JPH028235A - 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリプロピレンの優、れた耐薬品性、成形加
工性を保持したまま、耐衝撃性、耐熱性、機械的特性を
改良した熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法に関す
るものであり、その組成物は電気および電子部品、機械
部品、自動車部品などの広い分野で使用され得るもので
ある。

［従来技術Ｊ ポリプロピレンは、耐薬品性、成形加工性などに優れた
性質を有しており、かつ安価であることから各種成形品
に広く用いられている。

しかし、ポリプロピレンは耐衝撃性、塗装性、耐熱性、
接着性などに問題があり、用途に制限を受ける場合があ
った。

一方、芳香族ポリエステル樹脂は、耐熱性、剛性などに
優れた特徴を有しているが、成形性、耐Ｉｔｉ撃性など
の改良が望まれている。

ポリプロピレンと芳香族ポリエステル樹脂のそれぞれの
短所を他の長所で補うことによって、さらに優れた特性
を有する熱可塑性樹脂が得られるなら、新しい用途が開
ける。

しかし、ポリプロピレンと芳香族ポリエステル樹脂はそ
の化学的構造が異なるため相溶性が悪く、種々の試みが
なされている。

ポリプロピレンと芳香族ポリエステル樹脂からなる組成
物に関しては、特開昭６１−６０７４４号公報や特開昭
６１−６０７４６号公報が知られている。前者はエポキ
シ基含有エチレンまたはエチレン系不飽和化合物からな
る共重合体を用い、後者はさらに変性ポリプロピレンを
用いることにより、ポリプロピレンと芳香族ポリエステ
ル樹脂の相溶性を改良するものとして例示されている。

［発明が解決しようとする問題点］ これらの例に示されるように、エポキシ基含有重合体は
芳香族ポリエステル樹脂との親和性はあるが、ポリプロ
ピレンや変性ポリプロピレンとの親和性は必ずしも十分
とは言えず、衝撃強度の向上が少ない。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、これらの問題を解決するため鋭意研究し
た結果、特定の多相構造を有する熱可塑性樹脂を用いる
ことにより、ポリプロピレンと芳香族ポリエステル樹脂
の相溶性を改良し、ポリプロピレンの優れた成形性、耐
衝撃性、耐薬品性と芳香族ポリエステル樹脂の優れた耐
熱性、機械的特性とを併せ持った熱可塑性樹脂組成物を
完成Ｊるに至った。

すなわち、第一の発明は、 （Ｉ）ポリプロピレン９９〜１重量％、（ＩＩ＞芳香族
ポリエステル樹脂１〜９９Φ争％、上記（Ｉ）＋（ＩＩ
）　　１ｏｏ重量部に対して（ｌ［ｌ）プロピレン重合
体と、少なくとも１種のビニル単量体から得られるビニ
ル系（共）重合体９５〜５ｍ７１％とからなり、一方の
（共）重合体が粒子径ｏ、ｏｏｉ〜１０μｍの分散相を
形成している多相構造熱可塑性樹脂　　０．１〜１００
重量部、（ｒＶ）エポキシ基含有オレフィン共重合体と
、少なくとも１種のビニル単量体から得られるビニル系
（共）重合体９５〜５重皐％とからなり、方の（共）重
合体が粒子径０．００１〜１０μｍの分散相を形成して
いる多相構造熱可塑性樹脂０．１〜１００重量部、 および 上記（Ｉ）　＋　（ＩＩ）　＋　（Ｉｌｌ）　＋　（Ｉ
Ｖ）　　１００重量部に対して （Ｖ）無機充填材０〜１５０重量部、を含む熱可塑性樹
脂組成物である。

さらに、第二の発明は、 プロピレン重合体の水性懸濁液に、少なくとも１種のビ
ニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物の少な
くとも１種およびラジカル重合開始剤を加え、ラジカル
重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件下で加熱し
、該ビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物
およびラジカル重合開始剤をプロピレン重合体に含浸せ
しめ、その含浸率が初めの５０重燵％以上に達した時、
この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量体とラジ
カル（共）重合性有機過酸化物とを、プロピレン重合体
中で共重合せしめたグラフト化前駆体（Ａ）　　　　　
　　　　　　　１〜１００重量％、プロピレン重合体（
Ｂ）　　　０〜９９重量％、および少なくとも１種のビ
ニル単＃１１体を重合して得られるビニル系（共）重合
体（Ｃ） Ｏ〜９９＠吊％、 さらに、エポキシ基含有オレフィン共重合体の水性懸濁
液に、少なくとも１種のビニル単量体、ラジカル（共）
重合性有機過酸化物の少なくとも１種およびラジカル重
合開始剤を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に
起こらない条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラジカル
（共）重合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤を
エポキシ基含有オレフィン共重合体に含浸せしめ、その
含浸率が初めの５０重量％以上に達した時、この水性懸
濁液の温度を上昇させ、ビニル単量体とラジカル（共）
重合性有機過酸化物とをエポキシ基含有オレフィン共重
合体中で共重合せしめたグラフト化前駆体（Ｄ）　　　
　　　１〜１００重量％、エポキシ基含有オレフィン共
重合体（Ｅ）０〜９９重量％、 および少なくとも１種のビニル単量体を重合して得られ
るビニル系（共）重合体（Ｆ） ０〜９９重量％、 を、ポリプロピレン（Ｉ）と芳香族ポリエステル樹脂（
ＩＩ）と溶融混合するか、予め該（Ａ）。

（Ｂ）および（Ｃ）、該（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）を
おのおの１５０〜３５０℃の範囲で溶融混合し、多相構
造熱可塑性樹脂（ＩＩＩ）および（ｒＶ）とし、該（Ｉ
）および（ＩＩ）と溶融混合することからなる熱可塑性
樹脂組成物の製造方法である。

本発明で用いるポリプロピレン（Ｉ）とは、結晶性のポ
リプロピレンであり、プロピレンの単独重合体のほかに
プロピレンと例えばエチレン、ブテン−１などのα−オ
レフィンとを共重合させたブロックまたはランダム共重
合体を含む。

本発明で用いる芳香族ポリエステル樹脂とは、芳香環を
重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香族ジカ
ルボン酸（あるいはそのエステル形成性誘導体）とジオ
ール（あるいはそのエステル形成性誘導体）とを主成分
とする縮合反応により得られる重合体ないし共重合体で
ある。

ここで言う芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸
、イソフタル酸、フタル酸；２．６ナフタレンジ力ルボ
ンＭ：１，５−ナフタレンジカルボン酸；ビス（ｐ−ｂ
ルボキシフェニル）メタン：アントラセンジカルボン酸
；４，４’　　−ジフェニルジカルボン酸：４，４’　
　−ジフェニルエーテルジカルボンｌｌ：１，２−ビス
（）Ｉノキシ）エタン４４′　−ジカルボン酸あるいは
それらのエステル形成性誘導体などがあげられる。

