JPS6261233B2 - - Google Patents
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- JPS6261233B2 JPS6261233B2 JP56002928A JP292881A JPS6261233B2 JP S6261233 B2 JPS6261233 B2 JP S6261233B2 JP 56002928 A JP56002928 A JP 56002928A JP 292881 A JP292881 A JP 292881A JP S6261233 B2 JPS6261233 B2 JP S6261233B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、エチレン―プロピレン系ゴムに芳香
族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物を主成分
とする単量体混合物を共重合して得られるグラフ
ト共重合体樹脂組成物とメチルメタクリレート系
重合体から成る着色性の改良された耐候性、耐衝
撃性に優れる熱可塑性樹脂組成物に関する。 エチレン―プロピレン系ゴムに芳香族ビニル化
合物とシアン化ビニル化合物を主成分とする単量
体混合物をグラフト共重合して得られた共重合体
又は、それと芳香族ビニル化合物とシアン化ビニ
ル化合物の共重合体などから成る樹脂組成物は
AES樹脂と称され、ジエン系ゴムをベースとし
たABS樹脂同様、成形性、成形外観、耐衝撃
性、耐熱性、機械的強度、耐薬品性などに優れ、
射出成形、押出成形に適した樹脂である。更にゴ
ム状重合体の主鎖に二重結合がないため耐候性に
優れている点が大きな特徴である。ところが
AES樹脂は着色性が若干劣るという問題を有し
ている。 成形材料の着色方法としては、樹脂に有機、無
機顔料あるいは染料等から成る着色剤及び分散
剤、滑剤などを必要に応じて配合し、熔融混練し
て着色ペレツトにし、それを用いて成形する方法
が一般的である。それらの方法に於ける着色性と
いうことに関しては、材料自体の持つ色感透明感
などによつて表し易い色、表し難い色といつた傾
向があつて、材料自体の良否を客観的に決めつけ
てしまうことは問題がある。 しかしABS樹脂などのゴム変性樹脂は均一系
の樹脂に比べてある種の色調に関しては若干着色
性が劣るとされている。発明者らが検討したとこ
ろでは、同じゴム変性樹脂の中でもABS樹脂に
比べてAES樹脂は、特に彩やかな色、濃い色、
漆黒調系に於いて鮮明さと深みがやや不足し、又
同じ程度の色の濃さを示すために着色剤が多量に
要るという傾向を示した。こうした点に関して鋭
意検討した結果、AES樹脂にメチルメタクリレ
ート系重合体（PMMA樹脂）を特定の割合で配
することによつて着色性が改良されることを認め
本発明に至つたものである。即ち本発明はAES
樹脂80〜40重量部とPMMA樹脂20〜60重量部か
ら成る樹脂組成物である。 本発明の樹脂組成物は、従来のAES樹脂に比
べ着色性に優れており、従来のAES樹脂では表
現することの難しかつた鮮明色の着色も可能にな
り、又特定の色調に於ける顔料必要量が低減され
る。 しかも本発明の樹脂組成物は、耐候性、耐衝撃
性、成形性、成形外観に優れておりAES樹脂の
特徴は殆んど損われることがない。 本発明に用いられるAES樹脂は、エチレン―
プロピレン共重合体又はエチレン―プロピレン―
非共役ジエン共重合体ゴムの存在下に芳香族ビニ
ル化合物とシアン化ビニル化合物を主成分とする
単量体混合物を共重合して得られるグラフト共重
合体又は、それと前記単量体混合物の共重合体か
ら成る樹脂組成物である。AES樹脂の製造方法
としてはゴムの存在下にビニル単量体をラジカル
重合する各種の方法、例えば乳化重合法、塊状重
合法、懸濁重合法、溶液重合法などで製造でき
る。しかしエチレン―プロピレン系ゴムは一般に
ラテツクス状態では得られないことから乳化重合
法は得策でなく又、ゴムのビニル単量体への溶解
性が良くないこと、重合反応制御、取扱上の問題
から、溶液重合法が物性バランスも良好で本発明
に適している。溶液重合法はビニル単量体と不活
性溶媒にゴムを溶解したものを反応出発物質にし
て開始剤を用いてラジカル重合せしめ、重合途中
でゴムの粒子状分散を形成し、実質的に重合を完
結した後溶媒等を分離除去してグラフト重合体を
製造する方法である。 単量体として用いられる芳香族ビニル化合物は
スチレン、α―メチルスチレンなどである。又シ
アン化ビニル化合物はアクリロニトリル、メタク
リロニトリルなどから選ばれる。更にこれらと共
重合可能なビニル化合物、例えばアルキルアクリ
レート、アルキルメタクリレートなどを若干量併
