JPS60152553A - 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹
脂に関し、よ賃詳しくはメチ−メタクリレート単位およ
び無水マレイン酸単位からなる共重合体と、多層構造重
合体とからなる耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑
性樹脂組成物に関する。

（従来技術） これまで耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂
を得る方法として、ジエン系ゴムにスチレンやアクリロ
ニトリルをグラフト共重合させたグラフト共重合体に、
α−メチルスチレン、メチルメタクリレートおよびアク
リロニトリルからなる三元共重合体を混合する方法（特
開昭５７−７０１４３号公報）、あるいはポリカーボネ
ート樹脂とジエン系ゴムとを混合する方法（特公昭３８
−１５２２５号公報）などが提案されている。しかしこ
れらの方法では、耐熱性と耐衝撃性のバランスが難しく
、またポリカーボネートとジエン系ゴムの混合物の場合
、流動加工性が著るしく低下するなどの問題点を有して
おり、耐熱性と耐衝撃性をかね備えた材料はいまだに開
発されていないのが実情である。

（発明の目的） 本発明の目的らは、上述の如き従来技術に鑑み、流動加
工性の良好な耐熱性および耐衝撃性の熱可塑性樹脂組成
物をうることにある。

（発明の構成） 本発明の耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂
組成物（寸、メチルメタクリレート単位６０〜９９重（
ｉｔ　％および無水マレイン酸５〜２０重置部からなる
共重合体〔■１１〜９９１１〜９９重量部１００重量部
の炭素数４以下のアルキル基を有するアルキルメタクリ
レート、０〜４９重量部の共重合性のビニル系単量体、
０〜１０重量部の多官能性単量体、０．１〜５重量部の
グラフト交叉性単量体とを重合して得られたガラス転移
温度が少なくとも１０℃以上であり多層構造重合体〔■
〕中に占める量が２〜３５重量係で置部最内層重合体（
Ａ）、８０〜１００重量部の炭素数８以下のアルキル基
を有するアルキルアクリレート、０〜２０重量部の共重
合性のビニル系単量体、０〜１０重量部の多官能性単量
体、０．１〜５重壇部のグラフト交叉性単量体とを重合
して得られたＴｇが０℃以下であり、多層構造重合体〔
ｌ〕中に占める量が５〜６０重量係で置部中央層重合体
ｔＢ）および５１〜１００重量部の炭素数４以下のアル
キル基を有するアルキ“ルメタクリレート、０〜４９重
量部の共重合性のビニル系単量体とを重合して得られた
Ｔｇが５０℃以上であり、多層構造重合体［１１中に占
める幇が１０〜８００〜８０重量部外層重合体（Ｃ）を
基本構造とし、層（Ａ）と層０３）との間もしくは層ｔ
Ｂ）と層（０）との間に中間層として、１０〜９０重量
部の炭素数４以下のアルキル基を有するアルキルメタク
リレート、９０〜１０重量部の炭素数８以下のアルキル
基を有するアルキルアクリレート、０〜１０重量部の多
官能性単量体、０１〜５重量部のグラフト交叉性単量体
とを重合して得られる中間層を各層に占めるアルキルメ
タクリレート量が中央層重合体（Ｂ）を中心として、最
内層重合体（Ａ）、最内層重合体伸）にむかって単調増
加するように少くとも１層配置してなる多層構造重合体
［１１〕の１〜９９重量係と置部なる。

本発明組成物の特徴は、前記のメチルメタクリレート単
位および無水マレイン酸単位の共重合体［１１と多層構
造共重合体［１１１成分との相乗効果によって、耐熱性
、耐衝撃性および流動加工性においてバランスのとれた
すぐれた特性を発現させることができるものである。

本発明における共重合体［１１はメチルメタクｑ リレート単位６０〜４−４３重量％および無水マレイン
酸単位１〜４０重量％とからなり、最終的な樹脂組成物
に主として耐熱性と流動加工性を付与する作用を有して
いる。また、共重合体〔ｌ］のメチルメタクリレート単
位および無水マレイン酸単位の構成単位の割合は、共重
合体ＣＤの耐熱性、耐候性、重合速度、流動加工性など
のバランスから定められたものであり、上記の範囲外で
は、耐熱性や耐候性が劣ったり、生産性が極めて悪いな
どの問題点を生じる。共重合体〔目の配合割合は、全樹
脂組成物中１〜９９重量％より好ましくは、１０〜９０
重量％であり、１重量％未満では、耐熱性、流動加工性
に劣υ、９９重ｉｔ憾を超えると、耐衝撃性が劣る傾向
がある。

