JP2001514699A - 耐衝撃性ポリエステルの射出成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （Ｂ）重量％×ＭＦＩ（Ａ＋Ｂ）／ＭＦＩ（Ａ）が３以上であるポリエステル（Ａ）と、エチレンと不飽和エポキシドとの共重合体（Ｂ）とをベースにしたポリエステルの射出成形品。ここで、ＭＦＩ（Ａ＋Ｂ）は変性ポリエステルすなわち（Ａ）と（Ｂ）との混合物（必要に応じて充填剤を含んでいてもよい）のメルトフローインデックスを表し、ＭＦＩ（Ａ）はポリエステル（Ａ）(必要に応じて充填剤を含んでいてもよい)(（Ｂ）は含まない)のメルトフローインデックスを表し、（Ｂ）重量％は（Ａ）と（Ｂ）の混合物(必要に応じて充填剤を含んでいてもよい)中の共重合体（Ｂ）の重量比（％）を表す。

Description

【発明の詳細な説明】 耐衝撃性ポリエステルの射出成形品 本発明は耐衝撃性ポリエステルの射出成形品、特にポリエステル（Ａ）と、不 飽和エポキシドを共重合またはグラフトした少なくとも一種のエチレンと不飽和 エポキシドとの共重合体（Ｂ）とをベースにした射出成形品に関するものである 。 一般に、ポリエステルの衝撃耐性を改良するには、ポリエステルマトリクスの 官能基と反応可能な反応性官能基（アクリル酸、無水マレイン酸等）を有するエ ラストマー特性を有する耐衝撃性改良剤を分散状態で添加する。この耐衝撃性改 良剤の反応性によってエラストマーは微細かつ均質に分散し、ノジュール（節） ／マトリクス境界面での優れた密着性が保証されるが、その反面、流動性が著し く悪くなる。粘度がこのように高くなることは処理時、特に大型の射出成型品を 精密に成形する際に障害となる。 本出願人は、共重合体の量と共重合体中のエポキシド含有率とを選択すること によって、ポリエステル樹脂と少なくとも一種のエチレンと不飽和エポキシドと の共重合体とをベースとした耐衝撃性および流動性に優れた射出成形可能な組成 物が得られるということを発見した。 ポリエステルをベースにした耐衝撃性組成物は多くの特許に既に記載されてい る。 米国特許第４，１７２，８５９号には反応性共重合体で変性した耐衝撃性の高 いポリエステルが記載されている。このポリエステルのマトリクスは０．０１〜 ３ミクロンの反応性共重合体のノジュール（節）を含み、反応性共重合体自体は 部分的にマトリクスに密着しており、そのモジュールは１〜２０，０００ｐｓｉ (０．００７〜１３８ＭＰａ)であり、反応性共重合体のモジュールに対するマト リクスのモジュールの比は１０以上である。この反応性共重合体はグリシジルア クリレートを５０ｍｏｌ％まで含むことができる。しかし、この方法で変性した ポリエステルの粘性については全く記載がない。 米国特許第４，７５３，８９０号にはポリエステル、例えばエチレン／アルキ ル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレート共重合体で変性した ポリエチレンポリフタレート（ＰＥＴ）およびポリブチレンテレフタレート（Ｐ ＢＴ）が記載されている。この特許の表１には１８％の共重合体を含むＰＥＴま たはＰＢＴが示されている。この共重合体は２．２５〜８．６重量％のグリシジ ルメタクリレート（ＧＭＡ）を含むが適当とされている。粘性に関する記載はな い。 米国特許第５，２０８，２９２号には、互いに架橋する共重合体を混合するこ とによって変性されたＰＥＴおよびＰＢＴが記載されている。この特許には、Ｇ ＭＡ単位を含む共重合体と無水マレイン酸単位を有する共重合体との混合物を含 むＰＢＴが記載されている。すなわち、架橋した混合物をＰＢＴに混和すること によつて、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）が下がり過ぎないようにするこ とができる。この特許の比較例１にはＭＦＩが７９．