またジオール成分としては、炭素数２〜１０の脂肪族ジ
オールすなわちエチレングリコール；プロピレングリコ
ール；１．４−ブタンジオール：ネオペンチルグリコー
ル；１，５−ベンタンジオール；１６−ヘキサンジオー
ル；デカメチレンジグリコール；シクロヘキサンジオー
ルなど、あるいは分子量４００〜６．０００の長鎖グリ
コール、すなわちポリエチレングリコール；ポリ−１，
３−プロピレングリコール；ポリテトラメチレングリコ
ールなどおよびそれらの混合物があげられる。

本発明で使用される好ましい熱可塑性芳香族ポリエステ
ル樹脂としては、具体的にはポリエチレンテレフタレー
ト；ポリプロピレンテレフタレート；ボリブチレンテレ
フタレート：ポリへキサメチレンテレフタレート；ポリ
エチレン２６−ナフタレート；ポリエ・チレンー　１，
２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４１−ジカルボキ
シレートなどがあげられる。さらに好ましくは、ポリエ
チレンテレフタレート：ポリブチレンテレフタレートで
ある。

これらの熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の固有粘度は
、トリフルオル酸（２５）／塩化メチレン（７５）１０
０−中、０．３２　ｇの濃度として２５±０．１下に測
定される。好ましくは固有粘度が０，４〜４．Ｏｄ１／
９である。０．４ｄｌ／９以下であると熱可塑性芳香族
ポリエステル樹脂が十分な機械的強度を発現できず好ま
しくない。また、４．０ｄｌ／ｇを越えると、溶融時の
流動性が低下し、成形物の表面光沢が低下するため好ま
しくない。

本発明で言う多相構造可塑性樹脂（ＩＩＩ）とは、プロ
ピレン重合体またはビニル系（共）重合体マトリックス
中に、それとは異なる成分であるビニル系（共）重合体
またはプロピレン重合体が球状に均一に分散しているも
のをいう。

分散している重合体の粒子径はｏ、ｏｏｉ〜１０μアル
、好ましくは０．０１〜５μ瓦である。分散粒子径が０
、００１μｍ未満あるいは１０μｍを越える場合、ポリ
プロピレンとの相溶化が不十分となり耐衝撃性の低下が
起こる。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩＩ）中のビニル系
（共）重合体の数平均重合度は５〜１０．０００、好ま
しくは１０〜５，０００の範囲である。

数平均重合度が５未満であると、本発明の熱可塑性樹脂
組成物の耐衝撃性を向上させることは可能であるが、耐
熱性が低下するので好ましくない。

また、数平均重合度が１０，０００を越えると、溶融粘
度が高くなり、成形性が低下したり、表面光沢が低下す
るので好ましくない。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩ）は、プロピレン
重合体が５〜９５重Ｍ％好ましくは２０〜９０重量％か
ら成るものである。従って、ビニル系（共）重合体は９
５〜５重量％、好ましくは８０〜ｉｏ１１％である。

プロピレン重合体が５重量％未満であると、ポリプロピ
レンとの相溶化効果が十分発揮できず、プロピレン重合
体が９５重量％を越えると、本発明の熱可塑性樹脂組成
物の耐熱性や寸法安定性を損なうので好ましくない。

本発明で言う多相構造熱可塑性樹脂（ＩＶ）とは、エポ
キシ基含有オレフィン共重合体またはビニル系（共）重
合体マトリックス中に、それとは異なる成分であるビニ
ル（共）系重合体またはエポキシ基含有オレフィン共重
合体が球状に均一に分散しているものをいう。

分散している重合体の粒子径は０．００１〜１０μｍ１
好ましくは０．０１〜５μｍである。分散樹脂粒子径が
０．００１μｍ未満の場合あるいは１０μｍを超える場
合、芳香族ポリエステル樹脂にブレンドしたときの分散
性が悪く、例えば外観の悪化あるいは耐衝撃性が改良さ
れないので好ましくない。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂（ＩＶ）中のビニル（共
）重合体の数平均重合度は５〜ｉｏ、ｏｏｏ、好ましく
は１０〜ｓ、ｏｏｏである。

数平均重合度が５未満であると、本発明の熱可塑性樹脂
組成物の耐衝撃性を向上させることは可能であるが、耐
熱性が低下するので好ましくない。

また数平均重合度が１０，０００を超えると、溶融粘度
が高く、成形性が低下したり、表面光沢が低下１′るの
で好ましくない。

本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂（ＩＶ
）中のエポキシ基含有オレフィン共重合体とは、１つに
は高圧ラジカル重合によるオレフィンと不飽和グリシジ
ル基含有単量体との２元共重合体またはオレフィンと不
飽和グリシジル基含有単役体および他の不飽和単量体と
の３元または多元の共重合体であり、上記共重合体のオ
レフィンとしては特にエチレンが好ましく、エチレン６
０〜９９．５重量％、グリシジル基含有単量体０．５〜
４０重量％、他の不飽和単量体０〜３９．５重量％から
なる共重合体が好ましい。

上記不飽和グリシジル基含有単量体としては、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モ
ノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸モノグリ
シジルエステル、ブテントリカルボン酸ジグリシジルエ
ステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル
およびα−クロロアリル、マレイン酸、クロトン酸、フ
マル酸などのグリシジルエステル類またはビニルグリシ
ジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル
オキシエチルビニルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジ
ルエーテルなどのグリシジルエーテル類、ｐ−グリシジ
ルスチレンなどが挙げられるが、特に好ましいものとし
てはメタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテ
ルを挙げることができる。

伯の不飽和単量体としては、オレフィン類、ビニルエス
テル類、α、β−エチレン性不性用飽和カルボン酸はそ
の誘導体等から選択された少なくとも１種の単量体で、
具体的にはプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、デ
セン−１、オクテン−１、スチレンなどのオレフィン類
、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルベンゾエー
トなどのビニルエステル類、アクリル酸、メタクリル酸
、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル
、ドデシル、オクタデシルなどのエステル類、マレイン
酸、マレイン酸無水物、イタコン酸、フマル酸、マレイ
ン酸モノエステルおよびジエステル、塩化ビニル、ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニル
エーテル類およびアクリル酸アミド系化合物が挙げられ
るが、特に（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。

上記エポキシ基含有オレフィン共重合体の具体例として
は、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチ
レン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合体、
エチレン／アクリル酸エチル／メタクリル酸グリシジル
共重合体、エチレン／−酸化炭素／メタクリル酸グリシ
ジル共重合体、エチレン／アクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸グリシジル共重
合体などが挙げられる。中でも好ましいものはエチレン
／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリ
ル酸エチル／メタクリル酸グリシジル共重合体もしくは
エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合
体である。