共重合体［１１Ｕ　上記の単量体混合物をラジカル重合
開始剤によって、塊状重合又は溶液重合によって製造す
る仁とができる。また必要に応じて第４成分として１０
重量％以下の共重合可能な他の単量体単位を追加するこ
とも可能である。

多層構造重合体〔■〕は目的とする樹脂組成物に耐衝撃
性を付与する作用を有しており、全樹脂組成物中１〜９
９Ｍ量係が適置部あり、よシ好ましくは１０〜９０重量
％である。１重量％未満では耐衝撃性に劣り、９９重量
％を越えると耐熱性が劣り、共に好ましくない。

本発明の最も重要な特徴のひとつは、多重構造重合体［
］〕の構造にあり、その構造をアルキルメタクリレート
エステル単位を主成分とした比較的硬質の最内層、アル
キルアクリレートエステル単位を主成分とした比較的軟
質の中間層、アルキルメタクリレートエステル単位を主
成分とする比較的硬質の最外層の、最内層と中間層ある
いは中間層と最外層の眉間に、硬質と軟質と比較して中
間的なかたさを有する少くとも１層を配置したものとし
、さらに最外層を除く各層にグラフト交叉性単量体を必
須成分として加え、眉間の交叉性を高めたものとすると
ころにある。

本発明の多層構造重合体〔１１〕は、５１〜１００重縫
部の炭素数４以下のアルキルメタクリレート、０〜４９
重針部の共重合可能な二重結合を有する単量体、０〜１
０重量部の多官能性単量体と０１〜５重量部のグラフト
交叉性単量体とからなり、Ｔｇが１０’Ｃ以上あり、多
層構造重合体〔田〕中に占める量が２〜３５重針である
最内層重合体（Ａ）、８０〜１００重量部の炭素数８以
下のアルキルアクリレート、０〜２０重量部の共重合可
能な二重結合を有するビニル単量体、０〜１０重量部の
多官能性単量体と０．１〜５重量部のグラフト交叉性単
量体とからな’）、Ｔｇが１０℃以上あり、多層構造重
合体［１Ｅ中に占める量が２〜３５重量係で置部最内層
重合体体）、８０〜１００重量部の炭素数８以下のアル
キルアクリレート、０〜２０重量部の共重合可能な二重
結合を有するビニル単量体、０〜１０重量部の多官能性
単量体と［１１〜５重量部のグラフト交叉性単１体とか
らなり、Ｔｇ　がｏ℃以下であり、多層構造重合体ＣＩ
Ｄ中に占める量が５〜６０重隈係である中央層重合体０
３）、５１〜１００重量部の炭素数４以下のアルキルメ
タクリレート、０〜４９重１部の共重合可能な二重結合
を有するビニル単量体とからなり、Ｔｇ　が５０’Ｃ以
上であり、多層構造重合体ＣＩＤ中に占める量が１０〜
８０重量％である最外層重合体（０）を基本構造単位と
１７、さらに１ｏ〜９ｏ重量部の炭素数４以下のアルキ
ルメタクリレート、９０〜１０重量部の炭素数８以下の
アルキルアクリレート、０〜１ｏ重量部の多官能性単量
体と０．１〜５重量部のグラフト交叉性単量体とからな
る少くとも１層以上の中間層がそれぞれの中間層中のア
ルキルメタクリレート量が中央層重合体（至））を中心
として最内層重合体（Ａ）、最外層重合体（０）に向っ
て単調増加しているような多層構造重合体〔ｌ］である
。

最内層重合体（Ａ）に用いる炭素数４以下のアルキルメ
タクリレートとしては、ブチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルメタ
クリレートが少くとも一種用いられるがメチルメタクリ
レートを用いた場合に、特に光沢透明に優れた組成物を
与える。

共重合可能な二重結合を有する単量体としては低級アル
キルアクリレート、低級アルコキシアクリレート、シア
ンエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、
メタクリル酸などのアクリル酸誘導体が好ましく、その
他スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル
、メタクリレートリル等のアルキルメタクリレートと共
重合可能な単量体である。