３（２５０℃；５ｋｇ）の ＰＢＴを８０部と、ＭＦＩが１１（１９０℃；２．１６ｋｇ）で、１２重量％の ＧＭＡを含むエチレン／エチルアクリレート／ＧＭＡ共重合体を２０部とを混合 すると、ＭＦＩが１．７（２５０℃；５ｋｇ）の変性ＰＢＴとなり、射出成形部 品を製造できなくなることが示されている。 以上の通り、従来法にはＧＭＡを含む共重合体で変性されたポリマーが開示さ れているが、変性されたポリエステルの流動性については触れていない。これら の変性ポリエステルの特性テストおよび測定は圧縮成形または射出成形で作った 試験片で行われている。しかし、このような小さな寸法および実験室条件下では 粘度の重要性はわからない。 精密成形品や大型成形品あるいは複雑な形を有する成形品を工業的規模の生産 速度で生産する場合には事情が全く異なることになる。 本発明組成物の利点は衝撃強度と粘度とがバランスしていることにある。 米国特許第５，２０８，２９２号では、混合共重合体を架橋結合させ、生成物 が含む反応性官能基の量に従って生成物を正確に計量供給しなければならないと いう犠牲を払って、メルトフローインデックスが低下する問題を部分的に解決し ている。 本発明の別の利点はポリエステル樹脂に一種類の成分を添加するだけで良く、 別の成分を混合する必要がない点にある。さらに別の利点は射出成形装置に本発 明のエチレン／不飽和エポキシド共重合体を添加するだけでよい点にある。この 添加はクロスヘッド押出機またはポリエステル押出機上のペレット計量ホッパー を介して行うことができるので、予めポリエステル樹脂と耐衝撃性改良剤との混 合物を調製しておく必要はない。 本出願人は、重量％（Ｂ）×ＭＦＩ（Ａ＋Ｂ）／ＭＦＩ（Ａ）が３以上である 組成物が本発明の耐衝撃性射出成型品を製造するのに完全に適していることを発 見した。 ここで、ＭＦＩ（Ａ＋Ｂ）は変性ポリエステル、つまり（Ａ）と（Ｂ）と任意 の充填剤、例えばガラス繊維、難燃剤、抗酸化剤等との混合物のメルトフローイ ンデックスを示し、ＭＦＩ（Ａ）は同じ組成物で、（Ｂ）を含まないもののメル トフローインデックスを示す。つまりＭＦＩ（Ａ）はポリエステル単独のメルト フローインデックスおよびガラス繊維および任意の難燃剤および抗酸化剤等を充 填したポリエステルのメルトフローインデックスを示す。 本発明は、（Ｂ）重量％×ＭＦＩ（Ａ＋Ｂ）／ＭＦＩ（Ａ）が３以上のポリエ ステル（Ａ）およびエチレン／不飽和エポキシド共重合体（Ｂ）をベースにした ポリエステル射出成形品に関する： （ここで ＭＦＩ（Ａ＋Ｂ）は、変性ポリエステルすなわち（Ａ）と（Ｂ）との混合物（ 必要に応じて充填剤を含んでいてもよい）のメルトフローインデックスを表し、 ＭＦＩ（Ａ）はポリエステル（Ａ）（必要に応じて充填剤を含んでいてもよい ）［（Ｂ）は含まない］のメルトフローインデックスを表し、 （Ｂ）重量％は（Ａ）と（Ｂ）の混合物（必要に応じて充填剤を含んでいても よい）中の（Ｂ）の重量比（％）を表す。 ”ポリエステル”とはグリコールとジカルボン酸またはその誘導体との飽和縮 合物を意味し、好ましくは８〜１４個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸と 、 ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールおよび一般式ス：ＨＯ（ ＣＨ₂）_nＯＨの芳香族グリコール（ここで、ｎは２〜１０の整数）から成る群の 中から選択される少なくとも一種のグリコールとの縮合物であるのが好ましい。 芳香族ジカルボン酸をの５０モル％以下を少なくとも一種の別の８〜１４個の炭 素原子を有する芳香族ジカルボン酸に代えることができ、および／またはその２ ０モル％以下を２〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸に代えること ができる。 好ましいポリエステルはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ（１， ４−ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、１，４−シクロヘキシレンジメチレ ンテレフタレート（イソフタレート）および芳香族ジカルボン酸、例えばイソフ タレン酸、ジ安息香酸およびナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニレン ジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフエニル）メタン、エチレンビスｐ−安息 香酸、エチレンビスｐ−安息香酸、１−４−テトラメチレンビスｐ−安息香酸、 エチレンビスパラ−オキシ安息香酸、１，３−トリメチレンビスｐ−オキシ安息 香酸と、グリコール、例えばエチレングリコール、１，３−トリメチレングリコ ール、１，４−テトラメチレングリコール、１，６−ヘキサメチレングリコール 、１，３−プロピレングリコール、１，８−オクタメチレングリコールおよび１ ，１０−デカメチレングリコールとから得られる他のエステルである。これらの ポリエステルのＭＦＩは、２５０℃、２．１６ｋｇで測定したときに２〜１００ 、好ましくは１０〜８０である。 エチレン／不飽和エポキシド共重合体（Ｂ）はエチレンと不飽和エポキシドと の共重合か、不飽和エポキシドをポリエチレンにグラフトすることによって得ら れる。グラフト化は溶媒中で行うか、過酸化物の存在下で溶融状態のポリエチレ ンに対して行うことができる。このグラフト化方法自体は公知である。エチレン と不飽和エポキシドとの共重合は一般に２００〜２５００ｂａｒの圧力下で行う ラジカル重合法をで行うことができる。 不飽和エポキシドの例としては下記(a)および(b)を挙げることができる： (a)脂肪族グリシジルエステルおよびエーテル、例えばアリルグリシジルエーテ ル、ビニルグリシジルエーテル、グリシジルマレートおよびイタコネート、 グリシジル（メタ）アクリレート、 (b)脂環式グリシジルエステルおよびエーテル、例えば２−シクロヘキセン−１ −グリシジルエーテル、シクロヘキセン−４，５−ジグリシジルカルボキシ レート、シクロヘキセン−４−グリシジルカルボキシレート、２−メチル− ５−ノルボルネン−２−グリシジルカルボキシレートおよびエンド−シス− ビシクロ[２．２．１]−５−ヘプテン−２，３−ジグリシジルジカルボキシ レート。 エチレン／不飽和エポキシド共重合体は下記(c)〜(e)から選択される別のモノ マーをさらに含むことができる： (c)アルファ−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、ヘキセン等 (d)飽和カルボン酸ビニルエステル、例えば酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニ ル、 (e)不飽和カルボン酸のエステル、例えば炭素数２４以下のアルキル（メタ）ア クリレート。 例としては下記(a)〜(e)のポリマーに不飽和エポキシドをグラフトしたものを 挙げることができる： (a) ポリエチレン、エチレン／アルファ−オレフィン共重合体、ＶＬＤＰＥ（ 超低密度ＰＥ）、ＵＬＤＰＥ（超超低密度ＰＥ）またはメタロセンＰＥ等 のポリエチレン、 (b) エチレンと少なくとも一種の飽和カルボン酸のビニルエステル、例えば酢 酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル等との共重合体、 (c) エチレンと少なくとも一種の不飽和カルボン酸エステル、例えば炭素数２ ４以下のアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体、 (d) ＥＰＲ（エチレン／プロピレンゴム）エラストマーまたはＥＰＤＭ（エチ レン／プロピレン／ジエンモノマー）、 (e) 上記各ポリマーの混合物。 