JPH05112703A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 溶融混合するだけで簡単に作れ、且つ成形加
工性、低温耐衝撃性などに優れ、電気および電子部品、
自動車部品、耐熱性容器、工業部品などに使用可能な芳
香族ポリエステル樹脂とポリオレフィン系樹脂からなる
組成物を提供すること。 【構成】 芳香族ポリエステル樹脂に、特定比率のオレ
フィン、α，β−不飽和酸のグリシジルエステルおよび
α，β−不飽和酸アルキルエステルからなるオレフィン
系共重合体を特定量配合した組成物と、更に粘度平均分
子量１０００〜１５，０００の特定の低分子量エチレン
／α，β−不飽和酸／α，β−不飽和酸アルキルエステ
ル共重合体を特定量配合した芳香族ポリエステル樹脂組
成物、或は更に無機充填剤を特定量配合した芳香族ポリ
エステル樹脂組成物は上記目的を満足する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、特に低温に
おける耐衝撃性と成形加工性、外観性に（表面光沢、フ
ローマーク性）および耐表面剥離性等に優れるポリエス
テル樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート等の熱可塑性芳香族ポリエステル樹
脂は、機械特性、電気特性、剛性、耐熱性、耐候性、耐
油性、耐薬品性、寸法安定性等の種々の優れた性質を有
し、機械部品、電子機器部品、自動車部品、建材部品等
広い分野において使用されており、種々の添加剤を配合
することによる改質も行われている。しかし、該芳香族
ポリエステル樹脂は、その成形温度である２５０℃以上
の温度に上昇させると、一部分解による分子量の低下が
起こり、溶融粘度が急激に低下し、機械的特性等の諸物
性も低下することが知られている。特に、高温に保持さ
れる時間が比較的長い射出成形などにおいてはこの影響
が著しい。この欠点を改良するために、芳香族ポリエス
テル樹脂の結晶化速度を促進させるために脂肪酸金属塩
あるいはアイオノマーを配合する方法が知られている
が、耐衝撃性、耐熱性等の物性が低下するという問題を
有している。

【０００３】一方、耐衝撃性を改良する方法として、該
ポリエステル樹脂にエチレン−グリシジルメタクリレー
ト共重合体を配合する方法も知られている（特公昭５８
−４７４１９号公報、特公昭５９−２８２２３号公報
等）が、逆に、流れ性が悪くなり、成形加工性が低下す
るという問題を抱えており、これら両者を単に組み合わ
せても成形加工性と耐衝撃性、特に低温衝撃性を同時に
改良することはできない。そこで本発明者らは上記問題
点を解消するために先に特開平３−１２２１５８号公報
において、該ポリエステル樹脂とエチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体に低分子量のエチレン−（メ
タ）アクリル酸アルキル共重合体を配合し、成形加工性
と耐衝撃性、特に低温衝撃性を同時に改良することを提
案したが、該組成物は、成形品の外観性、例えば表面光
沢、フローマークあるいは表面剥離を起こすという問題
を有している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題に
鑑み、鋭意検討を重ねた結果、上記特開平３−１２２１
５８号公報の発明を更に改良した発明であって、その目
的は、芳香族ポリエステル樹脂の耐衝撃性を維持し、耐
熱性の極端な低下を伴うことなく該樹脂の流れ性（成形
加工性）を向上せしめ、かつ成形品の外観性能や表面剥
離が生ぜず、特に低温衝撃性を向上せしめたポリエステ
ル樹脂組成物を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の問題に鑑み、本発
明者らは、鋭意検討を重ねた結果、（ｉ）芳香族ポリエ
ステル樹脂（ii）オレフィン／α，β−不飽和酸グリシ
ジルエステル／α，β−不飽和酸アルキルエステル共重
合体と（iii ）特定の低分子量エチレン／α，β−不飽
和酸／α，β−不飽和酸アルキルエステル共重合体をそ
れぞれ特定の割合で配合することが有効であることを見
いだし、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明の第一の発明は、 （Ａ）芳香族ポリエステル樹脂５０〜９９重量％と、 （Ｂ）下記（ｂ1）〜（ｂ3）からなるメルトインデック
ス０．１〜１００ｇ／１０分であるオレフィン系共重合
体１〜５０重量％と、オレフィン系共重合体； （ｂ1）オレフィンモノマー単位８０〜９９．９モル
％： （ｂ2）α，β−不飽和酸のグリシジルエステルモノマ
ー単位０．１〜２０モル％： （ｂ3）α，β−不飽和酸のアルキルエステルモノマー
単位またはビニルエステル単位 ０〜１９．９モル
％： 上記（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対して （Ｃ）下記（ｃ1）と（ｃ2）からなる粘度平均分子量が
１，０００〜１５，０００の低分子量エチレン／α，β
−不飽和酸／α，β−不飽和酸アルキルエステル共重合
体０．１〜１５重量部 低分子量エチレン共重合体； （ｃ1）エチレン単位８０〜９９．５モル％： （ｃ2）α，β−不飽和酸モノマー単位およびα，β−
不飽和酸アルキルエステルモノマー単位の合計量が０．
５〜２０モル％： からなるポリエステル樹脂組成物である。