グラフト交叉性単量体としては、共重合性のα、β不飽
和モノカルボン酸またはジカルボン酸のアリル、メタア
リル、クロチルエステルおよびトリアリルイソシアヌレ
ート、トリアリルシアスレートを０．１〜５重量部用い
る。

アリルエステルとしては、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸などのアリルエ
ステルであり、特にアリルメタクリレートが優れた効果
を有する。

多官能性単量体は、カルボキシル基等と共役した二重結
合を有しており、一般に非共役のアリル基、メタアリル
基、クロチル基よりはるかに早く反応して化学結合を形
成する。一方、アリル、メタアリル、クロチル基は反応
速度が遅いため、層の重合反応が終了後もかなシの部分
は残存し、次層の形成反応時に有効に働き２層間の結合
を密に形成するのに有効に作用する。

使用するグラフト交叉性単量体量は、（Ａ）層成骨１０
０重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは０．５
〜２重量部の範囲で用いる。０．１重量部以下ではクラ
フト結合の有効量が少なすぎるために多くの中間層を配
置しても、成形時の溶融混練９時に容易に層破壊が生じ
、透明性、耐ストレス白化性の良好な成形品が得られな
い。

また５重量部をこえる程の過剰の量は、特に弾性を低下
させ、衝撃強度を中心とする機械的性質を損ってくるた
め好ましくない。

共重合性多官能性単量体としては、エチレングリコール
ジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタ
クリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレートなどが好
ましく、ジビニルベンゼン、アルキレングリコールシア
クリレートなども使用できる。これらの単量体はそれが
含まれる層目体の架橋に有効に働き、他層との層間の結
合には全く作用しない、。

層内層重合体（Ａ）は多層構造重合体［＋１］中で２〜
３５重量係、置部しくは５〜１５重量％を占める。中央
層重合体（Ｂ）は多層構造重合体［１１１中５〜６０重
量係を占め、８０〜１００重量部の炭素数８以下のアル
キル基を有するアルキルアクリレート０〜２０重量部の
共重合可能な二重結合を有する単量体０．１〜１０重量
部の多官能性単量体とからなり、中央層重合体（ト））
単独で測定するＴｇは０℃以下、好ましくは一３０℃以
下であることが必要である。

炭素数８以下のアルキルアクリレートとしてはメチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
、プロピルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
−ドナどである。

これらは、単独重合体のＴｇの低いもの程有利である。

共重合可ｆｉヒな二重結合を有する単量体、グラフト交
叉性早計体および多官能性単量体について最内層重合体
（Ａ）で記載したものと同様なものを用いる。

最外層重合体（Ｃ）は５１〜１００重敞部の炭素数４以
下のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、好ま
しくはメチルメタクリレート、０〜４９重曾部の共重合
可能な二重結合を有する単Ｉ゛体とからなり、（Ｃ）層
目体のＴｇが少くとも５０℃以上であることが必要であ
る。

最外層重合体（Ｃ）の重合には連鎖移動剤などによって
重合度を調節することが好ましく、粘度平均分子量が５
００００〜１００口０００にあることか好ましい。

最外層（Ｃ）で用いる炭素数４以下のアルキルメタクリ
レートおよび共重合可能な二重結合を有する単量体は最
内層（Ａ）のものと同一である。最外層（Ｃ）は、多層
構造重合体［１１Ｅ中に１０〜８０重是チを占める。１
０重量％未満では、重合、凝固等の製造上の観点から安
定な重合体が得られない。８０重量％をこえるとゴム含
量があまシにも少ｌくなるために、ブレンド物の衝撃強
度が著るしく小さくなる。

中間層は１０〜９０重量部の炭素数４以下のアルキルメ
タクリレート、９０〜１０重°１部の炭素数８以下のア
ルキルアクリレート、０〜１０重量部の多官能性単量体
、０１〜５重世部のグラフト交叉性単量体からなり、（
Ａ）層、０３）層および（ａ）層のそれぞれに用いたも
のと同様な単量体が用いられる。

中間層は層（ト））を中心として考えた」場合、最内Ｍ
Ａ　（Ａ）、最外層（Ｃ）に向ってそのアルキルメタク
リレート量が単調増加するように変化させることが極め
て大切である。即ち、各層間の組成が急激に変化せずほ
ぼ定率で変化することが必要である。