これらのエポキシ基含有オレフィン共重合体は混合して
も使用できる。

高圧ラジカル重合によるエポキシ基含有オレフィン共重
合体の製造法は前記のエチレン６０〜９９．５重量％、
１種以上の不飽和グリシジル基含有単量体０．５〜４０
重量％、少なくとも１種の伯の不飽和単量体０〜３９．
５重量％の単量体混合物を、それらの全単量体の総重量
に基づいて０．０００１〜１重量％のラジカル重合開始
剤の存在下で重合圧力５００〜４０００Ｋｇ／　ｃｄ、
好ましくは１０００〜３５００Ｋｇ／　ｃｄ　。

反応温度５０〜４００℃、好ましくは１００〜３５０℃
の条件下、連鎖移動剤、必要に応じて助剤の存在下に種
型または置型反応器内で該単量体を同時に、あるいは段
階的に接触、重合させる方法である。

上記ラジカル重合開始剤としては１、ペルオキシド、ヒ
トＯペルオキシド、アゾ化合物、アミンオキシド化合物
、酸素などの通例の開始剤が挙げられる。

また連鎖移動剤としては、水素、プロピレン、ブテン−
１、Ｃ−Ｃ２ｏまたはそれ以上の飽和脂肪族炭化水素お
よびハロゲン置換炭化水素、たとえばメタン、エタン、
プロパン、ブタン、イソブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘ
プタン、シクロパラフィン類、クロロホルム、および四
塩化炭素、Ｃ−０２０マたはそれ以上の飽和脂肪族アル
コ−ル、たとえばメタノール、エタノール、ブ０パノー
ルおよびイソブＯパノール、Ｃ−０２ｏまたはそれ以上
の飽和脂肪族カルボニル化合物、たとえば二酸化炭素、
アセトンおよびメチルエチルケトンならびに芳香族化合
物、たとえばトルエン、ジエチルベンゼンおよびキシレ
ンのような化合物などが挙げられる。

本発明のエポキシ基含有オレフィン共重合体の伯の例は
従来のオレフィン単独重合体または共重合体に前記の不
飽和グリシジル基含有単量体を付加反応させた変性体で
ある。

上記オレフィン系重合体には、低密度、中密度、高密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ
−４−メチルペンテン−１などの単独重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体
、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−４−メ
チルペンテン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共
重合体などのエチレンを主成分とする伯のα−オレフィ
ンとの共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合
体などのプロピレンを主成分とする他のα−オレフィン
との共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重
合体、エチレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸のメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどの
エステルとの共重合体、エチレン−マレイン酸共重合体
、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体ゴム、液状ポリブタジェン、エ
チレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体およびそれら
の混合物も本発明に包含される。

本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩ
Ｉ）およびＮＶ）中のビニル系（共）重合体とは、具体
的には、スチレン、核置換スチレンたとえばメチルスチ
レン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、クロルスチレン、α−置換スチレンたとえ
ばα−メチルスヂレン、α−エチルスチレンなどのビニ
ル芳香族単量体；アクリル酸もしくはメタクリル酸の炭
素数１〜７のアルキルエステル、たとえば（メタ）アク
リル酸のメチル、エチル、プロピル、イソブロピル、ブ
チルエステルなどの（メタ）アクリル酸エステル単量体
；（メタ）アクリロニトリル単量体；酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニルなどのビニルエステル単量体；（メタ）
アクリルアミド単ｍ体；無ホマレイン酸、マレイン酸の
モノエステル、ジエステルなどのビニル単量体の１種又
は２種以上を重合して得られた（共）重合体である。中
でも特にビニル芳香族単量体が５０重量％以上含むビニ
ル系（共）重合体が最も好ましい。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂（ＩＶ）は、エポキシ基
含有オレフィン共重合体が５〜９５重母％、好ましくは
２０〜９０重量％から成るものである。したがってビニ
ル系（共）重合体は９５〜５重量％、好ましくは８０〜
１０重量％である。エポキシ基含有オレフィン共重合体
が５重ａ％未満であると、芳香族ポリエステル樹脂との
相溶性が悪く衝撃強度が低下し、エポキシ基含有オレフ
ィン共重合体が９５重量％を超えるとブレンド物の耐熱
性や寸法安定性を損なうので好ましくない。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂（１）および（ＩＶ）を
製造する際のグラフト化法は、一般に良く知られている
連鎖移動法、電離放射線照射法などいずれの方法によっ
てもよいが、もっとも好ましいのは下記に示す方法によ
るものである。その理由はグラフト効率が高く、熱によ
る二次的凝集が起こらないため、性能の発現がより効果
的であるためである。

以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を具体的
に説明する。

すなわち、プロピレン重合体１００重量％に水を懸濁さ
せ、別に少なくとも１種のビニル単量体５〜４００重最
部に、下記一般式（ａ）または（ｂ）で表わされるラジ
カル（共）重合性有機過酸化物の１種または２種以上の
混合物を該ビニル単量体１００重量部に対して０１１〜
１０重量部と、１０時間の半減期を得るための分解温度
が４０〜９０℃であるラジカル重合開始剤をビニル単量
体とラジカル（共）重合性有機過酸化物との合計１００
重量部に対して０．０１〜５重量部とを溶解させた溶液
を添加し、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こら
ない条件で加熱し、ビニル単量体、ラジカル（共）重合
性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤をプロピレン
重合体に含浸させ、その含浸率が初めの５０＠Ｍ％以上
に達したとき、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニ
ル単量体とラジカル（共）重合性有機過酸化物とをプロ
ピレン重合体中で共重合させて、グラフト化前駆体（Ａ
）を得る。

前記一般式（ａｌおよび（ｂｌで表されるラジカル（共
）重合性有機過酸化物とは、一般式％式％（） 〔式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒ２，Ｒ７は水素原子またはメチル基、Ｒ６は水素
原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ、ＲおよびＲ
、Ｒはそれぞ れ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ，Ｒｌｏは炭素数１〜
１２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル
基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍ
は１または２であり、ｎは０，１または２である。〕 で表される化合物である。