用することは差し支えない。 本発明で用いるAES樹脂中のゴム含量は、10
〜60重量％とするのが適当である。AES樹脂と
組合わせて用いられるPMMA樹脂は、90重量％
以上がメチルメタクリレートから成る単独重合体
又は共重合体である。共重合の場合の相手単量体
としては、アルキルアクリレート、芳香族ビニル
化合物、シアン化ビニル化合物、ビニルエステ
ル、メチルメタクリレート以外のアルキルメタク
リレートなどがある。製造方法は乳化重合法、懸
濁重合法、塊状重合法などが用いられ各れの方法
でも良い。 AES樹脂とPMMA樹脂の配合割合は重量比で
80：20〜40：60の範囲である。この範囲を越えて
AES樹脂が多い場合には本発明の特徴である着
色性が殆んど改良されない。一方この範囲よりも
AES樹脂が少ないと耐衝撃性が低くなり望まし
くない。 AES樹脂とPMMA樹脂との混合は、重合終了
後の溶液―溶液又は溶液―ラテツクス等の状態で
両者を混合後、樹脂組成物の回収を行なつても良
いし、あるいは両者を粉体―粉体、粉体―ペレツ
ト、ペレツト―ペレツト等の形態で混合しても良
い。混合あるいはペレツト化に際しては通常用い
られる酸化防止剤、滑剤などを添加することもで
きる。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。尚、実施例に使用したAES樹脂は以下の方
法により製造した。 AES樹脂の製造 リボン型撹拌翼を備えた内容積50のステンレ
ス製オートクレーブに予め均一溶液にしたヨウ素
価15、ムーニー粘度42、ジエン成分として５―エ
チリデン―２―ノルボルネンを含むEPDM（日本
イーピーラバー社製JSR EP22）20重量部、スチ
レン56重量部、トルエン120重量部、ターシヤリ
ードデシルメルカプタン0.1重量部を仕込み、撹
拌しながら昇温し50℃にてアクリロニトリル24重
量部、ジベンゾイルパーオキサイド0.5重量部、
ジクミルパーオキサイド0.1重量部を添加し、更
に昇温し80℃に達した後は80℃一定に制御しなが
ら撹拌回転数100rpmにて重合反応を行なわせ
る。反応開始後６時間目から１時間を要して120
℃まで昇温し更に２時間反応を行なつて終了し
た。重合率は97％であつた。100℃まで冷却した
後、２，2′―メチレン―ビス（４―メチル―６―
ｔ―ブチルフエノール）0.2重量部を添加し混合
した後、反応混合物をオートクレーブより抜き出
し、水蒸気蒸留により大部分の未反応単量体と溶
媒を留去し、細かく粉砕した後40mmφベント式押
出機（220℃＞700mmHg真空）にて実質的に揮発
分を留去するとともに重合体をペレツトとして回
収した。 実施例 上記の方法及び上記と同様の方法で得たAES
樹脂ペレツトとPMMA樹脂（商品名アクリペツ
トＭ、三菱レーヨン社製）ペレツトを40mmφ押出
機（220℃）にて熔融混練して表―１の如き樹脂
組成物を得た。 90ton射出成形機（220℃）にて試験片を成形し
物性を測定した。又得られた樹脂組成物を下記配
合にて押出機を通して着色ペレツトを得それを射
出成形して色調評価プレートを得た。黒色配合に
ついては色差計にて明度を測定しマンセル色表値
で表した。他の着色配合については彩度を目視判
定した。 黒色配合 樹 脂 100 カーボンブラツク 0.5 ステアリン酸Ca 0.3 赤色配合 樹 脂 100 ベンガラ 1.0 ステアリン酸Ca 0.5 青色配合 樹 脂 100 群 青 1.0 ステアリン酸Ca 0.5 比較例としてAES樹脂単独の例を挙げたがこ
の場合参考例で挙げたABS樹脂に比べ黒色配合
では黒さが若干低く、又赤色、青色配合では色感
が異なるがマンセル色表上で見比べて彩度が劣る
ものであつた。実施例の配合ではABS樹脂と同
程度の黒さ及び彩度が得られた。又AES樹脂に
PAS樹脂（スチレン―アクリロニトリル共重合
体）を配合した比較例では、AES樹脂単独と何
ら変わるところがなかつた。
族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物を主成分
とする単量体混合物を共重合して得られるグラフ
ト共重合体樹脂組成物とメチルメタクリレート系
重合体から成る着色性の改良された耐候性、耐衝
撃性に優れる熱可塑性樹脂組成物に関する。 エチレン―プロピレン系ゴムに芳香族ビニル化
合物とシアン化ビニル化合物を主成分とする単量
体混合物をグラフト共重合して得られた共重合体
又は、それと芳香族ビニル化合物とシアン化ビニ
ル化合物の共重合体などから成る樹脂組成物は
AES樹脂と称され、ジエン系ゴムをベースとし
たABS樹脂同様、成形性、成形外観、耐衝撃
性、耐熱性、機械的強度、耐薬品性などに優れ、