このような組成に選定した各中間層を逐次重合し、多層
構造重合体〔■〕を得る。この場合、（Ａ）周成分、層
（Ａ）から層缶）方向への中間層、■）周成分、層ω）
から層（０）方向への中間層および（Ｃ）周成分を通じ
て用いるアルキルメタクリレート、低級アルギルアクリ
レート、多官能性単量体、グラフト交叉性単蓄体は同一
の種類に統一することが望ましい。中間層は多層構造重
合体Ｅｌｌ］中にそれぞれ３〜３０重量係を置部る。５
％重量置部り少ないときは中間層の機能を失し、３０重
量％をこえると多層構造重合体［１１］のバランスをく
ずす。

各層間はグラフト交叉性単量によって効率よくグラフト
結合され、このような多層構造は、かなりの量のゴム成
分がブロック的に介在しているにもかかわらず、ストレ
スを与えた時に白化が生じない。

多層構造重合体［０］は通常の乳化重合による逐次多段
重合法によって容易に得られる。即ち前述した（Ａ）周
成分をまず乳化重合し、重合後（Ａ）層の存在下で次の
中間層を重合する。この場合乳化剤の追加はおこなわな
いことが大切で、重合中に新たな重合体粒子形成を防ぐ
工夫が必要である。同様な手法でつづいて（Ｂ）周成分
を上記重合体の存在下に重合させ、ついで中間層および
（Ｃ）周成分を重合させる途次乳化重合が完成する。使
用する乳化剤、触媒、凝固剤など、特に規制をする必要
ｒ１ないが、エステル系の重合であるので、斤るべく　
ｐＨは酸性側で歌合させるような条件が好ましい。

懸濁重合による合成法も可能であり、この重合は多層重
合体の最終段のみを懸濁重合させ、その他は乳化重合法
による場合が最も良好な物性を与える。

以上の他にいわゆる多層重合体が安定に合成されるなら
ば、特にその重合法について規制をすることはない。

本発明の組成物は、共重合体［１］とアクリル酸エステ
ル系グラフト共重合体［１１］とからなるものであるが
、使用する目的に、応じて、他のメタクリル系樹脂、ポ
リカーボネート、Ａｓ樹脂、メタクリル酸メチル−スチ
レン共重合体、ポリスチレン、ポリエステル（ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレノテレフタレート）、
ナイロンカ島ら選ばれた、少なくとも一種の樹脂［１１
１１をトｌ成物中に９８重量置部下添加することもでき
る。例えば極めて良好な耐候性が必要な場合には、メタ
クリル系樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂が適当
であシ、また高度の流動加工性が必要な場合には、ポリ
スチレン“、Ａｓ樹脂およびメタクリル酸メチル−スチ
レン共重合体が使用される。

必要に応じて、安定剤、滑剤、可塑剤、染顔料、充てん
剤等を適宜加え、Ｖ型プレンダー、ヘンシュルミキサー
などで混合したのち、ミキシングロール、スクリュー型
押出機等を用いて、１５０〜３００℃で溶融混合する。

得られた組成物を、押出成形機、射出成形機等を用いて
成形することにより、耐熱性、耐衝撃性にすぐれた成形
品を得ることができるので車両外装部品、ソーラシステ
ム機器部品および電機部品等の用途に有用である。

（実施例） 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

なお、実施例中の部、係はそれぞれ重積部、重量％を意
味する。熱変形温度（Ｈ，Ｄ、Ｔ）はＡＳＴＭ　Ｄ　−
６４８、流動値（Ｍ、　ｘ、　）はＡＳＴＭ　Ｄ　−１
２３８−５！　Ｔ　、アイゾツト衝撃強度はＡＳＴＭ　
Ｄ２５６−５４　Ｔ　に基き測定した。また共重合体ｃ
目の各モノマー単位の分析は赤外線分光光度計等により
実施した。用いた樹脂［、Ｉ［ｌ］は下記の通りである
。

