217)51度とシテ25±0.1
℃下に測定される。好ましくは固有粘度が0.4〜4.
、OdlG/Clである。0.4dρ/q以下であると
芳香族ポリエステルが充分な機械強度を発現できず好ま
しくない。また4。
リフルオル酢1!t(25)/塩化メチレン(75)1
00rl中、0.3217)51度とシテ25±0.1
℃下に測定される。好ましくは固有粘度が0.4〜4.
、OdlG/Clである。0.4dρ/q以下であると
芳香族ポリエステルが充分な機械強度を発現できず好ま
しくない。また4。
Od.tl/Qを超えると、溶融時の流動性が低下し、
成形物の表面光沢が低下するため好ましくない。
成形物の表面光沢が低下するため好ましくない。
本発明に使用づるポリアリーレンザルファイド(II)
は、−殺伐 %式% にて表わされる重合体である。ここでーAr−は例えば などの少4fりとも一つの炭素6員環を含む二価の芳香
族残基であり、ざらに各芳香族環に、F1Cβ、13r
、CI−1などの@換基が導入されることもある。
は、−殺伐 %式% にて表わされる重合体である。ここでーAr−は例えば などの少4fりとも一つの炭素6員環を含む二価の芳香
族残基であり、ざらに各芳香族環に、F1Cβ、13r
、CI−1などの@換基が導入されることもある。
特に代表的なポリアリーレンリールファイドは、−殺伐
にて表わされるボリフ■ニレンナルファイド(以下、P
PSど呼称)である。その製造方法は特公昭54−33
68号公報に開示があり、N−メチルピロリドン溶液中
160〜250℃、加圧条件下にバラジクロロペンピン
と硫化ソーダを反応させることにJ:り製造することが
できる。
PSど呼称)である。その製造方法は特公昭54−33
68号公報に開示があり、N−メチルピロリドン溶液中
160〜250℃、加圧条件下にバラジクロロペンピン
と硫化ソーダを反応させることにJ:り製造することが
できる。
本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂中のエ
ポキシ基含有オレフィン共重合体とは、一つには高圧ラ
ジカル重合にJ:るオレフィンと不飽和グリシジル基含
有単量体との2元共重合体またはオレフィンと不飽和グ
リシジル基含有単量体および仙の不飽和単量体との3元
または多元の共重合体であり、上記共重合体のオレフィ
ンとしては特にエチレンが好ましく、エチレン60〜9
9.5重量%、グリシジル基含有単量体0.5〜40重
ハ1%、他の不飽和単量体0〜39.5重量%から成る
共重合体が好ましい。
ポキシ基含有オレフィン共重合体とは、一つには高圧ラ
ジカル重合にJ:るオレフィンと不飽和グリシジル基含
有単量体との2元共重合体またはオレフィンと不飽和グ
リシジル基含有単量体および仙の不飽和単量体との3元
または多元の共重合体であり、上記共重合体のオレフィ
ンとしては特にエチレンが好ましく、エチレン60〜9
9.5重量%、グリシジル基含有単量体0.5〜40重
ハ1%、他の不飽和単量体0〜39.5重量%から成る
共重合体が好ましい。
上記不飽和グリシジル基含有単量体としては、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モ
ノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸モノグリ
シジルエステル、ブテン[−リカルーボン酸ジグリシジ
ルエステル ルボン酸1〜リグリシジルニスデル、およびα−りに1
0アリル、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸などのグ
リシジルニスデル類またはビニルグリシジルエーテル、
アリルグリシジルエーテル、グリシジルオキシエチルビ
ニルエーテル、スチレン−p−グリシジルエーテルなど
のグリシジルエーテル類、p−グリシジルスチレンなど
が挙げられるが、特に好ましいものとしてメタクリル酸
グリシジル、アクリルグリシジルエーテルを挙げること
ができる。
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モ
ノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸モノグリ
シジルエステル、ブテン[−リカルーボン酸ジグリシジ
ルエステル ルボン酸1〜リグリシジルニスデル、およびα−りに1
0アリル、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸などのグ
リシジルニスデル類またはビニルグリシジルエーテル、
アリルグリシジルエーテル、グリシジルオキシエチルビ
ニルエーテル、スチレン−p−グリシジルエーテルなど
のグリシジルエーテル類、p−グリシジルスチレンなど
が挙げられるが、特に好ましいものとしてメタクリル酸
グリシジル、アクリルグリシジルエーテルを挙げること
ができる。
他の不飽和単量体としては、オレフィン類、ビニルエス
テル類、α.βーエチレン性不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体などから選択された少なくとも1種の単量体で
、具体的にはプロピレン、ブテン−1、ヘキヒン−1、
プレン−1、オクテン−1、スチレンなどのオレフィン
類、WMビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルベンゾエ
ートなどのビニルエステル類、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、
プロピル、エチル、2−エチルヘキシル、シクロヘキシ
ル、ドデシル、オークタデシルなどのエステル類、マレ
イン酸、マレイン酸無水物、イタコン酸、フマル酸、マ
レイン酸モノエステル、およびジエステル、塩化ビニル
、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどの
ビニルニーデル類およびアクリル酸アミド系化合物が挙
げられるが、特にアクリル酸ニスデルが好ましい。
テル類、α.βーエチレン性不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体などから選択された少なくとも1種の単量体で
、具体的にはプロピレン、ブテン−1、ヘキヒン−1、
プレン−1、オクテン−1、スチレンなどのオレフィン
類、WMビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルベンゾエ
ートなどのビニルエステル類、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、
プロピル、エチル、2−エチルヘキシル、シクロヘキシ
ル、ドデシル、オークタデシルなどのエステル類、マレ
イン酸、マレイン酸無水物、イタコン酸、フマル酸、マ
レイン酸モノエステル、およびジエステル、塩化ビニル
、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどの
ビニルニーデル類およびアクリル酸アミド系化合物が挙
げられるが、特にアクリル酸ニスデルが好ましい。
上記エポキシ基含有オレフィン共重合体の具体例として
は、エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体、エチ
レン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリシジル共重合体、
エチレン/アクリル酸エチル/メタクリル酸グリシジル
共重合体、エチレン/ー酸化炭素/メタクリル酸グリシ
ジル共重合体、エチレン/アクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン/酢酸ビニル/アクリル酸グリシジル共重
合体などが挙げられる。中でも好ましいものはエチレン
/メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/アクリ
ル酸エチル/メタクリル酸グリシジル共重合体bL<は
エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリシジル共重合
体である。
は、エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体、エチ
レン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリシジル共重合体、
エチレン/アクリル酸エチル/メタクリル酸グリシジル
共重合体、エチレン/ー酸化炭素/メタクリル酸グリシ
ジル共重合体、エチレン/アクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン/酢酸ビニル/アクリル酸グリシジル共重
合体などが挙げられる。中でも好ましいものはエチレン
/メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/アクリ
ル酸エチル/メタクリル酸グリシジル共重合体bL<は
エチレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリシジル共重合
体である。
これらのエポキシ基含有オレフィン共重合体は混合して