共重合体(B)の量は(A)＋(B)の混合物に要求される特性に応じて広範囲で変え ることができるが、(A)＋(B)に対して２５重量％以下で十分であり、１０〜２０ 重 量％にするのが有利である。 本出願人は、エポキシド含有率を一定にして共重合体(B)の量を１０％から２ ０％に変えた時に、１５％以上で得られる利得は１０〜１５％まで変化させた時 に得られる利得よりもはるかに低くなるが、メルトフローインデックスは著しく 低下するということを見出した。 出願人は、共重合体(B)の量を一定にした場合、衝撃強度は共重合体(B)中のエ ポキシドの量に全く比例しないことも見出した。 出願人はさらに、（Ｂ）重量％×ＭＦＩ（Ａ＋Ｂ）／ＭＦＩ（Ａ）＞３という 基準を満たすためには、エポキシドの量が５％以下、好ましくは１〜３％の共重 合体(B)を選択するだけでよいということも見出した。 共重合体(B)の量は（Ｂ）＋（Ａ）に対して１０〜２０重量％であるのが有利 である。 本発明の射出成形品の共重合体（Ｂ）はエチレン／アルキル（メタ）アクリレ ート／不飽和エポキシド共重合体であるのが有利である。 アルキル（メタ）アクリレートは４０重量％以下であるのが有利である。エポ キシドはグリシジル（メタ）アクリレートであるのが有利である。アルキル（メ タ）アクリレートはメチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブ チルアクリレート、イソブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレ ートから選択するのが有利である。アルキル（メタ）アクリレートの量は２０〜 ３５％であるのが有利である。 共重合体（Ｂ）のＭＦＩは２〜４０、好ましくは５〜２０（１９０℃、２．１ ６ｋg)が有利である。この共重合体はモノマーのラジカル共重合で得られる。 ポリエステル（Ａ）はガラス繊維を含んでいてもよい。ガラス繊維はポリエス テル（Ａ）６５重量部に対して35重量部以下である。有利には、ポリエステル（ Ａ）８０〜７０重量部に対して２０〜３０重量部を用いる。 本発明の別の実施例では、共重合体（Ｂ）はポリオレフィン（Ｃ）にエチレン ／不飽和エボキシド共重合体（Ｂ１）を混合したものから成る。この共重合体（ Ｂ１）中のエポキシドの量は（Ｂ）重量％×ＭＦＩ（Ａ＋Ｂ）／ＭＦＩ（Ａ） ＞３の基準が満たされれば任意である。このエチレン／不飽和エポキシド共重合 体（Ｂ１）は共重合体（Ｂ）と同じものにすることができ、好ましくは、エチレ ン−アルキル（メタ）アクリレート−不飽和エポキシド共重合体にする。 共重合体（Ｂ１）中のエポキシドの量は共重合体（Ｂ）中より多くでき、例え ば１０重量％以下である。これはポリオレフィン（Ｃ）による（Ｂ１）の希釈で ある。（Ｂ１）＋（Ｃ）中のエポキシドの重量％は（Ｂ）と同じ比率である。 ポリオレフイン（Ｃ）は上記のポリマー選択でき、それに不飽和エポキシドを グラフとすることができる。このポリオレフィン（Ｃ）はエチレン／アルキル（ メタ）アクリレート共重合体であるのが好ましい。このアルキル（メタ）アクリ レートは共重合体（Ｂ）について記載したものから選択できる。ポリオレフイン （Ｃ）のＭＦＩは２〜４０、好ましくは５〜２０（１９０℃、２．１６ｋｇ）で あるのが有利である。共重合体（Ｂ１）とポリオレフィン（Ｃ）の比率は（Ｂ１ ）中のエポキシド量に依存する。例えば、エポキシド量が共重合体（Ｂ１）の約 ５〜８重量％の場合、ポリオレフィン（Ｃ）に対する共重合体（Ｂ１）の比率は １２／８〜８／１２または４０／６０〜１０／９０である。 無機充填剤（タルク、炭酸カルシウム、カオリン等）、補強材（ガラス繊維、 無機繊維、炭素繊維等）、安定化剤（熱およびＵＶに対する安定剤）、難燃剤お よび着色料を添加しても本発明の範囲を逸脱するものではない。 