一般式（ａ）で表されるラジカル（共）重合性有機過酸
化物として、具体的にはｔ〜ブチルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート、ｔアミルペルオキシアク
リロイロギシエチルカーボネート、ｔ−へキシルペルオ
キシアクリロイロキシエチルカーボネート、１，１，３
．３−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイロキシ
エチルカーボネーｈ、クミルペルオキシアクリロイロキ
シエチルカーボネート、ｐ−イソプロピルペルオキシア
クリロイ ベルオキシメタクリ口イロキシエチルカーボネート、ｔ
−アミルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネ
ート、１，１，３．３−テトラメチルブチルベルオキシ
メタクリロイロキシエチルカーボネート、クミルベルオ
キシメタクリロイロキシエチルカーボネート、ｐ−イソ
プロビルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネ
ート；ｔ−ブチルペルオキシアクリロイロキシエトキシ
エチルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシアクリロイ
ロキシエトキシエチルカーボネート ルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネ
ート、１，１，３．３−テトラメチルブチルペルオキシ
アクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、クミル
ペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト、ｐ−イソブロビルベルオキシアクリロイロ４ニジエ
トキシエチルカーボネート：ｔ−プチルベルオキシメタ
クリロイロキシエトキシエチルカーボネート、ｔ−アミ
ルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネ
ート、ｔ−ヘキシルベルオキシメタクリロイロキシエト
キシエチルカーボネート、１，１，３．３−テ１〜ラメ
チルブチルベルオキシメタクリ口イ口キシエトキシエチ
ルカーボネート、クミルペルオキシアクリロイロキシエ
トキシエチルカーボネート、ｐ−イソブロビルペルオキ
シメタクリロイロキシエトキシエヂルカーボネート、；
ｔ−プチルベルオキシアクリロイロキシイソブロビルカ
ーボネ−ｌ・、ｔ−アミルペルオキシアクリロイロキシ
イソプロビルカーボネート、ｔ−へキシルペルオキシア
クリロイロキシイソプロピルカーボネート、１、１，３
．３−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイロキシ
イソプロピルカーボネート、クミルペルオキシアクリロ
イロキシイソプロビルカーボネート、ｐ−インブロビル
ベルオキシアクリロイロキシイソブＯビルカーボネート
；ｔ−プチルベルオキシメタクリロイロキシイソブロピ
ルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシアクリロイロキ
シイソプロビルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシ
メタクリロイロキシイソプロビルカーボネート、１，１
，３．３−テトラメチルブチルベルオキシメタクリロイ
ロキシイソブロビルカーボネート、クミルペルオキシア
クリロイロキシイソプロビルカーボネート、ｐ−イソプ
ロビルペルオキシメタクリロイロキシイソブロピルカー
ボネートなどを例示することができる。

さらに、一般式（ｂ）で表される化合物としては、ｔ−
ブチルペルオキシアリルカーボネート、ｔ−アミルペル
オキシアリルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシア
リルカーボネート テトラメチルブチルぺＪレオキシアリルカーボネート、
ｐ−メンタンペルオキシアリルカーボネートクミルペル
オキシアリルカーボネート；ｔ−ブチルペルオキシメタ
リルカーボネート、ｔ−アミルペルオキシメタリルカー
ボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシメタリルカーボネー
ト トラメチルブチルペルオキシメタリルカーボネートｔ−
ブチルペルオキシアリロキシエチルカーボネート カーボネート、；ｔ−プチルベルオキシメタリロキシエ
チルカーボネート、ｔ−７ミルへルオキシメタリＯキシ
エチルカーボネート、ｔ−ヘキシルベルオキシメタリロ
キシエチルカーボネート；ｔ−ブチルペルオキシアリロ
キシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルベルオキシ
アリロキシイソシブロビルカーボネート、ｔ−ヘキシル
ペルオキシアリロキシイソプロピルカーボネート；ｔ−
プチルベルオキシメタリロキシイソブロビルカーボネー
ト、ｔ−ヘキシルメタリロキシイソブロビルカーボネー
トなどを例示できる。

中でも好ましいものは、ｔ−ブチルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート；ｔ−ブチルペルオキシア
クリロイロキシエチルカーボネート：ｔ−ブチルペルオ
キシアリルカーボネートである。

また、本発明の多相構造熱可塑性樹脂（　ＩＶ　）を製
造する際のグラフト化法は、前記多相構造熱可塑性樹！
（ＩＩ［）を製造するのと同様の方法が好ましい。

すなわち、前記多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩ［）の具体
的製造方法の説明中の「プロピレン重合体」を「エポキ
シ基含有オレフィン重合体」と読み換えた方法であり、
この方法でグラフト化前駆体（Ｄ）を得る。

これらのグラフト化前駆体（Ａ）および（Ｄ）も多相構
造熱可塑性樹脂である。

したがって本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るには、こ
れらのグラフト化前駆体を直接ポリプロピレンおよび芳
香族ポリエステル樹脂と共に溶融混合しても良いが、最
も好ましいのはグラフト化前駆体を混練して得られた多
相熱可塑性樹脂（ＩＩＩ）および（ＩＶ）を、ポリプロ
ピレンおよび芳香族ポリエステル樹脂と共に溶融混合す
ることである。

本発明においては前記（Ｉ）＋（Ｉ）を含む樹脂成分１
００重量部に対して０〜１５０重量部までの無機充填材
（Ｖ）を配合することができる。

上記無機充填材としては、粉粒状、平板状、鱗片状、針
状、球状または中空状、および繊維状などが挙げられ、
具体的には、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー
、珪藻土、タルク、アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄
、金属粉、グラファイト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ
、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラックな
どの粉粒状充填材；雲母、ガラス板、セリサイト、パイ
ロフライト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛などの
平板状もしくは鱗片状充填材ニジラスバルーン、金属バ
ルーン、ガラスバルーン、軽石などの中空状充填材；ガ
ラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、ウィスカー、
金属繊維、シリコンカーバイト繊維、アスベスト、ウォ
ストナイトなどの鉱物繊維などの例を挙げることができ
る。

充填材の配合量が１５０重量部を超えると成形品の衝撃
強度など機械的強度が低下するので好ましくない。

また該無機充填材の表面は、ステアリン酸、オレイン酸
、バルミチル酸またはそれらの金属塩、パラフィンワッ
クス、ポリエチレンワックスまたはそれらの変成物、有
機シラン、有機ボラン、有機チタネートなどを使用して
表面処理を施すことが好ましい。

本発明の熱可塑性組成物は、温度１５０〜３５０℃、好
ましくは１８０〜３２０℃の範囲の溶融混合することに
よって製造される。上記温度が１５０℃未満の場合は溶
融が不完全であったり、また溶融粘度が高く、混合が不
十分となり、層状剥離などが生じ好ましくない。また３
５０℃を超えると樹脂の分解もしくはゲル化が起こり好
ましくない。