も使用ができる。
も使用ができる。
高圧ラジカル重合にJ、るエポキシ基含有オレフィン共
重合体の製造法は前記のエチレン60〜99、5重量%
、1種以上の不飽和グリシジル基含有単量体0.5〜4
0重間%、少なくとも1種の他の不飽和単量体0〜39
.5重量%の単1体混合物を、それらの全単量体の総重
量に基づいて0、0001〜1重量%のラジカル重合開
始剤の存在下で重合圧力500□〜4 、 OOOK’
J/cM、好ましくは1.000□−3,500に’J
/c#I、反応渇度50へ・4. O0℃、好ましくは
100〜350℃の条件下、連鎖移動剤、必要に応じて
助剤の存在下に横型または管型反応器内で該単量体を同
時に、あるいは段階的に接触、重合さける方法である。
重合体の製造法は前記のエチレン60〜99、5重量%
、1種以上の不飽和グリシジル基含有単量体0.5〜4
0重間%、少なくとも1種の他の不飽和単量体0〜39
.5重量%の単1体混合物を、それらの全単量体の総重
量に基づいて0、0001〜1重量%のラジカル重合開
始剤の存在下で重合圧力500□〜4 、 OOOK’
J/cM、好ましくは1.000□−3,500に’J
/c#I、反応渇度50へ・4. O0℃、好ましくは
100〜350℃の条件下、連鎖移動剤、必要に応じて
助剤の存在下に横型または管型反応器内で該単量体を同
時に、あるいは段階的に接触、重合さける方法である。
上記ラジカル重合開始剤としてはペルオキシド、ヒドロ
ペルオキシド、アゾ化合物、アミンオキシド化合物、酸
素などの通例の開始剤が挙げられる。
ペルオキシド、アゾ化合物、アミンオキシド化合物、酸
素などの通例の開始剤が挙げられる。
また連鎖移動剤としては水素、プロピレン、ブテンー1
、C1へ・C2oまたはそれ以上の飽和脂肪族炭化水素
およびハロゲン置換炭化水素、例えばメタン、エタン、
プロパン、ブタン、イソブタン、「)−へ−1ニザン、
n−ヘプタン、シクロパラフィン類、クロロホルムd3
J:び四塩化炭素、C1〜C2oまたはぞれ以上の飽
和脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノール、
プロパツール、およびイソブo/<ノール、C1〜C2
oまJcはそれ以上の飽和脂肪族カルボニル化合物、例
えば二酸化炭素、アセトンおよびメヂルエヂルケ1〜ン
ならびに芳香族化合物、例えばl・ルエン、ジエヂルペ
ンぜンおよびキシレンのような化合物などが挙げられる
。
、C1へ・C2oまたはそれ以上の飽和脂肪族炭化水素
およびハロゲン置換炭化水素、例えばメタン、エタン、
プロパン、ブタン、イソブタン、「)−へ−1ニザン、
n−ヘプタン、シクロパラフィン類、クロロホルムd3
J:び四塩化炭素、C1〜C2oまたはぞれ以上の飽
和脂肪族アルコール、例えばメタノール、エタノール、
プロパツール、およびイソブo/<ノール、C1〜C2
oまJcはそれ以上の飽和脂肪族カルボニル化合物、例
えば二酸化炭素、アセトンおよびメヂルエヂルケ1〜ン
ならびに芳香族化合物、例えばl・ルエン、ジエヂルペ
ンぜンおよびキシレンのような化合物などが挙げられる
。
本発明のエポキシ基含有オレフィン共重合体には、低密
度、中密度、高密磨ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リゾテン−1、ポリ−4−メチルペンう一ンー1なとの
単独重合体、エブレンープロピレン共小合体、エチレン
−ブテン−1共重合体、■−プレシーへ−1−廿ンー1
共重合体、丁ブレシー4−メチルペンテンー1共重合イ
ホ、エチレンーオクjンー1共重合体などのエチレンを
主成分どする他のα−Jレフインどの共重合体、プロピ
レンー−■プレンブロック共手合体などのプ[lピレン
を主成分とする他のび一オレフィンどの共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレンとア
クリル酸もしくはメタクリル酸のメチル、エチル、ブ[
1ピル、イソプロピル、エチル4fどのニスデルとの共
重合体、エブレンーマレイン酸共重合体、■ヂレンーブ
日ピレン共重合体ゴ= 19 − ム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、液状
ポリブタジェン、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共
重合体おにびそれらの混合物、あるいはこれらと異種の
合成樹脂またはゴムとの混合物も本発明に包含される。
度、中密度、高密磨ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リゾテン−1、ポリ−4−メチルペンう一ンー1なとの
単独重合体、エブレンープロピレン共小合体、エチレン
−ブテン−1共重合体、■−プレシーへ−1−廿ンー1
共重合体、丁ブレシー4−メチルペンテンー1共重合イ
ホ、エチレンーオクjンー1共重合体などのエチレンを
主成分どする他のα−Jレフインどの共重合体、プロピ
レンー−■プレンブロック共手合体などのプ[lピレン
を主成分とする他のび一オレフィンどの共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレンとア
クリル酸もしくはメタクリル酸のメチル、エチル、ブ[
1ピル、イソプロピル、エチル4fどのニスデルとの共
重合体、エブレンーマレイン酸共重合体、■ヂレンーブ
日ピレン共重合体ゴ= 19 − ム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、液状
ポリブタジェン、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共
重合体おにびそれらの混合物、あるいはこれらと異種の
合成樹脂またはゴムとの混合物も本発明に包含される。
本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂中のビ
ニル系(共)重合体とは、具体的には、スチレン、核置
換スチレン、例えばメチルスチレン、ジメヂルスヂレン
、エヂルスヂレン、イソプロビルスチレン、クロルスチ
レン、α−置換スチレン、例えばα−メチルスチレン、
α−エヂルスヂレンなどのビニル芳香族単は休、(メタ
)アクリロニトリル単量体の1種または2種以上を混合
して得られIこ(共)重合体である。1本発明でいう多
相構造熱可塑性樹脂(I[[>とは、エポキシ基含有オ
レフィン共重合体またはビニル系(共)重合体71〜リ
ツクス中に、それとは異なる成分であるビニル(共)重
合体またはエポキシ基含有オ゛レフイン共重合体が球状
に均一に分散しているしのをいう、。
ニル系(共)重合体とは、具体的には、スチレン、核置
換スチレン、例えばメチルスチレン、ジメヂルスヂレン
、エヂルスヂレン、イソプロビルスチレン、クロルスチ
レン、α−置換スチレン、例えばα−メチルスチレン、
α−エヂルスヂレンなどのビニル芳香族単は休、(メタ
)アクリロニトリル単量体の1種または2種以上を混合
して得られIこ(共)重合体である。1本発明でいう多
相構造熱可塑性樹脂(I[[>とは、エポキシ基含有オ
レフィン共重合体またはビニル系(共)重合体71〜リ
ツクス中に、それとは異なる成分であるビニル(共)重
合体またはエポキシ基含有オ゛レフイン共重合体が球状
に均一に分散しているしのをいう、。
分散している重合体の粒子径は0.001〜10!1m
、好ましくは0.01〜5μmである。
、好ましくは0.01〜5μmである。
分散樹脂粒子径が0.00111m未渦の場合6るいは
10μmを超える場合、芳香族ポリエステル樹脂とポリ
)′リーレンリルノアイドの相溶化が不十分どなり耐衝
撃性の低下や層状剥離が起こる。
10μmを超える場合、芳香族ポリエステル樹脂とポリ
)′リーレンリルノアイドの相溶化が不十分どなり耐衝
撃性の低下や層状剥離が起こる。
本発明の多相構造熱可塑性樹脂中のビニル(共)重合体
の数平均重合度は5〜10,000、好ましくは10・
・・5,000の範囲である。
の数平均重合度は5〜10,000、好ましくは10・
・・5,000の範囲である。
数平均重合度が5未満であると、本発明の熱可塑性樹脂
組成物の耐1!j撃性を向上させることは可能であるが
、耐熱性が低下するので好ましくない。
組成物の耐1!j撃性を向上させることは可能であるが
、耐熱性が低下するので好ましくない。
また数平均重合度が10,000を超えると、溶融粘度
が高<4fす、成形性が低下したり、表面光沢が低下J
−るので好ましくない。
が高<4fす、成形性が低下したり、表面光沢が低下J
−るので好ましくない。
本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、エポキシ基含有オレ
フィン共重合体が5〜95重量%、好ましくは20〜9
0重母%から成るものである。したがって、ビニル系(
共)重合体は95〜5重量%、好ましくは330〜10
重量%である。
フィン共重合体が5〜95重量%、好ましくは20〜9
0重母%から成るものである。したがって、ビニル系(
共)重合体は95〜5重量%、好ましくは330〜10
重量%である。
]−ポキシ基含有Aレフイン共重合体が5重量%未満で
あると、耐衝撃性改良効果が不充分であり好ましり41
い。またエポキシ基含有オレフィン共重合体が95重量