射出成形、押出成形に適した樹脂である。更にゴ
ム状重合体の主鎖に二重結合がないため耐候性に
優れている点が大きな特徴である。ところが
AES樹脂は着色性が若干劣るという問題を有し
ている。 成形材料の着色方法としては、樹脂に有機、無
機顔料あるいは染料等から成る着色剤及び分散
剤、滑剤などを必要に応じて配合し、熔融混練し
て着色ペレツトにし、それを用いて成形する方法
が一般的である。それらの方法に於ける着色性と
いうことに関しては、材料自体の持つ色感透明感
などによつて表し易い色、表し難い色といつた傾
向があつて、材料自体の良否を客観的に決めつけ
てしまうことは問題がある。 しかしABS樹脂などのゴム変性樹脂は均一系
の樹脂に比べてある種の色調に関しては若干着色
性が劣るとされている。発明者らが検討したとこ
ろでは、同じゴム変性樹脂の中でもABS樹脂に
比べてAES樹脂は、特に彩やかな色、濃い色、
漆黒調系に於いて鮮明さと深みがやや不足し、又
同じ程度の色の濃さを示すために着色剤が多量に
要るという傾向を示した。こうした点に関して鋭
意検討した結果、AES樹脂にメチルメタクリレ
ート系重合体（PMMA樹脂）を特定の割合で配
することによつて着色性が改良されることを認め
本発明に至つたものである。即ち本発明はAES
樹脂80〜40重量部とPMMA樹脂20〜60重量部か
ら成る樹脂組成物である。 本発明の樹脂組成物は、従来のAES樹脂に比
べ着色性に優れており、従来のAES樹脂では表
現することの難しかつた鮮明色の着色も可能にな
り、又特定の色調に於ける顔料必要量が低減され
る。 しかも本発明の樹脂組成物は、耐候性、耐衝撃
性、成形性、成形外観に優れておりAES樹脂の
特徴は殆んど損われることがない。 本発明に用いられるAES樹脂は、エチレン―
プロピレン共重合体又はエチレン―プロピレン―
非共役ジエン共重合体ゴムの存在下に芳香族ビニ
ル化合物とシアン化ビニル化合物を主成分とする
単量体混合物を共重合して得られるグラフト共重
合体又は、それと前記単量体混合物の共重合体か
ら成る樹脂組成物である。AES樹脂の製造方法
としてはゴムの存在下にビニル単量体をラジカル
重合する各種の方法、例えば乳化重合法、塊状重
合法、懸濁重合法、溶液重合法などで製造でき
る。しかしエチレン―プロピレン系ゴムは一般に
ラテツクス状態では得られないことから乳化重合
法は得策でなく又、ゴムのビニル単量体への溶解
性が良くないこと、重合反応制御、取扱上の問題
から、溶液重合法が物性バランスも良好で本発明
に適している。溶液重合法はビニル単量体と不活
性溶媒にゴムを溶解したものを反応出発物質にし
て開始剤を用いてラジカル重合せしめ、重合途中
でゴムの粒子状分散を形成し、実質的に重合を完
結した後溶媒等を分離除去してグラフト重合体を
製造する方法である。 単量体として用いられる芳香族ビニル化合物は
スチレン、α―メチルスチレンなどである。又シ
アン化ビニル化合物はアクリロニトリル、メタク
リロニトリルなどから選ばれる。更にこれらと共
重合可能なビニル化合物、例えばアルキルアクリ
レート、アルキルメタクリレートなどを若干量併
用することは差し支えない。 本発明で用いるAES樹脂中のゴム含量は、10
〜60重量％とするのが適当である。AES樹脂と
組合わせて用いられるPMMA樹脂は、90重量％
以上がメチルメタクリレートから成る単独重合体
又は共重合体である。共重合の場合の相手単量体
としては、アルキルアクリレート、芳香族ビニル
化合物、シアン化ビニル化合物、ビニルエステ
ル、メチルメタクリレート以外のアルキルメタク
リレートなどがある。製造方法は乳化重合法、懸
濁重合法、塊状重合法などが用いられ各れの方法
でも良い。 AES樹脂とPMMA樹脂の配合割合は重量比で
80：20〜40：60の範囲である。この範囲を越えて
AES樹脂が多い場合には本発明の特徴である着
色性が殆んど改良されない。一方この範囲よりも
AES樹脂が少ないと耐衝撃性が低くなり望まし
くない。 AES樹脂とPMMA樹脂との混合は、重合終了
後の溶液―溶液又は溶液―ラテツクス等の状態で
両者を混合後、樹脂組成物の回収を行なつても良
いし、あるいは両者を粉体―粉体、粉体―ペレツ
ト、ペレツト―ペレツト等の形態で混合しても良
い。混合あるいはペレツト化に際しては通常用い
られる酸化防止剤、滑剤などを添加することもで
きる。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。尚、実施例に使用したAES樹脂は以下の方
法により製造した。 AES樹脂の製造 リボン型撹拌翼を備えた内容積50のステンレ
ス製オートクレーブに予め均一溶液にしたヨウ素
価15、ムーニー粘度42、ジエン成分として５―エ