【０００７】本発明の第二の発明は、 （Ａ）芳香族ポリエステル樹脂５０〜９９重量％と、 （Ｂ）下記（ｂ1）〜（ｂ3）からなるメルトインデック
ス０．１〜１００ｇ／１０分であるオレフィン系共重合
体１〜５０重量％と、 オレフィン系共重合体； （ｂ1）オレフィンモノマー単位８０〜９９．９モル
％： （ｂ2）α，β−不飽和酸のグリシジルエステルモノマ
ー単位０．１〜２０モル％： （ｂ3）α，β−不飽和酸のアルキルエステルモノマー
単位ビニルエステル単位 ０〜１９．９モル
％： 上記（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対して （Ｃ）下記（ｃ1）と（ｃ2）からなる粘度平均分子量が
１，０００〜１５，０００の低分子量エチレン／α，β
−不飽和酸／α，β−不飽和酸アルキルエステル共重合
体０．１〜１５重量部 低分子量エチレン共重合体； （ｃ1）エチレン単位８０〜９９．５モル％： （ｃ2）α，β−不飽和酸モノマー単位およびα，β−
不飽和酸アルキルエステルモノマー単位の合計量が０．
５〜２０モル％： 上記（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対して （Ｅ）無機充填剤１〜２００重量部 からなるポリエステル樹脂組成物である。

【０００８】本発明で用いるＡ）芳香族ポリエステル樹
脂とは、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステ
ルで、芳香族ジカルボン酸（あるいはそのエステル形成
性誘導体）とジオール（あるいはそのエステル形成性誘
導体）とを主成分とする縮合反応により得られる重合体
ないし共重合体である。ここでいう芳香族ジカルボン酸
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレン
ジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニル
エーテルカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタ
ン４，４′−ジカルボン酸あるいはそれらのエステル形
成性誘導体などが挙げられる。

【０００９】またジオール成分としては、炭素数２〜１
０の脂肪族ジオールすなわちエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、デカメチレンジグリコール、シクロ
ヘキサンジオールなど、あるいは分子量４００〜６００
０の長鎖グリコール、すなわちポリエチレングリコー
ル、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等およびそれらの混合物が挙げられ
る。

【００１０】本発明で使用される好ましい芳香族ポリエ
ステルとしては、具体的にはポリエチレンテフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリ
エチレン−２，６−ナフタレート、ポリエチレン−１，
２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキ
シレート等が挙げられる。更に好ましくは、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートであ
る。これらの芳香族ポリエステルの固有粘度は、トリフ
ルオル酢酸（２５）／塩化メチレン（７５）１００ml
中、０．３２ｇの濃度として２５±０．１℃下に測定さ
れる。好ましくは固有粘度が０．４〜４．０dl／ｇであ
る。０．４dl／ｇ以下であると芳香族ポリエステルが充
分な機械強度を発揮できず好ましくない。また４．０dl
／ｇを超えると、溶融時の流動性が低下し、成形物の表
面光沢が低下するため好ましくない。