本発明組成物は熱可塑性樹脂の通常の製造方法、例えば押出または二軸スクリ ュー混合機を用いて製造される。実施例 試験 １） 配合 脱気装置とカッターとを備えた吐出量が１２ｋｇ／時で、回転速度が３００ ｒｐｍであるＬ／Ｄが４０の二軸スクリュー押出機を用いた配合で組成物を作っ た。押出機の温度プロフイールは下記の通り： ＰＢＴベース＝２２０／２３０／２４０／２５０／２５０℃ ＰＢＴベース＋ガラス繊維＝２３０／２４０／２５０／２５０／２５ ０℃ 各成分のペレットを乾燥混合した後、供給ホッパに導入するか、ＰＢＴベース を供給ホッパに導入し、衝撃調整剤を溶融帯域に導入する。２つの方法で最終動 作特性が同一のものが得られた。 ２） サンプルの成形 ペレットを温度８０℃、減圧下に乾燥し、下記の条件でKrauss-Maffei B1型 射出成形機(型締圧６０ｔ)を用いて射出成形した： ポリエステルベース 材料温度：２４０〜２６０℃；金型温度：５０℃ 射出成形圧：５００〜６００ｂａｒ 保持圧力：３００ｂａｒ ポリエステルベース＋ガラス繊維 材料温度：２４０〜２８０℃；金型温度：５０℃ 射出成形圧：５００〜６００ｂａｒ 保持圧力：４００ｂａｒ 規格試験片（８０×１０×４ｍｍ³）を温度２３℃、相対湿度５０％で１４日 間コンディショニングした。 ３） 評価 (a) ＩＳＯ規格178に準じた曲げ弾性率 (b) ノッチ付き試，験片を用いた衝撃耐性試験（ＩＳＯ規格179 931 Ａｅに準じ たシャルピー型衝撃試験を各種温度(２３℃、−２０℃で行う)。試験片のノ ッチ付き底部で裂け目が厚さの９０％に達しない場合は記号Ｎ．Ｂ．（破断 なし）と記載した。測定したエネルギー値を情報として記載したが、試験片 から受けた弾性変形および試験片と試験片ホルダーとの間の摩擦力を考慮し て解釈したものではない。 (c) ＩＳＯ規格1133に準じたメルトフローインデックスＭＦＩ（２．１６ｋｇの 荷重下で、２５０℃で測定した）。 使用材料 下記の各種ＰＢＴベースの樹脂を用いた： ＰＢＴ １０ＭＦＩ ：Pibiter N 100（Enichem社製：イタリア） ＰＢＴ ２０ＭＦＩ ：Pibiter N 400（Enichem社製：イタリア） ＰＢＴ ４５ＭＦＩ ：Teijin TRB-J（Teijin社製：日本） ＰＢＴ ７０ＭＦＩ ：Duranex 2000（Polyplastics社製：日本） （ＭＦＩは２５０℃；２．１６ｋｇにおけるメルトフローインデックス値） 下記の各種衝撃改質剤を用いた： Core-シェル型アクリルゴム： Paraloid EXL 2300（Rohm & Haas社製）； MBS Core-シェル型ゴム： Paraloid EXL 2647（Rohm & Haas社製）； Terpol1: 72/24/8E/EA/GMA共重合体 MFI ６ Terpol2: 72/24/8Ｅ/MA/GMA共重合体 MFI ６ Terpol3: 65/30/5Ｅ/BuA/GMA共重合体 MFI ６ Terpol4: 67.5/30/2.5Ｅ/BuA/GMA共重合体 MFI ６ Terpol5: 75/24/1Ｅ/MA/GMA共重合体 MFI ６ Terpol6: 67/30/3Ｅ/MA/GMA共重合体 MFI ９ Terpol1: 71/29Ｅ/MA共重合体 MFI ３ （ＭＦＩは１９０℃；２．１６ｋｇにおけるメルトフローインデックス値） これらの共重合体は高圧ラジカル触媒で製造した： Ｅはエチレンを表し、 ＥＡはエチルアクリレートを表し、 ＭＡはメチルアクリレートを表し、 ＢｕＡはブチルアクリレートを表し、 ＧＭＡはグリシジルメタクリレートを表し、 ../../..は成分の重量比を表す。 Terpol１〜Terpol５はエルフアトケム社からLOTADER AXの名称で市販され、Te rpol６は住友工業株式会社からBONDFASTの名称で市販され、Copol１はエルフア トケム社からLOTRYLの名称で市販されている。 