チリデン―２―ノルボルネンを含むEPDM（日本
イーピーラバー社製JSR EP22）20重量部、スチ
レン56重量部、トルエン120重量部、ターシヤリ
ードデシルメルカプタン0.1重量部を仕込み、撹
拌しながら昇温し50℃にてアクリロニトリル24重
量部、ジベンゾイルパーオキサイド0.5重量部、
ジクミルパーオキサイド0.1重量部を添加し、更
に昇温し80℃に達した後は80℃一定に制御しなが
ら撹拌回転数100rpmにて重合反応を行なわせ
る。反応開始後６時間目から１時間を要して120
℃まで昇温し更に２時間反応を行なつて終了し
た。重合率は97％であつた。100℃まで冷却した
後、２，2′―メチレン―ビス（４―メチル―６―
ｔ―ブチルフエノール）0.2重量部を添加し混合
した後、反応混合物をオートクレーブより抜き出
し、水蒸気蒸留により大部分の未反応単量体と溶
媒を留去し、細かく粉砕した後40mmφベント式押
出機（220℃＞700mmHg真空）にて実質的に揮発
分を留去するとともに重合体をペレツトとして回
収した。 実施例 上記の方法及び上記と同様の方法で得たAES
樹脂ペレツトとPMMA樹脂（商品名アクリペツ
トＭ、三菱レーヨン社製）ペレツトを40mmφ押出
機（220℃）にて熔融混練して表―１の如き樹脂
組成物を得た。 90ton射出成形機（220℃）にて試験片を成形し
物性を測定した。又得られた樹脂組成物を下記配
合にて押出機を通して着色ペレツトを得それを射
出成形して色調評価プレートを得た。黒色配合に
ついては色差計にて明度を測定しマンセル色表値
で表した。他の着色配合については彩度を目視判
定した。 黒色配合 樹 脂 100 カーボンブラツク 0.5 ステアリン酸Ca 0.3 赤色配合 樹 脂 100 ベンガラ 1.0 ステアリン酸Ca 0.5 青色配合 樹 脂 100 群 青 1.0 ステアリン酸Ca 0.5 比較例としてAES樹脂単独の例を挙げたがこ
の場合参考例で挙げたABS樹脂に比べ黒色配合
では黒さが若干低く、又赤色、青色配合では色感
が異なるがマンセル色表上で見比べて彩度が劣る
ものであつた。実施例の配合ではABS樹脂と同
程度の黒さ及び彩度が得られた。又AES樹脂に
PAS樹脂（スチレン―アクリロニトリル共重合
体）を配合した比較例では、AES樹脂単独と何
ら変わるところがなかつた。
【表】
MMA共重合体の製造
リボン型撹拌翼を備えた内容積50のステンレ
ス製オートクレーブに、予め均一溶液にした
MMA90重量部、スチレン10重量部、トルエン50
重量部、ターシヤリードデシルメルカプタン0.3
重量部およびジクミルパーオキサイド0.3重量部
を仕込み、撹拌しながら130℃まで昇温し、４時
間反応させ、重合を終了した。 以後は前記AES樹脂を同様に処理を行いMMA
共重合体を得た。 （実施例） 前記AES樹脂と上記で得られたMMA共重合体
とを75／25（重量比）で混合し、前記実施例と同
様にして物性を測定した結果を表―２に示す。
ス製オートクレーブに、予め均一溶液にした
MMA90重量部、スチレン10重量部、トルエン50
重量部、ターシヤリードデシルメルカプタン0.3
重量部およびジクミルパーオキサイド0.3重量部
を仕込み、撹拌しながら130℃まで昇温し、４時
間反応させ、重合を終了した。 以後は前記AES樹脂を同様に処理を行いMMA
共重合体を得た。 （実施例） 前記AES樹脂と上記で得られたMMA共重合体
とを75／25（重量比）で混合し、前記実施例と同
様にして物性を測定した結果を表―２に示す。
【表】
【表】
前記MMA共重合体の製造において、MMAと
スチレンの割合を表―３のように変えた以外は同
様にしてMMA共重合体を製造し、前記実施例と
同様にしてAES樹脂との組成物を製造し物性を
測定した結果を表―３に示す。
スチレンの割合を表―３のように変えた以外は同
様にしてMMA共重合体を製造し、前記実施例と
同様にしてAES樹脂との組成物を製造し物性を
測定した結果を表―３に示す。
Claims (1)
- １ エチレン―プロピレン系ゴムに芳香族ビニル
化合物とシアン化ビニル化合物を主成分とする単
量体混合物を共重合して得られるグラフト共重合
体樹脂組成物80〜40重量部と、メチルメタクリレ
ート含有量が90重量％以上のメチルメタクリレー
ト系重合体20〜60重量部から成る熱可塑性樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP292881A JPS57117557A (en) | 1981-01-12 | 1981-01-12 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP292881A JPS57117557A (en) | 1981-01-12 | 1981-01-12 | Thermoplastic resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57117557A JPS57117557A (en) | 1982-07-22 |