【００１１】本発明において使用される（Ｂ）オレフィ
ン系共重合体とは、１つには高圧ラジカル重合による
（ｂ1）オレフィン単量体と（ｂ2）α，β−不飽和酸の
グリシジルエステル単量体、そして（ｂ3）α，β−不
飽和酸のアルキルエステル単量体との３元またはそれ以
上の多元共重合体であり、上記共重合体としては、オレ
フィン単量体８０〜９９．９モル％α，β−不飽和酸の
グリシジルエステル単量体０．１〜２０モル％、α，β
−不飽和のアルキルエステル単量体０〜１９．９モル％
からなる共重合体である。

【００１２】上記オレフィン単量体（ｂ1）としては、
エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチレン、ヘ
キセン−１、デセン−１、オクテン−１から選ばれた１
種または２種以上の混合物である。特にエチレンが好ま
しい。

【００１３】上記α，β−不飽和酸のグリシジルエステ
ル単量体（ｂ2）としては、アクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエス
テル、ブテントリカルボン酸モノグリシジルエステル、
ブテントリカルボン酸ジグリシジルエステル、ブテント
リカルボン酸トリグリシジルエステルおよびα−クロロ
アリル、マレイン酸、クロトン酸，フマル酸などのグリ
シジルエステル類等が挙げられるが、好ましいものとし
ては（メタ）アクリル酸グリシジルを挙げることができ
る。

【００１４】上記のα，β−不飽和酸のアルキルエステ
ル単量体またはビニルエステル単量体（ｂ3 ）として
は、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、
プロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシ
ル、ドデシル、オクタデシルなどのエステル類、マレイ
ン酸、マレイン酸無水物、イタコン酸、フマル酸などの
モノエステルおよびジエステルなどのα，β−不飽和酸
のアルキルエステル単量体；プロピオン酸ビニル、酢酸
ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリ
ル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビ
ニルなどのビニルエステル単量体が挙げられるが、特に
（メタ）アクリル酸エステルと酢酸ビニルが好ましい。

【００１５】上記オレフィン系共重合体の具体例として
は、エチレン／メタクリル酸グリシジル／アクリル酸エ
チル共重合体、エチレン／プロピレン／メタクリル酸グ
リシジル／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／アク
リル酸グリシジル／メタクリル酸メチル共重合体、エチ
レン／アクリル酸グリシジル／アクリル酸エチル共重合
体などの共重合体等があげられる。中でも好ましいもの
は、エチレン／メタクリル酸グリシジル／アクリル酸エ
チル共重合体である。これらのメルトインデックスは、
０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜９０ｇ
／１０分、更に好ましくは１．０〜７０ｇ／１０分の範
囲で選択される。また、これらオレフィン系共重合体は
混合しても使用できる。

【００１６】高圧ラジカル重合によるオレフィン単量体
と不飽和酸のグリシジルエステル単量体および不飽和酸
のアルキルエステル単量体またはビニルエステル単量体
との３元またはそれ以上の多元共重合体の製造法は、例
えば生成するポリマー中の各成分の濃度が、エチレン８
０〜９９．９モル％、メタクリル酸グリシジル０．１〜
２０モル％、アクリル酸エチル０〜１９．９モル％に調
整したモノマーの混合物の全単量体の総重量に基ずい
て、０．０００１〜１重量％のラジカル重合開始剤の存
在下で重合圧力５００〜４０００kg／cm² 、好ましくは
１０００〜３５００kg／cm² 、反応温度５０〜４００
℃、好ましくは１００〜３５０℃の条件下、連鎖移動
剤、必要に応じて助剤の存在下に槽型または管型反応器
内で該単量体を同時に、あるいは段階的に接触、重合さ
せる方法である。