これらの特性は表１にまとめて示してある。比較例１ ＭＦＩ２０のＰＢＴベースの場合。比較例２、３ コアシェルゴム型（アクリルまたはＭＢＳ）の衝撃改質剤を２０％含むＰＢＴ 組成物。 ２０％の衝撃改質剤を用いると組成物は良好な溶解流れを維持できるが、衝撃 強度の水準は所定仕様を十分に満たしていない。比較例４、５、６、７、８、９ １０〜１５〜２０％の高い反応性を有するＧＭＡ Terpolを含むＰＢＴ組成物 。 これらのＧＭＡ Terpolで改質剤の含有率が１５％以上である時には十分な衝 撃強度が得られるが、粘度が増加し、組成物を正確に射出成型できなくなる。実施例１、２、３ 反応性が中程度（Terpol３，Terpol４）または低い（Terpol５）のＧＭＡ Ter polを２０％含むＰＢＴ組成物。 これらのＧＭＡ Terpolを用いることで容易に射出成形可能な十分な溶融流動 性を維持し、しかも、優れた衝撃強度を得ることができる。実施例４、５、６ １０〜１５〜２０％の平均的反応性を有するＧＭＡ Terpol(Terpol4)を含むＰ ＢＴ組成物。広範囲の衝撃改質剤含有率（１０〜２０％）で衝撃強度／溶融流動 性を併せ持つ特性が維持できる。 以上の結果は表２にまとめて示してある。比較例１０、１１ ＰＢＴ＋ｌ５〜２０％Terpol2の組成物。 比較例８，９に類似の比較例であるが、より液状の（７０ＭＦＩ）ＰＢＴをベ ースとした比較実施例。衝撃強度は同様に優れているが、ＰＢＴベースのものに 比べて粘度の変化が大きすぎる。実施例７、８、９、１０ ＰＢＴ＋１５〜２０％Terpol５またはTerpol６の組成物。 ＧＭＡ含有率が低い（実施例７、８のTerpol５）またはＧＭＡ含有率が中程度 （実施例９、１０のTerpol６）のＧＭＡ Terpolを用いることによって、ベース に比べて粘度の変化が小さくなり、組成物を正確に射出成型できるようになり、 十分な衝撃強度を得ることができる。実施例１１、１２ ＰＢＴ＋１０％Terpol５またはTerpol６の組成物。 実施例１１、１２は実施例７、９に類似しているが、２軸押し出し機の回転速 度を３００から４００回転／分（ｒｐｍ）（一定出力で）に上げた。この変更に よって粘度を十分に上げても衝撃強度を大きく増加できる。 以上の結果は表３に示してある。比較例１２ 比較実施例８に類似しているが、より粘度の高い（１０ＭＦＩ）ＰＢＴベース の実施例。 反応性が高いＧＭＡ terpol（Terpol2）は衝撃強度に優れているが、ベースに 比べて粘度の変化は非常に大きい。実施例１３ 実施例２に類似した実施例であるが、反応性が中程度のＧＭＡ Terpol（Terpo l4）を用いることによって衝撃強度／溶融流動性とをバランスさせることができ る。実施例１４，１５，１６、１７ ＰＢＴ＋ＧＭＡ Terpol+Copol乾燥混合物組成物。 反応性が高いＧＭＡ Terpol（実施例１４、１５のTerpol２）または反応性が 中程度のＧＭＡ Terpol（実施例１６、１７のTerpol４）を非反応性Ｅ−ＭＡ共 重合体（Copol１）で希釈することで、優れた強度を維持したまま、ＰＢＴ／Ｇ ＭＡTerpol２混合物（比較実施例１２、実施例１３）に比べて溶融流動性の変化 を制限することができる。実施例１８、１９、２０ ＰＢＴ＋（ＧＭＡ terpol+copol）予備混合組成物。 実施例１８は実施例１５の条件の繰り返しであるが、予めＧＭＡ terpol／Ｅ −ＭＡ copol予備混合し、それをＰＢＴと乾燥混合した。同様な性能が得られる が、実施例１９、２０では、Ｅ−ＭＡ copolでＧＭＡ terpolを大きく希釈して 、良好な衝撃強度を維持したまま組成物の溶融流動性を改良できる。 以上の結果は表４にまとめて示してある。比較例１３ ＰＢＴ＋３０％ＧＦの強化物ベース。比較例１４、１５ ＰＢＴ＋３０％ＧＦ＋１０〜１５％ＧＭＡ terpol（Terpol2）。 