溶融混合する方法としては、バンバリーミキサ−１加圧
ニーダ−１混練押出機、二軸押出機、ロールなどの通例
用いられる混線機により行うことができる。

本発明では、さらに本発明の要旨を逸脱しない範囲にお
いて、他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン系樹脂
、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、
ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェ
ニレンサルファイド樹脂、ポリスルホン樹脂、天然ゴム
、合成ゴム、あるいは水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウムなどの有機難燃剤、ハロゲン系、リン系などの
有機難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤
、発泡剤、架橋剤、着色剤などの添加剤などを添加して
も差し支えない。

［実　施　例］ 次に本発明により本発明を更に詳しく説明する。

［参考例１］　（多相構造熱可塑性樹脂■の製造）容積
５１のステンレス製オートクレーブに、純水２５００ｇ
を入れ、更に懸濁液としてポリビニルアルコール２．５
ｇを溶解させた。この中にポリプロピレン［商品名：８
石ポリプロＪ　　１３０ＧＪ　（日本石油化学ｌｔＩ製
）　　７００ｇを入れ、撹拌・分散した。別にラジカル
重合開始剤としてのベンゾイルペルオキシド［商品名：
ナイパ−ＢＪ　　（日本油脂社製）１．５ｇ、ラジカル
（共）重合性有機過酸化物としてｔ−プチルベルオキシ
メタクリロイロキシエチルカーボネート６ｇをビニル単
量体としてのスチレン３００ｇに溶解させ、この溶液を
前記オートクレーブ中に投入、撹拌した。

次いでオートクレーブを６０〜６５℃に昇温し、２時間
撹拌することによりラジカル重合開始剤およびラジカル
（共）重合性有機過酸化物を含むビニル単量体をプロピ
レンに含浸させた。次いで、含浸されたビニル単量体、
ラジカル（共）重合性有機過酸化物およびラジカル重合
開始剤の合計量が初めの５０重１％以上になっているこ
とを確認した債、温度８０〜８５℃に上げ、その温度で
７時間維持して重合を完結させ、水洗および乾燥してグ
ラフト化前駆体（Ａ）を得た。

次いで、このグラフト化前駆体をラボプラストミル−軸
押出機（＠東洋精機製作所製）で２４０℃にて押し出し
、グラフト化反応させることにより多相構造熱可塑性樹
脂（ＩＩＩ）を得た。

この多相構造熱可塑性樹脂を走査型電子顕微鏡［商品名
：ＪＥＯＬ　　ＪＳＭ　　Ｔ　３００Ｊ　　（日本電子
鰭製）により観察したところ、粒子径０，３〜０．４μ
ｍの真球状樹脂が均一に分散した多相構造熱可塑性樹脂
であった。

なおこの時のスチレン重合体のグラフト効率は７１．１
重量％であった。

［参考例２１　（多相構造熱可塑性樹脂ＩＶの製造）容
積５１のステンレス製オートクレーブに、純水２５００
　ｇを入れ、更に懸濁剤としてポリビニルアルコール２
．５ｇを溶解させた。この中にエポキシ基含有オレフィ
ン共重合体としてエチレン／メタクリル酸グリシジル（
メタクリル酸グリシジル含有量１５重量％）　「商品名
二日石しクスバールＪ３７００Ｊ　　（日本石油化学＠
製）　　７００ｇを入れ、撹拌・分散した。別にラジカ
ル重合開始剤としてのベンゾイルペルオキシド「商品名
：ナイバーＢ」（日本油脂−ｔｌＪ）１．５ｇ、ラジカ
ル（共）重合性有機過酸化物としてｔ−プチルベルオキ
シメタクリロイロキシエチルカーボネート６ｇをビニル
単量体としてのスチレン３００　ｇに溶解させ、この溶
液を前記オートクレーブ中に投入、撹拌した。

次いで、オートクレーブを６０〜６５℃に昇温し、２時
間撹拌することによりラジカル重合Ｉｉｌ始剤およびラ
ジカル（共）重合性有機過酸化物を含むビニル単量体を
プロピレンに含浸させた。次いで、含浸されたビニル単
量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物およびラジカ
ル重合開始剤の合計量が初めの５０ｆｆｌ　ｆｆ１％以
上になっていることを確認した後、温度８０〜８５℃に
上げ、その温度で７時間維持して重合を完結させ、水洗
および乾燥してグラフト化前駆体（Ｄ）を得た。

このグラフト化前駆体中のスチレン重合体を酢酸エチル
で抽出し、ＧＰＣにより数平均分子石を求めたところ３
．９００であった。

次いで、このグラフト化前駆体をラボプラストミル−軸
押出機〔■東洋績１ｍ’！１作所製〕で２００℃にて押
し出し、グラフト化反応させることにより多相構造熱可
塑性樹脂（ＩＶ）を得た。

この多相構造熱可塑性樹脂を走査型電子顕微鏡［商品名
：ＪＥＯＬ　　ＪＳＭ　　Ｔ　３００Ｊ　　（日本電子
■製）により観察したところ、粒子径０．３〜０．４μ
ｍの真球状樹脂が均一に分散した多相構造熱可塑性樹脂
であった。

なおこの時のスチレン重合体のグラフト効率は７７．１
重量％であった。

実施例１〜６ ＶＦＲ４，０のプロピレンホモポリマー「商品名：日石
ポリブＯピレンＪ　　１３０ＧＪ　（日本石油化学＠製
〕、芳香族ポリエステルとして固有粘度３．５ｄｌ／’
Ｆのポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴとしてに表示
）および参考例で得た多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩＩ）
および（ＩＶ　）を表１に示す割合で溶融混合した。

溶融混合の方法は、シリンダー温度２５０℃に設定され
たスクリュー径３０履の同方向２軸押出様〔■プラスチ
ック工学研究所１〕に供給し、シリンダー内で溶融混合
した。混合された樹脂は造粒したのち、１５０℃で３時
間乾燥させたのも射出成形によって試験片を作成した。

なお、試験片の大きさと試験法は以下の通りである。

アイゾツト衝撃値　：１３履Ｘ　６５＠　Ｘ　５履（ノ
ツチ付）　　（Ｊ　Ｉｓ　　Ｋ７１１０）荷重たわみ温
度：　１３ｓ＋　Ｘ　１３０ｓ＋　Ｘ　６履ＬＩＩＳ　
　　Ｋ７２０７） 曲　　　げ （、Ｎ″Ｓ 強　　　さ に６７５８） ：　　１０ｍＸ　　１３Ｑａｉ＊Ｘ　４　ｍ層 状 剥 離 状 態：層状剥離状態は成形品液 断面を観察し、以下のよ うにランク付けした。

◎：剥離が全くなし ○：はんの僅かに剥離があり ×：剥離あり 実施例７〜１１ 多相構造熱可塑性樹脂（Ｉｆ）および（ＩＶ）を参考例
１および２で得たグラフト化前駆体に代えた例を表２に
示す。