【００１７】上記ラジカル重合開始剤としては、ペルオ
キシド、ヒドロペルオキシド、アゾ化合物、アミンオキ
シド化合物、酸素などの通例の開始剤が挙げられる。ま
た連鎖移動剤としては、水素、プロピレン、ブテン−
１、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀またはそれ以上の飽和脂肪族炭化水素お
よびハロゲン置換炭化水素、たとえばメタン、エタン、
プロパン、ブタン、イソブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘ
プタン、シクロパラフィン類、クロロホルム、および四
塩化炭素、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀またはそれ以上の飽和脂肪族アル
コール、たとえばメタノール、エタノール、プロパノー
ルおよびイソプロパノール、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀またはそれ以上
の飽和脂肪族カルボニル化合物、たとえば二酸化炭素、
アセトンおよびメチルエチルケトンならびに芳香族化合
物、たとえばトルエン、ジエチルベンゼンおよびキシレ
ンのような化合物等が挙げられる。

【００１８】本発明のオレフィン系共重合体の他の例
は、従来のオレフィン単量体単独の重合体またはオレフ
ィン単量体の複数の共重合体に前記の不飽和酸グリシジ
ルエステル単量体および不飽和酸アルキルエステル単量
体またはビニルエステル単量体を付加反応させた変性体
である。

【００１９】上記オレフィン系重合体としては、低密
度、中密度、高密度ポリエチレンなどの単独重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共
重合体、エチレン−ヘキサン−１共重合体、エチレン−
４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−オクテン
−１共重合体などのエチレンを主成分とする他のα−オ
レフィンとの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレ
ン、超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重
合体ゴム、あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体
などが好ましく使用される。

【００２０】本発明で用いる（Ｃ）低分子量のエチレン
／α，β−不飽和酸／α，β−不飽和酸アルキルエステ
ル共重合体とは、粘度平均分子量が１，０００〜１５，
０００の範囲、好ましくは３，０００〜１２，０００の
範囲の比較的低分子量のエチレン／α，β−不飽和酸／
α，β−不飽和酸アルキルエステル共重合体であり、よ
り具体的には、エチレンとアクリル酸もしくはメタクリ
ル酸、およびアクリル酸もしくはメタクリル酸のメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル等の炭素
数１〜１２のアルキルエステルからなる共重合体が好ま
しく、エチレン８０〜９９．５モル％に対し、（メタ）
アクリル酸および（メタ）アクリル酸アルキルエステル
の合計量が０．５〜２０モル％、好ましくは１．０〜１
５モル％、更に好ましくは２．０〜１２モル％の範囲
で、かつ該酸とアルキルエステルとの組成割合が１０〜
９０％対９０〜１０％である共重合体である。該低分子
量共重合体において、（メタ）アクリル酸の該酸アルキ
ルエステルに対する組成比が増大すると芳香族ポリエス
テル末端との反応性が高くなり、樹脂組成物内での混和
性が増し、その表面外観が向上して表面剥離性が低下す
る。一方、組成比の増大と共に当該低分子量エチレン共
重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）の上昇、柔軟性の低下
のため、衝撃性（特に低温時における）改良効果が阻害
されることになる。したがって、使用目的によって、上
記酸とアルキルエステルとの組成割合を考慮して使用し
ていく必要がある。一般的には酸／アルキルエステル比
は３：１／１：３の範囲で選択することが望ましい。

【００２１】上記低分子量のエチレン／（メタ）アクリ
ル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の
製造方法としては、通例の重合方法で製造しても良い
が、望ましくは比較的高分子量のエチレン−（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル共重合体を熱分解して得られ
るものが比較的容易に得られ、経済的にも有利である。

【００２２】本発明に使用される比較的高分子量のエチ
レン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体と
は、例えばフリーラジカル触媒を用いる業界で公知の高
圧ラジカル共重合法によって容易に得られる範囲の比較
的高分子量のエチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル共重合体であって、メルトインデックスは、およ
そ３００ｇ／１０min 以下、好ましくは１００ｇ／min
以下のものが使用される。また共重合体の分子鎖中の
（メタ）アクリル酸エステルの含有量は１〜４０wt％、
好ましくは５〜３０wt％のものである。