%を超えると、本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐熱性や
寸法安定性を損なうので好ましくない。
あると、耐衝撃性改良効果が不充分であり好ましり41
い。またエポキシ基含有オレフィン共重合体が95重量
%を超えると、本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐熱性や
寸法安定性を損なうので好ましくない。
本発明の多相構造熱可塑性樹脂を製造する際のグラフト
効率は、一般に良く知られている連鎖移動法、電111
性放剣線照剣法などいずれの方法によってもよいが、最
も好ましいのは下記に示す方法によるものである。その
理由はグラフト効率が高く、熱による二次的凝集が起こ
らないため、性能の発現がJ、り効果的であるためであ
る。
効率は、一般に良く知られている連鎖移動法、電111
性放剣線照剣法などいずれの方法によってもよいが、最
も好ましいのは下記に示す方法によるものである。その
理由はグラフト効率が高く、熱による二次的凝集が起こ
らないため、性能の発現がJ、り効果的であるためであ
る。
以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を具体的
に説明する。
に説明する。
Jなわlう、エポキシ基含有オレフィン共重合体100
重間部を水に懸濁さけ、別に少なくとも1種のビニル単
量体5〜4. O0重量部に、下記−殺伐(a)または
(b)で表わされるラジカル(共)重合性有機過酸化物
の1種まIJは2種以上の混合物を該ビニル単量体10
0重量部に対して0.1〜10重量部と、10時間の半
減期を得るための分VR温度が40−90℃であるラジ
カル重合開始剤をビニル単量体とラジカル(共)重合性
有機過酸化物との合泪100市量部に対しで0.01〜
5重量部とを溶解させた溶液を添加し、ラジカル重合1
?il始剤の分解が実質的に起こらない条例で加熱し、
ビニルミ1j間体、ラジカル(共)重合性有機過酸化物
おJ、σラジカル重合開始剤をエポキシ基含有オレフィ
ン共重合体に含浸させ、その含浸率が初めの50重量1
.%以」−に達したとき、この水性懸濁液の温度を1−
昇させ、ビニル単量体とラジカル(共)重合性有機過酸
化物とをエポキシ基含有オレフィン共重合体中で共重合
させて、グラフト化前駆体(A)を1qる。このグラフ
1〜化前駆体も多相構造熱可塑性樹脂である。したがっ
て、このグラフ1〜化前駆体(△)を直接芳香族ポリニ
スデル樹11Rとポリアリーレンザルノアイドと共に溶
融渥合してもよい。
重間部を水に懸濁さけ、別に少なくとも1種のビニル単
量体5〜4. O0重量部に、下記−殺伐(a)または
(b)で表わされるラジカル(共)重合性有機過酸化物
の1種まIJは2種以上の混合物を該ビニル単量体10
0重量部に対して0.1〜10重量部と、10時間の半
減期を得るための分VR温度が40−90℃であるラジ
カル重合開始剤をビニル単量体とラジカル(共)重合性
有機過酸化物との合泪100市量部に対しで0.01〜
5重量部とを溶解させた溶液を添加し、ラジカル重合1
?il始剤の分解が実質的に起こらない条例で加熱し、
ビニルミ1j間体、ラジカル(共)重合性有機過酸化物
おJ、σラジカル重合開始剤をエポキシ基含有オレフィ
ン共重合体に含浸させ、その含浸率が初めの50重量1
.%以」−に達したとき、この水性懸濁液の温度を1−
昇させ、ビニル単量体とラジカル(共)重合性有機過酸
化物とをエポキシ基含有オレフィン共重合体中で共重合
させて、グラフト化前駆体(A)を1qる。このグラフ
1〜化前駆体も多相構造熱可塑性樹脂である。したがっ
て、このグラフ1〜化前駆体(△)を直接芳香族ポリニ
スデル樹11Rとポリアリーレンザルノアイドと共に溶
融渥合してもよい。
まノこグラフミル化11す駒体(A)を100〜300
°Cの溶融下、混練することにJ、り本発明の多相構造
熱可塑性樹脂を得ることもできる。このときグラフト化
前駆体(A)に別にエポキシ基含有オレフィン共重合体
またはビニル系(共)手合体を渥合し、溶融下に混練し
ても多相!fJ造熱可熱可塑性樹脂[lることができる
。最も好ましいのはグラフ1〜化前駆体を混練して得ら
れた多相構造熱可塑性樹脂である。
°Cの溶融下、混練することにJ、り本発明の多相構造
熱可塑性樹脂を得ることもできる。このときグラフト化
前駆体(A)に別にエポキシ基含有オレフィン共重合体
またはビニル系(共)手合体を渥合し、溶融下に混練し
ても多相!fJ造熱可熱可塑性樹脂[lることができる
。最も好ましいのはグラフ1〜化前駆体を混練して得ら
れた多相構造熱可塑性樹脂である。
前記−殺伐(a)で表わされるラジカル(共)重合性有
機過酸化物とは、−殺伐 〔式中、R1は水素原子または炭素数1〜2のアルキル
基、R2は水素原子またはメチル基、R3およびR/4
はそれぞれ炭素数1〜4のアルキルi4、R5は炭素数
1〜12のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェ
ニル基または炭素数3〜12のシクロールキル基を示し
、mは1または2で一2/l − ある、、〕 にて表わされる化合物である。
機過酸化物とは、−殺伐 〔式中、R1は水素原子または炭素数1〜2のアルキル
基、R2は水素原子またはメチル基、R3およびR/4
はそれぞれ炭素数1〜4のアルキルi4、R5は炭素数
1〜12のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェ
ニル基または炭素数3〜12のシクロールキル基を示し
、mは1または2で一2/l − ある、、〕 にて表わされる化合物である。
また−殺伐(b)で表わされるラジカル(共)重合性有
機過酸化物とは、−殺伐 C式中、F?6は水素原子J二たは炭素数1〜4のアル
キル基、R7は水素原子またはメチル基、R8おJ:び
[で9はそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基、Rloは
炭素数1〜12のアルキル基、フェニル基、アルキル1
べ換フェニル基または炭素数3〜12のシフ【」アル−
1ニル基を示し、nはOllまたは2である7、〕 にC表わされる化合物である。
機過酸化物とは、−殺伐 C式中、F?6は水素原子J二たは炭素数1〜4のアル
キル基、R7は水素原子またはメチル基、R8おJ:び
[で9はそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基、Rloは
炭素数1〜12のアルキル基、フェニル基、アルキル1
べ換フェニル基または炭素数3〜12のシフ【」アル−
1ニル基を示し、nはOllまたは2である7、〕 にC表わされる化合物である。
一般式(a)で表されるラジカル(共)重合性有機過酸
化物どしで、具体的には、t−ブチルベルオキシアクリ
ロイ[)4ニシエチ−ルカーボネ−1〜、t−アミルペ
ルオキシアクリ ーボネ−1−、t−へキシルペルオキシアクリロイロキ
シエチルカーボネ−1−、1.1,3.3−テトラメチ
ルブチルペルオキシアクリロイロキシエヂルカーボネー
ト、クミルペルオキシアクリロイロキシエチ−ルーカー
ボネート、p−イソプロピルクミルペルAキシアクリロ
イロキシエヂルカーボネート、t−プチルペルオキシメ
タクリロイロキシエヂルカーボネート、t−アミルペル
オキシメタクリロイロキシエチールカーボネート、t−
へキシルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネ
ー1−、1,1,3.3−テ1〜ラメチルブチルベルA
キシメタクリロイロキシエチルカーボネート、クミルペ
ルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、p−
イソプロビルクミルペルオキシメタクリロイロキシエチ
ルカーボネー1〜、t−プチルペルオキシアクリロイロ
キシエ1〜キシエチルカーボネー1〜、t−アミルペル
オキシアクリロイロキシエI〜キシエヂルカーボネー1
〜、t−ヘキシルペルオキシアクリロイロキシ]二1−
キシエチルカーボネ−1゛・、1.1.3.3−テ1〜
ラメチルブチルペルオキシアクリロイロキシエ1〜キシ
エヂルカーボネ−i〜、クミルペルAキシアクリロイロ
キシエ1〜キシエチルカーボネーj〜、p−イソプロビ
ルクミルベルオキシアクリロイロキシエトキシエヂルカ
ーボネーh、1−−−ブ“yルペルオキシメタクリロイ
ロキシ:[1〜キシエチルカーボネート、t−アミルペ
ルオーキシメタクリロイロキシエ1〜キシエヂルカーボ
ネー1〜、1−−ヘキシルペルオキシメタクリロイロキ
シ■トキシエヂルカーボネー1〜、1,1。
化物どしで、具体的には、t−ブチルベルオキシアクリ
ロイ[)4ニシエチ−ルカーボネ−1〜、t−アミルペ
ルオキシアクリ ーボネ−1−、t−へキシルペルオキシアクリロイロキ
シエチルカーボネ−1−、1.1,3.3−テトラメチ
ルブチルペルオキシアクリロイロキシエヂルカーボネー
ト、クミルペルオキシアクリロイロキシエチ−ルーカー
ボネート、p−イソプロピルクミルペルAキシアクリロ
イロキシエヂルカーボネート、t−プチルペルオキシメ
タクリロイロキシエヂルカーボネート、t−アミルペル
オキシメタクリロイロキシエチールカーボネート、t−
へキシルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネ
ー1−、1,1,3.3−テ1〜ラメチルブチルベルA
キシメタクリロイロキシエチルカーボネート、クミルペ
ルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、p−
イソプロビルクミルペルオキシメタクリロイロキシエチ
ルカーボネー1〜、t−プチルペルオキシアクリロイロ
キシエ1〜キシエチルカーボネー1〜、t−アミルペル
オキシアクリロイロキシエI〜キシエヂルカーボネー1
〜、t−ヘキシルペルオキシアクリロイロキシ]二1−
キシエチルカーボネ−1゛・、1.1.3.3−テ1〜
ラメチルブチルペルオキシアクリロイロキシエ1〜キシ
エヂルカーボネ−i〜、クミルペルAキシアクリロイロ
キシエ1〜キシエチルカーボネーj〜、p−イソプロビ
ルクミルベルオキシアクリロイロキシエトキシエヂルカ
ーボネーh、1−−−ブ“yルペルオキシメタクリロイ
ロキシ:[1〜キシエチルカーボネート、t−アミルペ
ルオーキシメタクリロイロキシエ1〜キシエヂルカーボ
ネー1〜、1−−ヘキシルペルオキシメタクリロイロキ
シ■トキシエヂルカーボネー1〜、1,1。
3、3−テ1〜ラメブルブチルペルオキシメタクリロイ
ロキシエI〜キシエブ−ルカーボネー1〜、クミルペル ーボネ−1〜、p−イソプロピルクミルペルオキシメタ
クリロイ[1ギシI 1〜二1ニジエチルカーボネート
、t−ブチルペルオキシアクリロイロキシイソブロピル
カーボネ−1へ、t−アミルペルオキシアクリロイロキ
シイソプロピルカーボネート、t−へキシルペルオキシ
アクリロイロキシイソプロピルカーボネ−l〜、1.1
.3.3−テ1〜ラメチルブヂルペルオキシアクリロイ
ロキシイソブロピルカーボネ−1へ、クミルペルオキシ
アクリロイロキシイソプロピルカーボネ−1〜、p−イ
ソプロピルクミルペルオキシアクリロイロキシイソプロ
ピルカーボネート、t−ブチルペルAキシメタクリロイ
ロキシイソブロピルカーボネ−1へ、t−アミルペルオ
キシアクリロイロキシイソプロピルカーボネ−1−、t
−ヘキシルペルオキシメタクリロイロキシイソプロビル
カーボネ−1〜、1.1.3.3−テトラメブルブチル
ペル第1ーシメタクリロイロキシイソプロピルカーボネ
−1−、クミルペルAーキシメタクリロイロキシイソブ
ロピルカーボネート、D−−イソプロビルクミルペルオ
キシメタクリロイロギシイソブロピルカーボネートなど
を例示することができる。
ロキシエI〜キシエブ−ルカーボネー1〜、クミルペル ーボネ−1〜、p−イソプロピルクミルペルオキシメタ
クリロイ[1ギシI 1〜二1ニジエチルカーボネート
、t−ブチルペルオキシアクリロイロキシイソブロピル
カーボネ−1へ、t−アミルペルオキシアクリロイロキ
シイソプロピルカーボネート、t−へキシルペルオキシ
アクリロイロキシイソプロピルカーボネ−l〜、1.1
.3.3−テ1〜ラメチルブヂルペルオキシアクリロイ
ロキシイソブロピルカーボネ−1へ、クミルペルオキシ
アクリロイロキシイソプロピルカーボネ−1〜、p−イ
ソプロピルクミルペルオキシアクリロイロキシイソプロ
ピルカーボネート、t−ブチルペルAキシメタクリロイ
ロキシイソブロピルカーボネ−1へ、t−アミルペルオ
キシアクリロイロキシイソプロピルカーボネ−1−、t
−ヘキシルペルオキシメタクリロイロキシイソプロビル
カーボネ−1〜、1.1.3.3−テトラメブルブチル
ペル第1ーシメタクリロイロキシイソプロピルカーボネ
−1−、クミルペルAーキシメタクリロイロキシイソブ
ロピルカーボネート、D−−イソプロビルクミルペルオ
キシメタクリロイロギシイソブロピルカーボネートなど
を例示することができる。
さらに、−殺伐(b)で表わされる化合物としては、t
−ブチルペルオキシアリルカーボネート、t〜ルアミル
ペルオキシアリルカーボネート1−へ↓シルペルオキシ
アリルカーボネ−1〜、1,1。
−ブチルペルオキシアリルカーボネート、t〜ルアミル
ペルオキシアリルカーボネート1−へ↓シルペルオキシ
アリルカーボネ−1〜、1,1。
3、3−テトラメチルブチルペルオキシアリルカーボネ
ー(〜、p−メンタンペルオキシアリルカーボネ−1へ
、クミルペルオキシアリルカーボネート、t−ブブルペ
ルオ=1シメタリルカーボネー1〜、を−アミルペルオ
キシメタリルノコ−ボネート、1−−ヘキシルペルオキ
シメタリルカーボネ−1〜、1。
ー(〜、p−メンタンペルオキシアリルカーボネ−1へ
、クミルペルオキシアリルカーボネート、t−ブブルペ
ルオ=1シメタリルカーボネー1〜、を−アミルペルオ
キシメタリルノコ−ボネート、1−−ヘキシルペルオキ
シメタリルカーボネ−1〜、1。
1、3.3−デトラメチルブチルペルオキシメタリルカ
−ボネ−1〜、p−メンタンペルオキシメタリルカーボ
ネート ーボネ−i〜、にーブチルペルオキシアリロキシエブル
カーボネート、に一アミJレペルオギシアリロキシエチ
ルカーボネ−1〜、t−ヘキシルペルオキシ7リローシ
エチルカーボネ ルオキシメタリロキシエヂルカーボネ−1〜、tーアミ
ルペルオニ1:シメタクリロイロキシエチルカーボネ−
1−、t−へキシルペルオキシメタクリロイロキシエチ
ルカーボネート、1゛−ブチルペルオキシアクリロイ t−アミルペルオニ ーボネート、t−へキシルペルオキシアクリロイロキシ
イソブロピルカーボネ−1へ、↑ーブチルぺルAキシメ
タクリ口イロキシイソプ口ピルカーボネート、t−アミ
ルペル第1シメタクリロイロキシイソブロピルカーボネ
ート、t−ヘキシルペルA二1ジメタクリロイ[1キシ
イソブロピルカーボネー1−などを例示できる。
−ボネ−1〜、p−メンタンペルオキシメタリルカーボ
ネート ーボネ−i〜、にーブチルペルオキシアリロキシエブル
カーボネート、に一アミJレペルオギシアリロキシエチ
ルカーボネ−1〜、t−ヘキシルペルオキシ7リローシ
エチルカーボネ ルオキシメタリロキシエヂルカーボネ−1〜、tーアミ
ルペルオニ1:シメタクリロイロキシエチルカーボネ−
1−、t−へキシルペルオキシメタクリロイロキシエチ
ルカーボネート、1゛−ブチルペルオキシアクリロイ t−アミルペルオニ ーボネート、t−へキシルペルオキシアクリロイロキシ
イソブロピルカーボネ−1へ、↑ーブチルぺルAキシメ
タクリ口イロキシイソプ口ピルカーボネート、t−アミ
ルペル第1シメタクリロイロキシイソブロピルカーボネ
ート、t−ヘキシルペルA二1ジメタクリロイ[1キシ
イソブロピルカーボネー1−などを例示できる。
中で一1’ましいものは、t−ブチルペルオキシアクリ
1」イロキシエチルカーボネート、1−−−ブチルペル
オキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、t−ブ
チルペルΔキシアリルノJ−ボネート;1− プチルペ
ルオキシメタリルカーボネ−1〜である。
1」イロキシエチルカーボネート、1−−−ブチルペル
オキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、t−ブ
チルペルΔキシアリルノJ−ボネート;1− プチルペ
ルオキシメタリルカーボネ−1〜である。
本発明においては前記(I) + (II) +(II
I)を含む樹脂成分100重量部に対して0〜150重
量部までの無機充填剤(TV )を配合することができ
る。
I)を含む樹脂成分100重量部に対して0〜150重
量部までの無機充填剤(TV )を配合することができ
る。
上記無機充填材としては、粉粒状、平板状、鱗片状、別
状、球状または中空状おJ:び繊維状等が挙げられ、具
体的には硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、珪
藻上、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金
属粉、グラファイト、炭化珪素、窒化II素、シリカ、
窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラックなど
の粉粒状充填材:雲母、ガラス板、セリリイ1〜、パイ
ロフイライ1〜、アルミ−ル−クなどの金属箔、黒鉛な
どの平板状もしくは鱗片状充填材;シラスバルーン、金
属バルーン、カラスバルーン、軽石などの中空状充填祠
;カラス繊維、炭素繊維、グラフアイ1〜繊11、ウィ
スカー、金属繊維、シリコンカーバイ1〜繊維、アスベ
ス1〜、ウオス1−ナイトなどの鉱物域M等の例を挙げ
ることができる。
状、球状または中空状おJ:び繊維状等が挙げられ、具
体的には硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、珪
藻上、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金
属粉、グラファイト、炭化珪素、窒化II素、シリカ、
窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラックなど
の粉粒状充填材:雲母、ガラス板、セリリイ1〜、パイ
ロフイライ1〜、アルミ−ル−クなどの金属箔、黒鉛な
どの平板状もしくは鱗片状充填材;シラスバルーン、金
属バルーン、カラスバルーン、軽石などの中空状充填祠
;カラス繊維、炭素繊維、グラフアイ1〜繊11、ウィ