実施ｌＡｌ２〜１８ 無機充填剤の例として、平均繊維長さ５．０１１１＋、
径１０μｍのガラス繊維を配合した例を表３に示す。

比較例１〜４ 上記実施例とは別に、エチレン／メタクリル酸グリシジ
ル共重合体および変性ポリプロピレンを用いた例を表４
に示した。

［発明の効果］ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐熱性の低下がなり′
ＴＩＩ撃強度の高い、更に耐薬品性の改善された樹脂組
成物であり、また溶融下に混合するだけで容易に製造で
きると言う特徴を有する。

以上の点より、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば
自動車部品、家電部品、工業部品などの幅広い用途に使
用され得る。

特許出願人　　　日本石油化学株式会社手続ネ１ｉ正書 平成１年５月３日 １、事件の表示 昭和６３年特許願第４２５９３号 ２、発明の名称 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法３、補正をする
者 事件との関係　　　出　願　人 名　称　　　　日本石油化学株式会社 ４、代理人 住　所　　〒１０７東京都港区南青山−丁目１番１号５
、補正命令の日付（自発） （発送日）平成　　年　　月　　日 ６、補正の対染 特許請求の範囲の欄 ７、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。

（２）明１１１　ｉｔｌ　、第１９頁８行目の「から成
るものである。従って」をｒと」と訂正する。

（３）同、同頁１０行目の「である。」を「かう成るも
のである。Ｊと訂正する。

（４）同、第２５真７行目の「オレフィン単独重合体」
を［オレフィン系単独重合体」と訂正する。

（５）同、同頁１０行目の［オレフィン系重合体には」
を「オレフィン系単独重合体または共重合体には」と訂
正する。

（６）同、第２７頁１２行目から１３行目の「から成る
ものである。したがって」を「と」と訂正する。

（７）同、同頁１４行目の「％」を１％から成るもの１
と訂正する。

（８）同、第３０頁１８行目、第３１頁５行目、同頁１
４行目から１５行目、第３２頁４行目、同頁１３行目、
第３３頁２行目の「ｐ−イソプロピルペルオキシ」を「
ｐ−イソプロピルクミルペルオキシ」と訂正する。

（９）同、第３５頁１４行目の後に下記の文章を挿入す
る。

記 ｒ　本発明においては、前記（Ｉ＞および（ＩＩ）の配
合層は組成物の利用目的によって選択される。

すなわち、ポリプロピレンの特徴を維持しつつその欠点
である耐熱性、耐１！ｉ撃性、剛性を改良する目的なら
ば、ポリプロピレン５０〜９９重量％、好ましくは６０
〜９５重量％が必要である。

その理由は、ポリプロピレンが５０重酪％未満では、ポ
リプロピレンの特徴である成形性、耐薬品性が損われ、
９９重量％を越えると本発明の目的の一つである耐熱性
、耐衝撃性、剛性の改良効果がないからである。

また、芳香族ポリエステル樹脂の特徴を維持しつつその
欠点である耐衝撃性、耐薬品性を改良する目的ならば、
芳香族ポリエステル樹脂５０〜９９重量％、好ましくは
６０〜９５０〜９５重量である。

芳香族ポリエステル樹脂が５０重量％未満では、芳香族
ポリエステル樹脂の剛性、耐熱性が発揮できず、９９重
階％を越えると本発明の目的の一つである耐薬品性、成
形性の改良効果がなく好ましくない。

本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、（Ｉ）＋（ＩＩ）１
００重１部に対して、０．１〜１００Φａ部、好ましく
は１〜５０重量部用いることができる。

多相構造熱可塑性樹脂が０．１ｍｆｆ１部未満では、相
溶化効果がなくｍ撃強度が低下したり、成形品に層状剥
離が生じ外観を悪化させるので好ましくない。また、１
００ｆｉ１部を越えると組成物の耐熱性が低下するので
好ましくない。Ｊ（１１）同、同頁１９行目の「変成物
」をｒ変性物」と訂正する。

（１２）同、第４１頁８行目（７）　ｒ　３，９００Ｊ
　ヲｒ　９００ｊと訂正する。

（１３）同、同頁１９行目ｆ７）　Ｒ７７、ＩＪ　ｅ　
Ｒ４９，ｏｊ　、！：訂正する。

（１４）同、第５０頁の表４を別紙のとおり訂正する。

以上 （１０）同、第３６頁１７行目の［パルミチル］を「パ
ルミチンＪと訂正する。

２、特許請求の範囲 （１）　（Ｉ　）ポリプロピレン９９〜１重湯％、（Ｉ
Ｉ）芳香族ポリエステル樹［７１〜９９重量％と、上記
（Ｉ＞＋（Ｉ）１００重ｊ部に対して（ＩＩＩ）プロピ
レン重合体５〜９５重量％と少なくとも１種のビニル単
量体から得られるビニル系（共）重合体９５〜５重量％
とからなり、−方の（共）重合体が粒子径０．００１〜
１０μｍの分散相を形成している多相構造熱可塑性樹脂
０．１〜１００重世部、 （ＩＶ）エポキシ基含有オレフィン共重合体５〜９５重
ｆａ％と少なくと６１種のビニル単量体から得られるビ
ニル系（共）重合体９５〜５重向％とからなり、一方の
（共）重合体が粒子径０．００１〜１０μｍの分散相を
形成している多相構造熱可塑性樹脂０．１〜１００重最
部、および上記（Ｉ）＋　（ＩＩ）＋　（ＩＩ）＋　（
ＩＶ）１００逅但部に対して （Ｖ）無機充填材０〜１５０ｆｉ量部 を配合した熱可塑性樹脂組成物。

（２）多相構造熱可塑性樹脂（ＩＩＩ）が、少なくとも
１種のビニル単層体と、下記一般式（ａ）または（ｂ） （ｂ） 〔式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒ，Ｒ，は水素原子またはメチ゛ル基、Ｒ６は水素
原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ，Ｒ４および
Ｒ８，Ｒ９はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ，
Ｒ１゜は炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル基、ア
ルキル置換フェニル基または炭素数３〜１２のシクロア
ルキル基を示し、ｍは１または２であり、ｎは０．１ま
たは２である。〕 にて表わされるラジカル（共）重合性有機過酸化物の少
なくとも１種をプロピレン重合体粒子中で共重合せしめ
たグラフト化前駆体（Ａ）１〜１００重量％、プロピレ
ン重合体（Ｂ）０〜９９重量％、および少なくとも１種
のビニル単量体を（共）重合して得られるビニル系（共
）重合体（Ｃ）０〜９９重量％からなる混合物および／
またはそれらを溶融混合してなるグラフト化物であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹
脂組成物。