【００２３】なお、上記低分子量エチレン共重合体の粘
度平均分子量は、１３５℃のデカリン溶媒中の極度粘度
〔η〕から、次式によって求めた値である。 〔η〕＝ＫＭ-expα ［Ｋ＝１４．３×１０（dl／
ｇ）、α＝０．８２］ 上記低分子量エチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）
アクリル酸アルキルエステル共重合体の製造方法は、例
えば比較的高分子量のエチレン−（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル共重合体を不活性雰囲気中で、温度２０
０〜５００℃、圧力１〜５０kg／cm² で熱減成（熱分
解）する方法であり、得られる低分子量エチレン／（メ
タ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル
共重合体の粘度平均分子量が１，０００〜１５，００
０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜１５の範囲にある
ものである。

【００２４】本発明でいう不活性雰囲気を創出する方法
としては特に限定するものではないが、例えば窒素、炭
酸ガス、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを反応系
に通して空気を排除する方法が適当であり、中でも窒素
を使用することが好ましい。さらには、上記低分子量共
重合体を製造する際の温度と圧力は使用原料の性状、即
ちエチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重
合体の平均分子量、低分子量化の度合などの要因に支配
されるが、目的とするような粘度平均分子量が１，００
０〜１５，０００の如き低分子量のエチレン／（メタ）
アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重
合体を取得するための分解反応条件は温度２００〜５０
０℃、好ましくは２５０〜４２０℃の範囲である。圧力
は１〜５０kg／cm² Ｇである。上記反応温度が２００℃
未満では、低分子量化が起りにくく、該温度が５００℃
を超えると、共重合体は構成単量体に激しく分解し、好
ましくない。

【００２５】本発明の第一発明の組成物は、前記（Ａ）
芳香族ポリエステル樹脂が５０〜９９重量％、（Ｂ）オ
レフィン単量体（またはオレフィン単独重合体または複
数のオレフィン共重合体）と不飽和酸グリシジルエステ
ル単量体および不飽和酸アルキルエステル単量体からな
るオレフィン系共重合体１〜５０重量％および上記
（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対して、（Ｃ）粘度平均
分子量が１，０００〜１５，０００の低分子量エチレン
／α，β−不飽和酸／α，β−不飽和酸アルキルエステ
ル共重合体０．１〜１５重量部である。Ｂ）成分および
Ｃ）成分の配合量が上限を超える場合は、耐熱性が低下
するので好ましくない。またＢ）成分が１重量％未満で
は、ポリエステル樹脂の耐衝撃性が向上せず、Ｃ）成分
が０．１重量部未満では、加工性が向上しない。

【００２６】本発明の第２発明は、上記第１発明のポリ
エステル樹脂組成物１００重量部に対して、無機充填剤
（Ｅ）１〜２００重量部を配合したことを特徴とするポ
リエステル樹脂組成物である。上記無機充填剤（Ｅ）と
しては、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中
空状、および繊維状等が挙げられ、具体的には、硫酸カ
ルシウム、珪酸カルシウム、クレー、珪藻土、タルク、
アルミナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、グラファ
イト、炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化ホウ素、窒化
アルミニウム、カーボンブラックなどの粉粒状充填材；
雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフライト、アルミ
フレークなどの金属箔、黒鉛などの平板状もしくは鱗片
状充填材；シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバル
ーン、軽石などの中空状充填材；ガラス繊維、炭素繊
維、グラファイト繊維、ウイスカー、金属繊維、シリコ
ンカーバイト繊維、アスベスト、ウォラストナイトなど
の鉱物繊維等の例を挙げることができる。特に繊維状、
平板状、鱗片状が好ましい。

【００２７】充填剤の配合量が、１重量部未満では、配
合効果が発揮されず、２００重量部を超えると成形品の
衝撃強度等機械的強度が低下するので好ましくない。ま
た該無機充填剤の表面は、ステアリン酸、オレイン酸、
パルミチン酸またはそれらの金属塩、パラフィンワック
ス、ポリエチレンワックスまたはそれらの変成物、有機
ジラン、有機ボラン、有機チタネート等を使用して表面
処理を施すことが好ましい。

【００２８】本発明の熱可塑性組成物は、温度１５０〜
３５０℃、好ましくは１８０〜３２０℃の範囲で溶融混
合することによって製造される。１５０℃未満の場合、
溶融が不十分であったり、また溶融粘度が高く、混合が
不十分となり、成形物に相分離や層状剥離が現れるため
に好ましくない。また３５０℃を超えると、混合される
樹脂の分解が起こり、成形物が着色するので好ましくな
い。