| JPS6261233B2 true JPS6261233B2 (ja) | 1987-12-21 |
Family
ID=11542998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP292881A Granted JPS57117557A (en) | 1981-01-12 | 1981-01-12 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57117557A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0430532U (ja) * | 1990-07-05 | 1992-03-11 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57139139A (en) * | 1981-02-23 | 1982-08-27 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | Thermoplastic resin composition having excellent color developing property |
| GB2159162B (en) * | 1984-05-18 | 1988-01-06 | Sumitomo Naugatuck | Weather resistant thermoplastic resin composition |
| JPS6134045A (ja) * | 1984-07-27 | 1986-02-18 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH08880B2 (ja) * | 1984-12-12 | 1996-01-10 | 住友ダウ株式会社 | 耐薬品性に優れる樹脂組成物 |
| JPH0757836B2 (ja) * | 1984-12-14 | 1995-06-21 | 住友ダウ株式会社 | 樹脂組成物 |
| JPS61241347A (ja) * | 1985-04-18 | 1986-10-27 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 発色性ならびに耐熱分解性に優れる樹脂組成物 |
| JPS6462348A (en) * | 1987-09-02 | 1989-03-08 | Tsutsunaka Plastic Kogyo | Resin composition with metallic gloss |
| CN107383743A (zh) * | 2017-09-15 | 2017-11-24 | 安徽江淮汽车集团股份有限公司 | 一种aes‑pmma复合材料及其制备方法 |
| CN108976687A (zh) * | 2018-06-20 | 2018-12-11 | 安徽江淮汽车集团股份有限公司 | 一种aes-pmma复合材料及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5334212A (en) * | 1977-08-22 | 1978-03-30 | Nsk Warner Kk | Safetyybelt winding apparatus |
-
1981
- 1981-01-12 JP JP292881A patent/JPS57117557A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5334212A (en) * | 1977-08-22 | 1978-03-30 | Nsk Warner Kk | Safetyybelt winding apparatus |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0430532U (ja) * | 1990-07-05 | 1992-03-11 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57117557A (en) | 1982-07-22 |
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