スカー、金属繊維、シリコンカーバイ1〜繊維、アスベ
ス1〜、ウオス1−ナイトなどの鉱物域M等の例を挙げ
ることができる。
充填材の配合量が150重量部を越えると成形品の衝撃
強度が低下づるので好ましくない。
強度が低下づるので好ましくない。
また該無機充填材の表面は、ステアリン酸、オレイン酸
、パルミチン酸またはそれらの金属塩、パラフィンワッ
クス、ポリエチレンワックスまたはそれらの変性物、有
機シラン、有機ボラン、有機ヂタネート等を使用して表
面処理を施すこと力(好ましい。
、パルミチン酸またはそれらの金属塩、パラフィンワッ
クス、ポリエチレンワックスまたはそれらの変性物、有
機シラン、有機ボラン、有機ヂタネート等を使用して表
面処理を施すこと力(好ましい。
本発明の熱可塑性組成物は、芳香族ポリエステル樹脂お
よびポリアリーレンサルファイドを温度200〜350
℃の範囲で溶融下、混合することによって製造される。
よびポリアリーレンサルファイドを温度200〜350
℃の範囲で溶融下、混合することによって製造される。
溶融混合Jる順序は全成分を同時に溶融混合してもよい
し、予め芳香族ポリ1ステル樹脂またはポリアリーレン
ザルファイドと多相構造熱可塑性樹脂とを溶融混合した
のち、他のもう一つの樹脂とを溶融混合してもよい。
し、予め芳香族ポリ1ステル樹脂またはポリアリーレン
ザルファイドと多相構造熱可塑性樹脂とを溶融混合した
のち、他のもう一つの樹脂とを溶融混合してもよい。
溶融混合する方法としては、バンバリーミキサ−1加圧
ニーダ−1混練押出機、二軸押出機、ミキシングロール
等の通例用いられる混練機により行うことができる。
ニーダ−1混練押出機、二軸押出機、ミキシングロール
等の通例用いられる混練機により行うことができる。
本発明では、さらに本発明の要旨を逸脱しない範囲にお
いて、他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン系樹脂
、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、
ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンザルファイド樹脂、
ポルスルホン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、あるいは水酸
化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの無tan燃
剤、ハロゲン系、リン系などの有機難燃剤、金属粉、タ
ルク、ガラスm雛、カーボン繊維、本粉などの有機もし
くは無機の充填剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、
カップリング剤、分散剤、発泡剤、架橋剤、着色剤など
の添加剤を添加しても差し支えない、。
いて、他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン系樹脂
、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、
ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンザルファイド樹脂、
ポルスルホン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、あるいは水酸
化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの無tan燃
剤、ハロゲン系、リン系などの有機難燃剤、金属粉、タ
ルク、ガラスm雛、カーボン繊維、本粉などの有機もし
くは無機の充填剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、
カップリング剤、分散剤、発泡剤、架橋剤、着色剤など
の添加剤を添加しても差し支えない、。
[実施例]
次に実施例にJ、り本発明をさらに訂しく説明する。
参考例1〔多相構造熱可塑性樹脂(III)の製造〕容
積5Ωのステンレス製オー1〜クレープに、純水2,5
00qを入れ、更に懸濁剤としてポリビニルアルコール
2.5g溶解ざUだ。この中にエポキシ基含有オレノイ
ン共重合体としてエチレン/メタクリル酸グリシジル共
重合体(メタクリル酸グリシジル含有量15重量%)「
商品名:レクスパールJ−3700J (日本石油化
学社製)700qを入れ、窒素雰囲気下に攪拌して分散
し1こ 。
積5Ωのステンレス製オー1〜クレープに、純水2,5
00qを入れ、更に懸濁剤としてポリビニルアルコール
2.5g溶解ざUだ。この中にエポキシ基含有オレノイ
ン共重合体としてエチレン/メタクリル酸グリシジル共
重合体(メタクリル酸グリシジル含有量15重量%)「
商品名:レクスパールJ−3700J (日本石油化
学社製)700qを入れ、窒素雰囲気下に攪拌して分散
し1こ 。
別にラジカル重合開始剤としてのベンゾイルペルオキシ
ド[商品名:ナイパーBJ (日本油脂社製、10時
間半減期濃度74℃)1.5o、ラジカル(共)重合性
有機過酸化物としてt−ブチルペルオキシメタクリロイ
ロキシエヂJレカーボネ−1〜6gをビニル単量体とし
てのスチレン300c>に溶解さぜ、この溶液を前記オ
ートクレーブ中に投入・攪拌した。次いでオートクレー
ブを60−65℃に界渇し、2時間匿拌することにより
ラジカル重合開始剤およびラジカル(共)重合性有機過
酸化物を含むビニル単量体をエポキシ基含有エチレン共
重合体中に含浸させた。
ド[商品名:ナイパーBJ (日本油脂社製、10時
間半減期濃度74℃)1.5o、ラジカル(共)重合性
有機過酸化物としてt−ブチルペルオキシメタクリロイ
ロキシエヂJレカーボネ−1〜6gをビニル単量体とし
てのスチレン300c>に溶解さぜ、この溶液を前記オ
ートクレーブ中に投入・攪拌した。次いでオートクレー
ブを60−65℃に界渇し、2時間匿拌することにより
ラジカル重合開始剤およびラジカル(共)重合性有機過
酸化物を含むビニル単量体をエポキシ基含有エチレン共
重合体中に含浸させた。
次いで含浸されたビニル単量体、ラジカル(共)重合性
有機過酸化物おJ:びラジカル重合開始剤の合訓量が初
めの50重呈%以上になっていることを確認した後、温
度を80〜85℃に上げ、その湿度で7時間館持して重
合を完結させ、水洗および乾燥してグラフト化前駆体を
得た。
有機過酸化物おJ:びラジカル重合開始剤の合訓量が初
めの50重呈%以上になっていることを確認した後、温
度を80〜85℃に上げ、その湿度で7時間館持して重
合を完結させ、水洗および乾燥してグラフト化前駆体を
得た。
このグラフト化前駆体をn酸エチルで抽出を行い、スヂ
レン/アクリロニ1〜リル共重合体溶液を得、それをメ
タノール中に投入して白色粉末状共重合体を得た。さら
にこのグラフ1〜化前駆体をソックスレー抽出器でキシ
レンにより抽出したところキシレン不溶分(31存在し
なかった。。
レン/アクリロニ1〜リル共重合体溶液を得、それをメ
タノール中に投入して白色粉末状共重合体を得た。さら
にこのグラフ1〜化前駆体をソックスレー抽出器でキシ
レンにより抽出したところキシレン不溶分(31存在し
なかった。。
次いで、このグラフ1〜化前駆体をラボプラストミル−
軸押出機「(株)東洋精機製作所製]で240℃にて押
し出し、グラフ1〜化反応させることにより多相構造熱
可塑性樹脂(III)を19だ。
軸押出機「(株)東洋精機製作所製]で240℃にて押
し出し、グラフ1〜化反応させることにより多相構造熱
可塑性樹脂(III)を19だ。
この多相構造熱可塑性樹脂を走査型電子顕微鏡rJEO
L JSM T300J (商品名、日本電子社
製)により観察したところ、粒子径0.3・〜0./1
μmo貞球状樹脂が均一に分散した多相構造熱可塑@樹
脂てあった。
L JSM T300J (商品名、日本電子社
製)により観察したところ、粒子径0.3・〜0./1
μmo貞球状樹脂が均一に分散した多相構造熱可塑@樹
脂てあった。
ナd3このとき、スチレン重合体のグラフト効率は77
.1重量%であった。
.1重量%であった。
実施例1〜7
固有粘度3.7d、D/Fのポリブヂレンテレフタレー
1〜(1) B Tと表示)、PP5f’商品名:ライ
1ヘン R−4,J(フィリップスペトローリアム社製
〕および参考例で得た多相構造熱可塑性樹脂を第1表に
示す割合で溶融混合した。
1〜(1) B Tと表示)、PP5f’商品名:ライ
1ヘン R−4,J(フィリップスペトローリアム社製
〕および参考例で得た多相構造熱可塑性樹脂を第1表に
示す割合で溶融混合した。
溶融混合の方法は、シリンダー温度310℃に設定され
たスクリュー径3Qmmの同方向二軸押出機((株)プ
ラスチック工学研究所製)に供給し、シリンダー内で溶
融混合した。混合された樹脂は造粒したのち、150℃
で3時間乾燥したのち射出成形によって試験片を作成し
た。試験片の大ぎさは次のJ、うである。
たスクリュー径3Qmmの同方向二軸押出機((株)プ
ラスチック工学研究所製)に供給し、シリンダー内で溶
融混合した。混合された樹脂は造粒したのち、150℃
で3時間乾燥したのち射出成形によって試験片を作成し
た。試験片の大ぎさは次のJ、うである。
アイゾツト衝撃試験片 13mmx 65mmx 6m