（３）多相構造熱可塑性樹脂（ｒＶ）が、少なくとも１
種のビニル単量体とｔ下記一般式（ａ）または（ｂ） （ｂ） 〔式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒ，Ｒ７は水素原子またはメチル基、Ｒ６は水素原
子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ，Ｒ４およびＲ
８，Ｒ９はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ、Ｒ
は炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル基、アルキル
置換フェニル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル
基を示し、ｍは１または２であり、ｎは０．１または２
である。〕 にて表わされるラジカル（共）重合性有機過酸化物の少
なくとも１種をエポキシ基含有オレフィン共重合体粒子
中で共重合せしめたグラフト化前駆体（Ｄ）１〜１００
重量％、エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｅ）０〜
９９重漕％、および少なくとも１種のビニル単量体を（
共）重合して得られるビニル系（共）重合体（Ｆ）０〜
９９ｆｆｌｆｆｉ％、からなる混合物および／またはグ
ラフト化物であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の熱可塑性樹脂組成物。

（４）ビニル単量体が、ビニル芳香族生固体、（メタ）
アクリル酸エステルｉｍ体、（メタ）アクリロニトリル
単ｍ体およびビニルエステル単量体からなる群から選択
された１種または２種以上のビニル単量体であることを
特徴とする特許請求の範囲第２〜３項のいずれか一つに
記載の熱可塑性樹脂組成物。

（５）エポキシ基含有オレフィン共重合体がエチレン６
０〜９９．５重量％および（メタ）アクリル酸グリシジ
ル４０〜０．５重量％、他の不飽和単量体０〜３９．５
１［１％からなる共重合体であることを特徴とする特許
請求の範囲第１〜３項のいずれか一つに記載の熱可塑性
樹脂組成物。

（６）ビニル（共）小合体が、ビニル単量体のうち、５
０ｉ１ｉ１１％以上がビニル芳香族生吊体からなる特許
請求の範囲第２項または第３項に記載の熱可塑性樹脂組
成物。

（１）プロピレン重合体の水性懸濁液に、少なくとも１
種のビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物
の少なくとも１種およびラジカル重合開始剤を加え、ラ
ジカル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件下で
加熱し、該ビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過
酸化物およびラジカル重合開始剤をプロピレン重合体に
含浸せしめ、その含浸率が初めの５０重量％以上に達し
た時、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量体
とラジカル（共）重合性有償過酸化物とをプロピレン重
合体中で共重合せしめたグラフト化前駆体（Ａ）１〜１
００重ｆｆｉ％、プロピレン重合体（Ｂ）０〜９９重量
％、および少なくとも１種のビニル単量体を重合して得
られるビニル系（共）重合体（Ｃ）０〜９９車Ｍ％、お
よびエポキシ基含有オレフィン共重合体の水性懸濁液に
、少なくとも１種のビニル単量体およびラジカル（共）
重合性有機過酸化物の少なくとも１種およびラジカル重
合開始剤を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に
起こらない条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラジカル
〈共）重合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤を
エポキシ基含有オレフィン共重合体に含浸せしめ、その
含浸率が初めの５０重量％以上に達した時、この水性懸
濁液の温度を上昇させ、ビニル単一体とラジカル（共）
重合性有機過酸化物とを、エポキシ基含有オレフィン共
重合体中で共重合せしめたグラフト化前駆体（Ｄ）１〜
１０（ｌ　ｆｆｉ％、エポキシ基含有オレフィン共重合
体（Ｅ）０〜９９ｆｌ　１１％、および少なくとも１種
のビニル単量体を重合して得られるビニル系（共）重合
体（Ｆ）０〜９９重量％、をポリプロピレン（Ｉ＞と芳
香族ポリエステル樹脂（Ｉｆ）と溶融混合するか、予め
該（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、該（Ｄ）、（Ｅ）およ
び（Ｆ）をおのおの２００〜３００℃の範囲で溶融混合
し、多相構造熱可塑性樹脂（Ｉ［Ｉ）および（ｒＶ）と
し、該ポリプロピレン（Ｉ）および芳香族ポリエステル
樹脂（ＩＩ）と溶融混合することを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物の製造方法。

（８）ラジカル（共）重合性有機過酸化物が、下記一般
式（ａ）または（ｂ） （ｂ） （式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒ，Ｒ，は水素原子またはメチル基、Ｒ６は水素原
子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ、ＲおよびＲ、
Ｒはそれぞ れ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ，Ｒｌｏは炭素数１〜
１２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル
基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍ
は１または２であり、ｎは０．１または２である。） にて表わされるペルオキシカーボネート化合物の１種ま
たは２種以上の混合物であることを特徴とする特許請求
の範囲第６項記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。

（９）ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、（メタ）
アクリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル
単ｍ体およびビニルエステル単量体からなる群から選択
された１種または２種以上のビニル単量体であることを
特徴とする特許請求の範囲第６項または第７項記載の熱
可塑性樹脂組成物の製造方法。

（１０）エポキシ基含有オレフィン共重合体が、エチレ
ン６０〜９９．５ｍ　１１％および（メタ）アクリル酸
グリシジル４０〜０．！４ｆ１％、他の不飽和単ω体０
〜３９．５重ｆｆｉ％からなる共重合体であることを特
徴とする特許請求の範囲第６〜８項のいずれか１つに記
載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。