【００２９】本発明においては、更に耐衝撃性等の性能
を向上させるため、オレフィン系重合体（Ｄ）、すなわ
ち、低密度、中密度、高密度ポリエチレンなどの単独重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−１共重合体、エチレン−ヘキサン−１共重合体、エ
チレン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−
オクテン−１共重合体などのエチレンを主成分とする他
のα−オレフィンとの共重合体からなる直鎖状低密度ポ
リエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピ
レン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−シエン共重
合体ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体などを
（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対して１００重量部まで
を配合することができる。

【００３０】本発明の組成物を溶融混合する方法として
は、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、混練押出機、
二軸押出機、ロール等の通例用いられる混練機により行
うことができる。

【００３１】本発明では、さらに本発明の要旨を逸脱し
ない範囲において、他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレ
フィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリ
デン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサル
ファイド樹脂、ポリスルホン樹脂等の熱可塑性樹脂類、
天然ゴム、合成ゴム、あるいは水酸化マグネシウム、水
酸化アルミニウムなどの無機難燃剤、ハロゲン系、リン
系などの有機難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑
剤、分散剤、発泡剤、架橋剤、着色剤などの添加剤など
を添加しても差し支えない。

【００３２】

〔使用樹脂〕

（Ａ）成分：ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴと略
す） ［商品名：東レＰＢＴ樹脂１４０１ 東レ（株）製］ （Ｂ）成分： Ｂ−１：エチレン／メタクリル酸グリシジル／アクリル
酸エチル共重合体（Ｅ−ＧＭＡ−ＥＡと略す）［ＭＦＲ
＝4.5 ｇ／１０分、エチレン＝９５．７モル％、メタク
リル酸グリシジル＝１．１モル％、アクリル酸エチル＝
３．２モル％］ Ｂ−２：エチレン／メタクリル酸グリシジル／アクリル
酸エチル共重合体（Ｅ−ＧＭＡ−ＥＡと略す）［ＭＦＲ
＝3.0 ｇ／１０分、エチレン＝９１．９モル％、メタク
リル酸グリシジル＝１．２モル％、アクリル酸エチル＝
６．９モル％］ Ｂ−３：エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体
（Ｅ−ＧＭＡと略す）［ＭＦＲ＝4.0 ｇ／１０分、エチ
レン＝97.9 モル％、メタクリル酸グリシジル＝１０重