m(JIS K7110 ノッヂ伺き)荷重たわ
み?!!度試験片 13m1llX 130mm X
6111m(JISに7207) また、試験片の破壊部に層状はく離の発生があるかどう
かを観察した。
m(JIS K7110 ノッヂ伺き)荷重たわ
み?!!度試験片 13m1llX 130mm X
6111m(JISに7207) また、試験片の破壊部に層状はく離の発生があるかどう
かを観察した。
丸亀匠旦ニュ1
上記実施例のグラフト化多相構造熱可塑性樹脂を、参考
例で得たグラフ1へ化前駆体に代えた例および平均繊維
長さ5.Omm、径10μmのガラス繊糾を配合した例
をを第2表に示した。
例で得たグラフ1へ化前駆体に代えた例および平均繊維
長さ5.Omm、径10μmのガラス繊糾を配合した例
をを第2表に示した。
比較例1〜5
」:記実施例とは別に、エチレン/メタクリル酸グリシ
ジル共重合体を用いた例を第3表に示した。
ジル共重合体を用いた例を第3表に示した。
[発明の効果]
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ポリニスプル樹
脂およびポリアリーレンサルファイドの各々の長所を生
かし、耐熱性、耐衝撃性、接着性の優れた樹脂組成物で
ある。
脂およびポリアリーレンサルファイドの各々の長所を生
かし、耐熱性、耐衝撃性、接着性の優れた樹脂組成物で
ある。
そのため、例えば自動車部品、電気・電子部品、工業部
品などに広く使用されうる。
品などに広く使用されうる。
特許出願人 日本石油化学株式会社手続補正書
平成1年4月2Y日
1、事件の表示
昭和63年特許願第16235号
2、発明の名称
熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法3、補正をする
者 事件との関係 出 願 人 名 称 日本石油化学株式会社 4、代理人 住 所 〒107東京都港区南青山−丁目1番1号5
、補正命令の日付(自発) (発送臼)平成 年 月 日 6、補正の対象 7、補正の内容 (1)特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。
者 事件との関係 出 願 人 名 称 日本石油化学株式会社 4、代理人 住 所 〒107東京都港区南青山−丁目1番1号5
、補正命令の日付(自発) (発送臼)平成 年 月 日 6、補正の対象 7、補正の内容 (1)特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。
(2)明細書、第17頁7行目の「耐酸Jをr酢酸」と
訂正する。
訂正する。
(3)同、第21頁4行目の1ゴムとの混合物」を「ゴ
ムとの混合物エポキシ基含有単量体を付加反応させたも
の」と訂正する。
ムとの混合物エポキシ基含有単量体を付加反応させたも
の」と訂正する。
(4)同、第22頁18行目から19行目の[から成る
ものである。したがって、」を「と」と訂正する。
ものである。したがって、」を「と」と訂正する。
(5)同、同頁20行目の「重量%」を「重量%からな
るもの1と訂正する。
るもの1と訂正する。
(6)同、第31頁10行目から11行目の「カーボネ
ートである。」の後に下記の文章を挿入する。
ートである。」の後に下記の文章を挿入する。
記
「 本発明においては、前記(I)および(II)の配
合量は組成物の利用目的によって選択される。
合量は組成物の利用目的によって選択される。
すなわち、芳香族ポリエステル樹脂の特徴を維持しつつ
その欠点である耐衝撃性を改良する目的ならば、芳香族
ポリエステル樹脂50〜99重量%、好ましくは60〜
95重量%が必要である。
その欠点である耐衝撃性を改良する目的ならば、芳香族
ポリエステル樹脂50〜99重量%、好ましくは60〜
95重量%が必要である。
その理由は、芳香族ポリエステル樹脂が50重量%未満
では、芳香族ポリエステル樹脂の特徴である剛性、耐薬
品性が損われ、99重量%を越えると本発明の目的の一
つである成形性、耐衝撃性の改良効果がないからである
。
では、芳香族ポリエステル樹脂の特徴である剛性、耐薬
品性が損われ、99重量%を越えると本発明の目的の一
つである成形性、耐衝撃性の改良効果がないからである
。
また、ポリアリーレンサルファイド樹脂の特徴を維持し
つつその欠点である耐衝撃性、成形性を改良する目的な
らば、ポリアリーレンサルファイド樹脂50〜99重量
%、好ましくは60〜95重量%が必要である。
つつその欠点である耐衝撃性、成形性を改良する目的な
らば、ポリアリーレンサルファイド樹脂50〜99重量
%、好ましくは60〜95重量%が必要である。
ポリアリーレンサルファイド樹脂が50重量%未満では
、ポリアリーレンザルファイド樹脂の剛性、耐熱性が発
揮できず、99重量%を越えると本発明の目的の一つで
ある耐衝撃性、成形性の改良効果がなく好ましくない。
、ポリアリーレンザルファイド樹脂の剛性、耐熱性が発
揮できず、99重量%を越えると本発明の目的の一つで
ある耐衝撃性、成形性の改良効果がなく好ましくない。
本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、(■)+(I[)1
00重量部に対して、0.1〜100重量部、好ましく
は1〜50重量部用いることができる。
00重量部に対して、0.1〜100重量部、好ましく
は1〜50重量部用いることができる。
多相構造熱可塑性樹脂が0.1重量部未満では、相溶化
効果がなく衝撃強度が低下したり、成形品に層状剥離が
生じ外観を悪化させるので好ましくない。また、100
重量部を越えると組成物の耐熱性が低下するので好まし
くない。」(7)同、第40頁の第3表を別紙のとおり
訂正する。
効果がなく衝撃強度が低下したり、成形品に層状剥離が
生じ外観を悪化させるので好ましくない。また、100
重量部を越えると組成物の耐熱性が低下するので好まし
くない。」(7)同、第40頁の第3表を別紙のとおり
訂正する。
以上
2、特許請求の範囲
(1)(I)芳香族ポリエステル樹脂99〜1重量%、
<II>ポリアリーレンサルフッ411〜99重量%と
、 上記(I)+(II)100重量部 に対して、 (II)エポキシ基含有オレフィン共重合体5〜95重
量%と少なくとも1種のビニ ル単量体から得られるビニル系(共)重合体95〜5重
量%とから成り、一方の(共)重合体が粒子径0.00
1〜10μmの分散相を形成している多相構造熱可塑性
樹脂0.1〜100重量部、 および上記(I)+(n)−←(I[1)100重量部
に対して (IV)無機充填材O〜150@量部 を配合した熱可塑性樹脂組成物。
、 上記(I)+(II)100重量部 に対して、 (II)エポキシ基含有オレフィン共重合体5〜95重
量%と少なくとも1種のビニ ル単量体から得られるビニル系(共)重合体95〜5重
量%とから成り、一方の(共)重合体が粒子径0.00
1〜10μmの分散相を形成している多相構造熱可塑性
樹脂0.1〜100重量部、 および上記(I)+(n)−←(I[1)100重量部
に対して (IV)無機充填材O〜150@量部 を配合した熱可塑性樹脂組成物。
(2)多相構造熱可塑性樹脂が、
少なくとも1種のビニル単量体と、次の一般式(a)ま
たは(b) R3 R10R20R4 ■ (b) 〔弐′中、R1は水素原子または炭素数1〜2のアルキ
ル基、R2、R7は水素原子またはメチル基、R6は水
素原子または炭素数1〜4のアルキル基、RRおよびR
8、R9はそれぞれ炭素数3ゝ 4 1〜4のアルキル基、R5、Rloは炭素数1〜12の
アルキル基、フェニル基、アルキル置換)工二ル基また
は炭素数3〜12のシクロアルキル基を示し、mは1ま
たは2であり、nは0,1または2である。〕 にて表わされるラジカル(共)重合性有機過酸化物の少
なくとも1種をエポキシ基含有オレフィン共重合体粒子
中で共重合せしめたグラフト化前駆体(A)
1〜100!量%、エポキシ基含有オレフィン共重
合体(B)0〜99重量%、 および、少なくとも1種のビニル単量体を(共)重合し
て得られるビニル系(共)重合体(C)0〜99重徂% から成る混合物および/またはそれらを溶融混合してな
るグラフト化物である特許請求の範囲第1項記載の熱可
塑性樹脂組成物。
たは(b) R3 R10R20R4 ■ (b) 〔弐′中、R1は水素原子または炭素数1〜2のアルキ
ル基、R2、R7は水素原子またはメチル基、R6は水
素原子または炭素数1〜4のアルキル基、RRおよびR
8、R9はそれぞれ炭素数3ゝ 4 1〜4のアルキル基、R5、Rloは炭素数1〜12の
アルキル基、フェニル基、アルキル置換)工二ル基また
は炭素数3〜12のシクロアルキル基を示し、mは1ま
たは2であり、nは0,1または2である。〕 にて表わされるラジカル(共)重合性有機過酸化物の少
なくとも1種をエポキシ基含有オレフィン共重合体粒子
中で共重合せしめたグラフト化前駆体(A)
1〜100!量%、エポキシ基含有オレフィン共重
合体(B)0〜99重量%、 および、少なくとも1種のビニル単量体を(共)重合し
て得られるビニル系(共)重合体(C)0〜99重徂% から成る混合物および/またはそれらを溶融混合してな
るグラフト化物である特許請求の範囲第1項記載の熱可
塑性樹脂組成物。
(3)エポキシ基含有オレフィン共重合体が、エチレン
60〜99.5重量%および(メタ)アクリル酸グリシ