メタクリル樹脂 （三菱レイヨンｅｌＧ製、アクリベット（商標）ＶＨ） Ｍ８樹脂（メタクリル酸メチル−スチレン共重合体）（
三菱レイヨン■製、クリアラック（商標）Ｍ−１００） Ａｓ　中１　月旨 （三井東圧化学■製、ライタツク（商標）−ト３３０） ポリカーボネート樹脂 （三菱化成工秦←３製、ツバレックス（商砕）７０２２
Ａ） ポリエチレンテレフタレート樹脂 （三菱レイヨンＣ→製、ダイヤナイト（商標）ＭＡｓｏ
ｎ） ポリエチレンテレフタレートＩＩ脂 （三菱レイヨン憎１製、タフペット（商標）Ｎ　１００
　ロ　） ポリスチレン樹脂 （三菱モンサンド化成■製、ダイヤレツクス（商標））
ｌＨ１０２） 実施例１〜４、比較例１〜３ 共重合体［１１の製造 メタクリル酸メチル１６．８ｋｇ、無水マレイン酸１１
．２　ｋｇ、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン１１２ｖ
１ジーｔｅｒｔ、−ブチルパーオキサイド２．８ｆおよ
びエチルベンゼン１２ｋｇを混合して重合原液を調製し
、この原液を攪拌機および釜底にフラッシュバルブを備
えた耐圧の５０を重合反応器に注入し、実質的に酸素を
除いた条件下で、反応器内の温度を１４０℃に保持して
４時間重合させた。次いで該重合反応物を２００℃に加
温させたフラッシュパルプより、少量づつ１４０℃に加
温され、真空圧５ＩＩＩＩＩＨｇａｂθ、に保持した反
応物受器にフラッジさせながら取出し、２１．４ｋ１７
の反応生成物を得た。この反応生成物の粉砕物１００部
に対し０．２部の割でステアリン酸モノグリセライドを
添加ブレンドし、温度２３０℃、真空圧５　ｍＩ（ｇａ
ｂｓ、に保持された揮発分分離装置にかけて揮発分を分
離し、ベレット状の共重合体［１１を得た。この共重合
体ＣＤはメタクリル酸メチル単位７６％、無水マレイン
酸単位２４係よりなっていた。

多層構造重合体［１［］の製造 冷却器つき反応容器内にイオン交換水２５ｋｇ、スルフ
オコハク酸エステルソーダ塩１００ｆ。

ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート５ｔを仕込
み窒素気流下で攪拌後、ｉ　ｋｇのＭＭＡ　。

５ｔのＡＭＡを仕込む。ＭＭＡ中にはＭＭＡに対して０
１チのＣＨＰを溶解させる。以降の段階で加え七 られる全てのジノマーについても、特別の記載のない限
り、それぞれのモノマーに対してＩＩＬ１係のＣＨＰが
含まれている。反応容器は窒素気流下に２００　ｐｐｍ
の回転数で攪拌しながら７０℃に昇温し、３０分攪拌す
ると最内層体）の重合が完了する。つづいて９００ｆの
ＭＭＡ、６００ｔのＢｕＡＸ７．５ｆのＡＭＡの混合物
を１０分間にわたって添加し、更に４０分保持すると第
２段階の重合が完了する。つづいて６００ｔのＭＭＡ　
。

９００ｆのＢｕＡ、　７．５　ｆのＡＭＡからなる第３
層成分を１０分間にわたって添加し、更に４０分保持す
ると第３層の重合が完了する。次に１．５ゆのＢｕＡ、
　７．５９のＡＭＡからなる第４層成分を１０分間で滴
下し、更に５０分間保持すると中間層の）の重合が完了
する。更に６００ｆのＭＭＡ。

９００ｖのＢｕＡＸ７．５　ｆのＡＭＡからなる第５層
、９００ｔのＭＭＡ、６ｎＯｆのＢｕＡ、７５ｆのＡＭ
Ａからなる第６層を全く同様な方法で逐次重合をおこな
った後、ｔ　ｓ　ｋｇのＭＭＡ、３ｆのｎ−０８Ｈから
なる最外層（Ｃ）成分を１０分間で添加重合して７層か
らなる多層構造重合体［ｎ］を合成した。各層の重合終
了後のサンプリング試料の電子顕微鏡による観察によっ
て各層の重合時には新しい粒子の生成が起らず完全なシ
ード重合がおこなわれていることを確認した。得られた
エマルジョンは塩化アルミニウムを用いて凝析、凝集、
固化反応をおこない、濾過、水洗後、乾燥して乾粉を得
た。