量％（2.1 モル％）］ Ｂ−４：エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体
（Ｅ−ＧＭＡと略す）［ＭＦＲ＝3.0 ｇ／１０分、エチ
レン＝96.6 モル％、メタクリル酸グリシジル＝１５重
量％（3.4 モル％）］ Ｂ−５：エチレン／メタクリル酸グリシジル／アクリル
酸ｎ・ブチル共重合体（Ｅ−ＧＭＡ−ｎＢＡと略す）
［ＭＦＲ＝4.0 ｇ／１０分、エチレン＝94.9モル％、メ
タクリル酸グリシジル＝1.2 モル％、アクリル酸ｎ・ブ
チル＝3.9 モル％］ （Ｃ）成分：本発明で使用した低分子量エチレン共重合
体は、以下に述べる熱減成法により合成した。 Ｃ−１の合成 高圧ラジカル重合法で得たアクリル酸エチル単位の含有
量７．５モル％、ＪＩＳＫ７６７０に準拠して測定した
メルトインデックスが２０ｇ／１０分であるエチレン−
アクリル酸エチル共重合体を管型反応器にて水の存在
下、最高温度３７５℃で連続的に加熱減成して、エチレ
ン単位９３．０モル％、アクリル酸単位２．０モル％、
アクリル酸エチル単位５．０モル％であり、デカリン１
３５℃における固有粘度よりポリエチレン換算で求めた
粘度平均分子量が１０，０００であるエチレン−アクリ
ル酸−アクリル酸エチル共重合体を得た。 Ｃ−２，Ｃ−３の合成 最高温度を３９５℃に変更した以外は上記Ｃ−１の合成
と同様な原料、装置を用いＣ−２を製造した。また最高
温度を４１０℃に変更した以外は上記Ｃ−１の合成と同
様な原料、装置を用いＣ−３を製造した。 Ｃ−４の合成 原料として高圧ラジカル重合法により得たアクリル酸メ
チル単位の含有量３．５モル％、ＪＩＳＫ７６７０に準
拠して測定したメルトインデックスが６．０ｇ／１０分
であるエチレン−アクリル酸メチル共重合体を用い最高
温度を４００℃に変更した以外はＣ−１と同様にしてＣ
−４を製造した。以下に得られたＣ−１〜Ｃ−４の性状
を示した。 Ｃ−１：エチレン／アクリル酸／アクリル酸エチル共重
合体（Ｅ−ＡＡ−ＥＡと略す）［アクリル酸＝２．０モ
ル％、アクリル酸エチル＝５．０モル％、合計７モル
％、粘度平均分子量＝１０，０００］ Ｃ−２：エチレン／アクリル酸／アクリル酸エチル共重
合体（Ｅ−ＡＡ−ＥＡと略す）［アクリル酸＝２．２モ
ル％、アクリル酸エチル＝４．８モル％、合計＝７モル
％、粘度平均分子量５，０００］ Ｃ−３：エチレン／アクリル酸／アクリル酸エチル共重
合体（Ｅ−ＡＡ−ＥＡと略す）［アクリル酸＝３．０モ
ル％、アクリル酸エチル＝４．０モル％、合計＝７モル
％、粘度平均分子量＝３，０００］ Ｃ−４：エチレン／アクリル酸メチル共重合体（Ｅ−Ｍ
Ａと略す）［アクリル酸メチル＝１０重量％（3.5 モ
ル％）、粘度平均分子量＝５，０００］ （Ｄ）成分： Ｄ−１：エチレン／アクリル酸ｎ・ブチル共重合体（Ｅ
−ｎＢＡと略す）［ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、ｎ−Ｂ
Ａ濃度＝１９重量％、商品名：ルカレンＡ２７１０Ｈ
バスフＡＧ］ Ｄ−２：超低密度ポリエチレン（ＳＲＸと略す）［ＭＦ
Ｒ＝３．９ｇ／１０分、密度＝０．９００ｇ／ｃｃ、商
品名：日石ソフトレックス Ｄ９５５０ 日本石油化学
（株）製］ Ｄ−３：エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲと
略す）［商品名：ＪＳＰ ＥＰ０２Ｐ 日本合成ゴム
（株）製］ （Ｅ）成分：無機充填剤［ガラスファイバ−、平均繊維
長５．０ｍｍ、平均繊維径１０μｍ］