（１１）ビニル（共）重合体が、ビニル単一体のうち、
５０重量％以上がビニル芳香族単酢体からなる特許請求
の範囲第６項に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ I ）ポリプロピレン９９〜１重量％、（II）
   芳香族ポリエステル樹脂１〜９９重量％と、上記（ I
   ）＋（II）１００重量部に対して （III）プロピレン重合体５〜９５重量％と少なくとも
   １種のビニル単量体から得られるビニル系（共）重合体
   ９５〜５重量％とからなり、一方の（共）重合体が粒子
   径０．００１〜１０μｍの分散相を形成している多相構
   造熱可塑性樹脂０．１〜１００重量部、 （IV）エポキシ基含有オレフィン共重合体５〜９５重量
   ％と少なくとも１種のビニル単量体から得られるビニル
   系（共）重合体９５〜５重量％とからなり、一方の（共
   ）重合体が粒子径０．００１〜１０μｍの分散相を形成
   している多相構造熱可塑性樹脂０．１〜１００重量部、
   および上記（ I ）＋（II）＋（III）＋（IV） １００重量部に対して （Ｖ）無機充填材０〜１５０重量部 を配合した熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）多相構造熱可塑性樹脂（III）が、少なくとも１
   種のビニル単量体と、下記一般式（ａ）または（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （ｂ） 〔式中、Ｒ＿１は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
   ル基、Ｒ＿２、Ｒ＿７は水素原子またはメチル基、Ｒ＿
   ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＿３
   、Ｒ＿４およびＲ＿８、Ｒ＿９はそれぞれ炭素数１〜４
   のアルキル基、Ｒ＿５、Ｒ＿１＿０は炭素数１〜１２の
   アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基また
   は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは１ま
   たは２であり、ｎは０、１または２である。〕 にて表わされるラジカル（共）重合性有機過酸化物の少
   なくとも１種をプロピレン重合体粒子中で共重合せしめ
   たグラフト化前駆体（Ａ）１〜１００重量％；プロピレ
   ン重合体（Ｂ）０〜９９重量％、および少なくとも１種
   のビニル単量体を（共）重合して得られるビニル系（共
   ）重合体（Ｃ）０〜９９重量％からなる混合物および／
   またはグラフト化物であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. （３）多相構造熱可塑性樹脂（IV）が、少なくとも１種
   のビニル単量体と、下記一般式（ａ）または（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （ｂ） 〔式中、Ｒ＿１は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
   ル基、Ｒ＿２、Ｒ＿７は水素原子またはメチル基、Ｒ＿
   ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＿３
   、Ｒ＿４およびＲ＿８、Ｒ＿９はそれぞれ炭素数１〜４
   のアルキル基、Ｒ＿５、Ｒ＿１＿０は炭素数１〜１２の
   アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基また
   は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは１ま
   たは２であり、ｎは０、１または２である。） にて表わされるラジカル（共）重合性有機過酸化物の少
   なくとも１種をエポキシ基含有オレフィン共重合体粒子
   中で共重合せしめたグラフト化前駆体（Ｄ）１〜１００
   重量％、エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｅ）０〜
   ９９重量％、および少なくとも１種のビニル単量体を（
   共）重合して得られるビニル系（共）重合体（Ｆ）０〜
   ９９重量％、からなる混合物および／またはグラフト化
   物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   熱可塑性樹脂組成物。
4. （４）ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、（メタ）
   アクリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル
   単量体およびビニルエステル単量体からなる群から選択
   された１種または２種以上のビニル単量体であることを
   特徴とする特許請求の範囲第２〜３項のいずれか一つに
   記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. （５）エポキシ基含有オレフィン共重合体がエチレン６
   ０〜９９．５重量％および（メタ）アクリル酸グリシジ
   ル４０〜０．５重量％、他の不飽和単量体０〜３９．５
   重量％からなる共重合体であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１〜３項のいずれか一つに記載の熱可塑性樹
   脂組成物。
6. （６）ビニル（共）重合体が、ビニル単量体のうち、５
   ０重量％以上がビニル芳香族単量体からなる特許請求の
   範囲第２項または第３項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
7. （７）プロピレン重合体の水性懸濁液に、少なくとも１
   種のビニル単量体ラジカル（共）重合性有機過酸化物の
   少なくとも１種およびラジカル重合開始剤を加え、ラジ
   カル重合開始剤の分解が実質的に起こらない条件下で加
   熱し、該ビニル単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸
   化物およびラジカル重合開始剤をプロピレン重合体に含
   浸せしめ、その含浸率が初めの５０重量％以上に達した
   時、この水性懸濁液の温度を上昇させ、ビニル単量体と
   ラジカル（共）重合性有機過酸化物とをプロピレン重合
   体中で共重合せしめたグラフト化前駆体（Ａ）１〜１０
   ０重量％、プロピレン重合体（Ｂ）０〜９９重量％、お
   よび少なくとも１種のビニル単量体を重合して得られる
   ビニル系（共）重合体（Ｃ）０〜９９重量％、およびエ
   ポキシ基含有オレフィン共重合体の水性懸濁液に、少な
   くとも１種のビニル単量体およびラジカル（共）重合性
   有機過酸化物の少なくとも１種およびラジカル重合開始
   剤を加え、ラジカル重合開始剤の分解が実質的に起こら
   ない条件下で加熱し、該ビニル単量体、ラジカル（共）
   重合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤をエポキ
   シ基含有オレフィン共重合体に含浸せしめ、その含浸率
   が初めの５０重量％以上に達した時、この水性懸濁液の
   温度を上昇させ、ビニル単量体とラジカル（共）重合性
   有機過酸化物とを、エポキシ基含有オレフィン共重合体
   中で共重合せしめたグラフト化前駆体（Ｄ）１〜１００
   重量％、エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｅ）０〜
   ９９重量％、および少なくとも１種のビニル単量体を重
   合して得られるビニル系（共）重合体（Ｆ）０〜９９重
   量％、をポリプロピレン（ I ）と芳香族ポリエステル
   樹脂（II）と溶融混合するか、予め該（Ａ）、（Ｂ）お
   よび（Ｃ）、該（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）をおのおの
   ２００〜３００℃の範囲で溶融混合し、多相構造熱可塑
   性樹脂（III）および（IV）とし、該ポリプロピレン（
   I ）および芳香族ポリエステル樹脂（II）と溶融混合
   することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
8. （８）ラジカル（共）重合性有機過酸化物が、下記一般
   式（ａ）または（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （ｂ） 〔式中、Ｒ＿１は水素原子または炭素数１〜２のアルキ
   ル基、Ｒ＿２、Ｒ＿７は水素原子またはメチル基、Ｒ＿
   ６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＿３
   、Ｒ＿４およびＲ＿８、Ｒ＿９はそれぞれ炭素数１〜４
   のアルキル基、Ｒ＿５、Ｒ＿１＿０は炭素数１〜１２の
   アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基また
   は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍは１ま
   たは２であり、ｎは０、１または２である。〕 にて表わされるペルオキシカーボネート化合物の１種ま
   たは２種以上の混合物であることを特徴とする特許請求
   の範囲第６項記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
9. （９）ビニル単量体が、ビニル芳香族単量体、（メタ）
   アクリル酸エステル単量体、（メタ）アクリロニトリル
   単量体およびビニルエステル単量体からなる群から選択
   された１種または２種以上のビニル単量体であることを
   特徴とする特許請求の範囲第６項または第７項記載の熱
   可塑性樹脂組成物の製造方法。
10. （１０）エポキシ基含有オレフィン共重合体が、エチレ
    ン６０〜９９．５重量％および（メタ）アクリル酸グリ
    シジル４０〜０．５重量％、他の不飽和単量体０〜３９
    ．５重量％からなる共重合体であることを特徴とする特
    許請求の範囲第６〜８項のいずれか１つに記載の熱可塑
    性樹脂組成物の製造方法。
11. （１１）ビニル（共）重合体が、ビニル単量体のうち、
    ５０重量％以上がビニル芳香族単量体からなる特許請求
    の範囲第６項に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。