なお、実施例中で用いた略語は下記化合物を表わす。

ＭＭＡ　メチルメタクリレート ＢｕＡ　ブチルアクリレート ＡＭＡ　アリルメタクリレート ＯＨＰ　クメンハイドロパーオキシド ｎ　−ＯＥｉＨｎ−オクチルメルカプタン次に上記で得
られた共重合ｔ［Ｉ］と多層構造共重合体〔ＩＩ］およ
び他の樹脂［１１１１を表１の割合でヘンシェルミキサ
ーにより混合した後、スクリュー押出機を使用してシリ
ンダ一温度２００〜２７０℃、ダイ温度２６０℃で溶融
混練しパレット化した。これを下記の条件で射出成形し
、得られた試験片から表１の評価結果を得た。

射出成形機　；日本製鋼所製、Ｖ−１７−６５型スクリ
ユ一式自動射出成形機 射出成形条件；シリンダ一温度　変更 射出圧　７００　ｋｇ／ａｎ” 金型温度　５２℃ 試験片サイズ：　１１０Ｘ１１０Ｘ２（厚さ）■７　ｎ
　ｘ　１２．５Ｘ６．２　（厚さ）■実施例５〜６ 共重合猛’ｃｌ：］は実施例１〜４と全く同一のものを
使用し、多層構造重合体［１］は各段階製造時のＢｕＡ
の使用量を各々凭量に減少させる以外は実施例１〜４と
全く同様にして製造した。そのものを用いて表１に示す
割合でブレンド賦形した。得られたペレットを実施例１
〜４と同様な評価を行ない表１に示す結果を得た。

〜４と同様に評価し、表２の結果を得た。

（発明の効果） 以上において詳述したとおり、本発明の耐熱性および耐
衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物は、流動加工性、
耐熱性および耐衝撃性にすぐれるために、車幅外装部品
、ソーラシステム機器部品および電機部品等の用途に有
用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　メチルメタクリレート単位６０〜９９重置部およ
   び無水マレイン酸単位１〜５重量部からなる共重合体〔
   １３１〜９９重量％と、５１〜１００重量部の炭素数４
   以下のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、０
   〜４９重量部の共重合性のビニル系単量体、０〜１０重
   量部の多官能性単量体、０．１〜５重量部のグラフト交
   叉性単量体とを重合して得られたガラス転移温度（以下
   、Ｔｇ　と略称する）が少なくとも１０℃以上であり、
   多層構造重合体〔ｎ〕中に占める量が２〜３５重量％で
   ある最内層重合体（Ａ）、８０〜１００重量部の炭素数
   ８以下のアルキル基を有するアルキルアクリレート、０
   〜２０重量部の共重合性のビニル系単量体、０〜１０重
   量部の多官能性単量体、０．１〜５重量部のグラフト交
   叉性単量体とを重合して得られたＴｇが０℃以下であり
   、多層構造重合体［１１３中に占める量が５〜６０重量
   ％である中央層重合体の）、および５１〜１００重量部
   の炭素数４以下のアルキル基を有するアルキルメタクリ
   レート、０〜４９重量部の共重合性のビニル系単量体と
   を重合して得られたＴｇが５０℃以上であり、多層構造
   重合体［１］中に占める量が１０〜８００〜８０重量％
   外層重合体（０）を基本構造とし、層（Ａ）と層（Ｂ）
   との間もしくは層（Ｂ）と層（Ｃ）との間に中間層とし
   て、１０〜９０重量部の炭素数４以下のアルキル基を有
   するアルギルメタクリレート、９０〜１０重量部の炭素
   数８以下のアルキル基を有するアルキルアクリレート、
   ０〜１０重量部の多官能性単量体、０．１〜５重値部の
   グラフト交叉性単量体とを重合して得られる中間層を各
   層に占めるアルキルメタクリレート量が中央層重合体の
   ）を中心として、最内層重合体（Ａ）、最外層重合体（
   ０）にむかって単調増加するように少くとも１層配置し
   てなる多層構造重合体〔■、〕の１１〜９９重量とから
   なる耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成
   物。 λ　メタクリル系樹脂、ポリカーボネート、ムＳ樹脂、
   メチルメタクリレート−スチレン共重合体、ポリスチレ
   ン、ポリエステル、ナイロンから選ばれる少なくとも１
   種の樹脂を９８重量置部下添加してなる特許請求の範囲
   第１項記載の耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性
   樹脂組成物。