【００３３】（実施例１〜１４）上記各樹脂のペレット
或は更に無機充填剤からなるポリエステル樹脂組成物を
用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度５００℃に
設定した射出成形機〔東芝機械社製１５−１９型〕によ
り、ＡＳＴＭ試験の物性試験用試験片を作成した。物性
試験として、アイゾット衝撃試験、溶融みかけ粘度、熱
変形温度を測定し、その結果を表１〜表３に示した。 アイゾット衝撃値（ノッチ付） ：ＡＳＴＭ Ｄ２
５６ 荷重たわみ温度（１８Ｋｇ／ｃｍ²）：ＡＳＴＭ Ｄ６
４８ また、成形品の外観評価を以下のように目視評価した結
果を表１〜表３に示した。 （外観評価方法） フローマーク： ◎---フローマークが全くなし ○---僅かにフローマークあり ×---フローマークあり 表面光沢の有無： ◎---光沢がきわめて良好 ○---光沢良好 △---やや光沢不良 ×---光沢が全く不良 層状剥離状態：成形品の破断面に接着テープを付着さ
せ、後にこれを取り外す方法で剥離試験を行った後の状
態を肉眼で観察し、次のように評価した。 ◎---剥離が全くない ○---僅かに剥離があり ×---剥離あり

【００３４】（比較例１〜１６）ポリブチレンテレフタ
レート単独、ポリブチレンテレフタレートにエチレン／
メタクリル酸グリシジル共重合体を配合した組成物、そ
してポリブチレンテレフタレートにエチレン／メタクリ
ル酸グリシジル／アクリル酸エチル共重合体を配合した
組成物について、各々実施例１と同様の試験を行い、そ
の結果を表１〜表３に示した。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【表３】

【００３８】

【発明の効果】上記のように、本発明は、溶融混合する
だけで簡単に作れ、且つ成形加工性、低温耐衝撃性など
に優れたオレフィン系共重合体含有熱可塑性芳香族ポリ
エステル樹脂組成物を提供するものであり、芳香族ポリ
エステル樹脂に、特定比率のオレフィン、α，β−不飽
和酸のグリシジルエステルおよびα，β−不飽和酸アル
キルエステルからなるオレフィン系共重合体を特定量配
合した組成物と、更に粘度平均分子量１０００〜１５，
０００の特定の低分子量エチレン／α，β−不飽和酸／
α，β−不飽和酸アルキルエステル共重合体を特定量配
合した芳香族ポリエステル樹脂組成物、或は更に無機充
填剤を特定量配合した芳香族ポリエステル樹脂組成物で
ある。本発明のポリエステル樹脂組成物は、耐熱性の低
下がなく、成形加工特性に優れ、衝撃強度の高い樹脂組
成物であり、また溶融下に混合するだけで容易に製造で
きる。更に、例えばアニールなど、成形物を加熱したの
ちでも衝撃強度の低下がみられないという特徴を有す
る。以上の点から、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例
えば自動車部品、電気・電子部品、耐熱性容器、工業部
品などの幅広い用途に使用されうる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）芳香族ポリエステル樹脂５０〜９９
   重量％と、 （Ｂ）下記（ｂ1 ）〜（ｂ3 ）からなるメルトインデッ
   クス０．１〜１００ｇ／１０分であるオレフィン系共重
   合体１〜５０重量％と、 オレフィン系共重合体； （ｂ1 ）オレフィンモノマー単位８０〜９９．９モル
   ％： （ｂ2）α，β−不飽和酸のグリシジルエステルモノマ
   ー単位０．１〜２０モル％： （ｂ3 ）α，β−不飽和酸のアルキルエステルモノマー
   単位またはビニルエステル単位０〜１９．９モル％： 上記（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対して （Ｃ）下記（ｃ1）と（ｃ2）からなる粘度平均分子量が
   １，０００〜１５，０００の低分子量エチレン／α，β
   −不飽和酸／α，β−不飽和酸アルキルエステル共重合
   体０．１〜１５重量部 低分子量エチレン共重合体； （ｃ1）エチレン単位８０〜９９．５モル％： （ｃ2）α，β−不飽和酸モノマー単位およびα，β−
   不飽和酸アルキルエステルモノマー単位の合計量が０．
   ５〜２０モル％：からなるポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）芳香族ポリエステル樹脂５０〜９９
   重量％と、 （Ｂ）下記（ｂ1）〜（ｂ3）からなるメルトインデック
   ス０．１〜１００ｇ／１０分であるオレフィン系共重合
   体１〜５０重量％と、 オレフィン系共重合体； （ｂ1）オレフィンモノマー単位８０〜９９．９モル
   ％： （ｂ2）α，β−不飽和酸のグリシジルエステルモノマ
   ー単位０．１〜２０モル％： （ｂ3）α，β−不飽和酸のアルキルエステルモノマー
   単位またはビニルエステル単位 ０〜１９．９モル
   ％： 上記（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対して （Ｃ）下記（ｃ1）と（ｃ2）からなる粘度平均分子量が
   １，０００〜１５，０００の低分子量エチレン／α，β
   −不飽和酸／α，β−不飽和酸アルキルエステル共重合
   体０．１〜１５重量部 低分子量エチレン共重合体； （ｃ1）エチレン単位８０〜９９．５モル％： （ｃ2）α，β−不飽和酸モノマー単位およびα，β−
   不飽和酸アルキルエステルモノマー単位の合計量が０．
   ５〜２０モル％： 上記（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対して （Ｅ）無機充填剤１〜２００重量部からなるポリエステ
   ル樹脂組成物。