ジル40−0.5重量%、伯の不飽和単量体0〜39.
5重量%から成る共重合体である特許請求の範囲第1〜
3項のいずれか一つに記載の熱可塑性樹脂組成物。
60〜99.5重量%および(メタ)アクリル酸グリシ
ジル40−0.5重量%、伯の不飽和単量体0〜39.
5重量%から成る共重合体である特許請求の範囲第1〜
3項のいずれか一つに記載の熱可塑性樹脂組成物。
(4)ビニル(共)重合体が、ビニル単量体のうら、5
0重量%以上がビニル芳香族単量体から成る特許請求の
範囲第2項または第3項記載の熱可塑性樹脂組成物。
0重量%以上がビニル芳香族単量体から成る特許請求の
範囲第2項または第3項記載の熱可塑性樹脂組成物。
(5)ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、(メタ)
アクリル酸エステル単量体、(メタ)アクリロニトリル
単量体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
された1種または2種以上のビニル単量体である特許請
求の範囲第1項または第2項記載の熱可塑性樹脂組成物
。
アクリル酸エステル単量体、(メタ)アクリロニトリル
単量体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
された1種または2種以上のビニル単量体である特許請
求の範囲第1項または第2項記載の熱可塑性樹脂組成物
。
(6)エポキシ基含有オレフィン共重合体の水性懸濁液
に、少なくとも1種のビニル単量体、ラジカル(共)重
合性有機過酸化物の少なくとも1種およびラジカル重合
開始剤を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起
こらない条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラジカル(
共)重合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤をエ
ポキシ基含有オレフィン共重合体に含浸させ、その含浸
率が初めの50重量%以上に達したとき、この水性懸濁
液の温度を上昇させ、ビニル単量体とラジカル(共)重
合性有機過酸化物とを、エポキシ基含有オレフィン共重
合体中で共重合させたグラフト化前駆体(A) 1〜100重量%、 エポキシ基含有オレフィン共重合体(B)0〜99重量
%、 および、 少なくとも1種のビニル単量体を重合して得られるビニ
ル系(共)重合体(C) 0〜99重量% を芳香族ポリエステル樹脂(I)およびポリアリーレン
サルファイド(IlF)と溶融混合するか、予め該(A
)、(B)および(C)を200〜350℃の範囲で溶
1lf4I混合して多相構造熱可塑性樹脂(II[>と
し、該(I)および(I)と溶融混合することから成る
熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
に、少なくとも1種のビニル単量体、ラジカル(共)重
合性有機過酸化物の少なくとも1種およびラジカル重合
開始剤を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起
こらない条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラジカル(
共)重合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤をエ
ポキシ基含有オレフィン共重合体に含浸させ、その含浸
率が初めの50重量%以上に達したとき、この水性懸濁
液の温度を上昇させ、ビニル単量体とラジカル(共)重
合性有機過酸化物とを、エポキシ基含有オレフィン共重
合体中で共重合させたグラフト化前駆体(A) 1〜100重量%、 エポキシ基含有オレフィン共重合体(B)0〜99重量
%、 および、 少なくとも1種のビニル単量体を重合して得られるビニ
ル系(共)重合体(C) 0〜99重量% を芳香族ポリエステル樹脂(I)およびポリアリーレン
サルファイド(IlF)と溶融混合するか、予め該(A
)、(B)および(C)を200〜350℃の範囲で溶
1lf4I混合して多相構造熱可塑性樹脂(II[>と
し、該(I)および(I)と溶融混合することから成る
熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
(7)ラジカル(共)重合性有機過酸化物が次の一般式
(a)または(b) (Dノ 〔式中、R1は水素原子または炭素数1〜2のアルキル
基、R2、R7は水素原子またはメチル基、R6は水素
原子または炭素数1〜4のアルキル基、RRお韮びRR
はそれぞれ炭素数 3・ 4 8・ 9 1〜4のアルキル基、R5、Rloは炭素数1〜12の
アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基また
は炭素数3〜12のシクロアルキル基を示し、mは1ま
たは2であり、nは0.1または2である。] にて表わされるペルオキシカーボネート化合物の1種ま
たは2種以上の混合物である特許請求の範囲第6項記載
の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
(a)または(b) (Dノ 〔式中、R1は水素原子または炭素数1〜2のアルキル
基、R2、R7は水素原子またはメチル基、R6は水素
原子または炭素数1〜4のアルキル基、RRお韮びRR
はそれぞれ炭素数 3・ 4 8・ 9 1〜4のアルキル基、R5、Rloは炭素数1〜12の
アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基また
は炭素数3〜12のシクロアルキル基を示し、mは1ま
たは2であり、nは0.1または2である。] にて表わされるペルオキシカーボネート化合物の1種ま
たは2種以上の混合物である特許請求の範囲第6項記載
の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
(8)ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、(メタ)
アクリル酸ニスデル単量体、(メタ)アクリロニトリル
単量体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
された1種または2種以上のビニル単量体である特許請
求の範囲第6項または第7項記載の熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。
アクリル酸ニスデル単量体、(メタ)アクリロニトリル
単量体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
された1種または2種以上のビニル単量体である特許請
求の範囲第6項または第7項記載の熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。
(9)エポキシ基含有オレフィン共重合体が、エヂレン
60〜99.5@ff1%および(メタ)アクリル酸グ
リシジル40−0.5重量%、伯の不飽和単量体0〜3
9.5重量%から成る共重合体である特許請求の範囲第
6〜8項のいずれか一つに記載の熱可塑性樹脂組成物の
製造方法。
60〜99.5@ff1%および(メタ)アクリル酸グ
リシジル40−0.5重量%、伯の不飽和単量体0〜3
9.5重量%から成る共重合体である特許請求の範囲第
6〜8項のいずれか一つに記載の熱可塑性樹脂組成物の
製造方法。
(10)ビニル(共)重合体が、ビニル単量体のうら、
50重量%以上がビニル芳香族単量体から成る特許請求
の範囲第6項記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
50重量%以上がビニル芳香族単量体から成る特許請求
の範囲第6項記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)( I )芳香族ポリエステル樹脂99〜1重量%
、 (II)ポリアリーレンサルフアイド1〜99重量%と、 上記( I )+(II)100重量部に対して、 (III)エポキシ基含有オレフィン共重合体5〜95重
量%と少なくとも1種のビニル単量体から得られるビニ
ル系(共)重合体95〜5重量%とから成り、一方の(
共)重合体が粒子径0.001〜10μmの分散相を形
成している多相構造熱可塑性樹脂0.1〜100重量部
、 および上記( I )+(II)+(III)100重量部に対
して (IV)無機充填材0〜150重量部 を配合した熱可塑性樹脂組成物。 (2)多相構造熱可塑性樹脂が、 少なくとも1種のビニル単量体と、次の一般式(a)ま
たは(b) ▲数式、化学式、表等があります▼(a) ▲数式、化学式、表等があります▼(b) 〔式中、R_1は水素原子または炭素数1〜2のアルキ
ル基、R_2、R_7は水素原子またはメチル基、R_
6は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基、R_3
、R_4およびR_8、R_9はそれぞれ炭素数1〜4
のアルキル基、R_5、R_1_0は炭素数1〜12の
アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基また
は炭素数3〜12のシクロアルキル基を示し、mは1ま
たは2であり、nは0、1または2である。〕 にて表わされるラジカル(共)重合性有機過酸化物の少
なくとも1種をエポキシ基含有オレフィン共重合体粒子
中で共重合せしめたグラフト化前駆体(A)1〜100
重量%、 エポキシ基含有オレフィン共重合体(B) 0〜99重量%、 および、少なくとも1種のビニル単量体を(共)重合し
て得られるビニル系(共)重合体(C)0〜99重量% から成る混合物および/またはグラフト化物である特許
請求の範囲第1項記載の熱可塑性樹脂組成物。 (3)エポキシ基含有オレフィン共重合体が、エチレン
60〜99.5重量%および(メタ)アクリル酸グリシ
ジル40〜0.5重量%、他の不飽和単量体0〜39.
5重量%から成る共重合体である特許請求の範囲第1〜
3項のいずれか一つに記載の熱可塑性樹脂組成物。 (4)ビニル(共)重合体が、ビニル単量体のうら、5
0重量%以上がビニル芳香族単量体から成る特許請求の
範囲第2項または第3項記載の熱可塑性樹脂組成物。 (5)ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、(メタ)
アクリル酸エステル単量体、(メタ)アクリロニトリル
単量体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
された1種または2種以上のビニル単量体である特許請
求の範囲第1項または第2項記載の熱可塑性樹脂組成物
。 (6)エポキシ基含有オレフィン共重合体の水性懸濁液
に、少なくとも1種のビニル単量体、ラジカル(共)重
合性有機過酸化物の少なくとも1種およびラジカル重合
開始剤を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起
こらない条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラジカル(
共)重合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤をエ
ポキシ基含有オレフイン共重合体に含浸させ、その含浸
率が初めの50重量%以上に達したとき、この水性懸濁
液の温度を上昇させ、ビニル単量体とラジカル(共)重
合性有機過酸化物とを、エポキシ基含有オレフィン共重
合体中で共重合させたグラフト化前駆体(A) 1〜100重量%、 エポキシ基含有オレフィン共重合体(B) 0〜99重量%、および、 少なくとも1種のビニル単量体を重合して得られるビニ
ル系(共)重合体(C) 0〜99重量% を芳香族ポリエステル樹脂( I )およびポリアリーレ
ンサルフアイド(II)と溶融混合するか、予め該(A)
、(B)および(C)を200〜350℃の範囲で溶融
混合して多相構造熱可塑性樹脂(III)とし、該( I )
および(II)と溶融混合することから成る熱可塑性樹脂
組成物の製造方法。(7)ラジカル(共)重合性有機過
酸化物が次の一般式(a)または(b) ▲数式、化学式、表等があります▼(a) ▲数式、化学式、表等があります▼(b) 〔式中、R_1は水素原子または炭素数1〜2のアルキ
ル基、R_2、R_7は水素原子またはメチル基、R_
6は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基、R_3
、R_4およびR_8、R_9はそれぞれ炭素数1〜4
のアルキル基、R_5、R_1_0は炭素数1〜12の
アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基また
は炭素数3〜12のシクロアルキル基を示し、mは1ま
たは2であり、nは0、1または2である。〕 にて表わされるペルオキシカーボネート化合物の1種ま
たは2種以上の混合物である特許請求の範囲第6項記載
の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 (8)ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、(メタ)
アクリル酸エステル単量体、(メタ)アクリロニトリル
単量体およびビニルエステル単量体から成る群から選択
された1種または2種以上のビニル単量体である特許請
求の範囲第6項または第7項記載の熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。 (9)エポキシ基含有オレフィン共重合体が、エチレン
60〜99.5重量%および(メタ)アクリル酸グリシ
ジル40〜0.5重量%、他の不飽和単量体0〜39.
5重量%から成る共重合体である特許請求の範囲第6〜
8項のいずれか一つに記載の熱可塑性樹脂組成物の製造
方法。 (10)ビニル(共)重合体が、ビニル単量体のうち、
50重量%以上がビニル芳香族単量体から成る特許請求
の範囲第6項記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1623588A JPH01190752A (ja) | 1988-01-27 | 1988-01-27 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
CA000574818A CA1332014C (en) | 1987-08-17 | 1988-08-16 | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
KR1019880010470A KR890003880A (ko) | 1987-08-17 | 1988-08-17 | 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법 |
EP88113367A EP0304040B1 (en) | 1987-08-17 | 1988-08-17 | Thermoplastic resin composition. |
DE3852731T DE3852731T2 (de) | 1987-08-17 | 1988-08-17 | Mischung von thermoplastischen Harzen. |
US07/737,881 US5218037A (en) | 1987-08-17 | 1991-07-25 | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1623588A JPH01190752A (ja) | 1988-01-27 | 1988-01-27 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01190752A true JPH01190752A (ja) | 1989-07-31 |
Family
ID=11910892
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1623588A Pending JPH01190752A (ja) | 1987-08-17 | 1988-01-27 | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
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JP (1) | JPH01190752A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04236264A (ja) * | 1991-01-16 | 1992-08-25 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
EP1621580A1 (en) * | 2003-05-02 | 2006-02-01 | Toray Industries, Inc. | Polyester resin composition |
-
1988
- 1988-01-27 JP JP1623588A patent/JPH01190752A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04236264A (ja) * | 1991-01-16 | 1992-08-25 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
EP1621580A1 (en) * | 2003-05-02 | 2006-02-01 | Toray Industries, Inc. | Polyester resin composition |
EP1621580A4 (en) * | 2003-05-02 | 2007-10-03 | Toray Industries | POLYESTER RESIN COMPOSITION |
US7608666B2 (en) | 2003-05-02 | 2009-10-27 | Toray Industries, Inc. | Polyester resin composition |
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