下記方法で溶融帯域へ添加剤を導入した。すなわち、まず、ガラス繊維を導入 し、次いで反応性の高いＧＭＡ terpol（Terpol2）を導入した。 強化物ベースに比べて衝撃特性は優れているが、変成物の衝撃強度および流動 特性が射出成形品に大きすぎる。比較例１６ ガラス繊維添加前にＧＭＡ terpolを導入しても上記現象が強くなるだけ。実施例２１、２２ 実施例１４、１５に類似の比較実施例であるが、Terpol２をTerpol５に代えた 。得られた衝撃強度水準は十分で、溶融流の変化も少ない。実施例２３ 比較実施例１６に類似の実施例であるが、Terpol２をTerpol５に代えた。実施 例２１、２２と同一な結果が得られた。比較例１７ ＰＢＴ＋３０％ＧＦの、より流動性の高い（２０ＭＦＩではなく４５ＭＦＩ） ＰＢＴ樹脂の強化物ベース。比較実施例１８、１９ 実施例１４、１５に類似の比較例であるが、より流動性の高い（４５ＭＦＩ） ＰＢＴ樹脂を用いたもの。 溶融流動性の変化は反応性が高いTerpol２と同程度に高い。実施例２４、２５ 実施例２１、２２に類似の実施例であるが、より流動性の高い（４５ＭＦＩ） ＰＢＴ樹脂を用いたもの。これらの組成物を用いることによって、類似の性能を 粘度変化の少ないもので得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ， ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，Ｌ Ｔ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ， ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，Ｕ Ａ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ポリエステル（Ａ）と、エチレンと不飽和エポキシドとの共重合体（Ｂ） とをベースにしたポリエステルの射出成形品であって、（Ｂ）重量％×ＭＦＩ（ Ａ＋Ｂ）／ＭＦＩ（Ａ）が３以上である[ここで、ＭＦＩ（Ａ＋Ｂ）は変性ポリ エステルすなわち（Ａ）と（Ｂ）との混合物(必要に応じて充填剤を含んでいて もよい)のメルトフローインデックスを表し、ＭＦＩ（Ａ）はポリエステル（Ａ ）（必要に応じて充填剤を含んでいてもよい)(（Ｂ）は含まない)のメルトフロ ーインデックスを表し、（Ｂ）重量％は（Ａ）と（Ｂ）の混合物(必要に応じて 充填剤を含んでいてもよい)中の共重合体（Ｂ）の重量比（％）を表す]ことを特 徴とする射出成形品。 ２． ポリエステル（Ａ）がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリ ブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）である請求項１に記載の射出成形品。 ３． 共重合体（Ｂ）がエチレン／アルキル（メタ）アクリレート／グリシジル （メタ）アクリレート共重合体である前記請求項のいずれかに記載の射出成形品 。 ４． 共重合体（Ｂ）が５重量％以下、好ましくは１〜３重量％のエポキシドを 含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の射出成形品。 ５． 共重合体（Ｂ）の量が（Ｂ）＋（Ａ）の１０〜２５重量％である請求項１ 〜４のいずれか一項に記載の射出成形品。 ６． 共重合体（Ｂ）が共重合体（Ｂ）から選択される共重合体（Ｂ１）とポリ オレフィン（Ｃ）との混合物である請求項１〜３のいずれか一項に記載の射出成 形品。 ７． 共重合体（Ｂ１）がエチレン／アルキル（メタ）アクリレート／不飽和エ ポキシド共重合体である請求項６に記載の射出成形品。 ８． ポリオレフィン（Ｃ）がエチレン／アルキル（メタ）アクリレート共重合 体である請求項６または７に記載の射出成形品。