JPS58180548A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ＡＢ８樹脂に代表されるゴム強化熱可塑性樹
脂の組成物に関し、マドｌｊツクス樹脂として比較的高
分子量の樹脂全含有するゴム強化熱可塑性樹脂に比較的
多量の高級脂肪酸アミドを配合してなる耐衝撃性、流動
性お工ひ耐薬品ストレスクランク性の優れた熱可塑性樹
脂組成物に関する。

ゴム状重合体にスチレンおよびアクリロニトリル會グラ
フト共重合して得られるゴム強化熱可塑性樹脂は、ゴム
状重合体がブタジェン系ゴムの場合Ｂ　Ａ　Ｂ　Ｓ　樹
脂、　　エチレングロビレン系ゴムの場合はｋＥ８樹脂
、アクリルゴムの場合良好な樹脂として知られ、工業材
料として各種機器部品、自動車部品および電気製品など
の部品、構造素材として巾広く使用されている。

近年においては、複雑な形状の成形品、大型薄肉の成形
品を射出成形法により製造するのが一般的であるが、樹
脂の熱劣化防止、省エネルギーなどの点から、成形時の
射出成形温度音高くせすに成形ｏＪ能とする次め、従来
以上に樹脂の成形性を改良することが望まれている。

また樹脂成形品の組み付は段階においてはネジ止め逼れ
る場合が多く、シかもそのネジ止め部分に、用途によっ
て種類は異なるが、カッリン、アルコール、オイル、グ
リースなど樵々の薬液か付層し、それに１９製品強度が
着しく低Ｆす６現象が発生する。このネジ止め部分の薬
液付層に↓るタッピングワレ現象は、樹脂の成形時の残
留企みによる影響【受けるもので、樹脂の成形〃■工湿
温度Ａくすることによりある程度改良され／）が２反面
このような方法に樹脂の熱劣化による不良現象音引き起
こすことになる。

従って酸形加工温度を低くしても樹脂の高流動化が達成
できれば２Ｍ、形時の残留企みの少ない成形品【得るこ
とが可能となり、上記間馳。

すなわち耐薬品ストレスクラック性の解決となることが
考えられる。このような試みとして。

ゴム強化熱可塑性樹脂のマトリックス樹脂の分子量音像
くシ、樹脂の溶融粘度全低下させることにより成形時の
残留歪みを少なくすることは口■能であるが、上記のタ
ッピングワレ現象ハマトリックス樹脂の分子量に大きく
依存するため。

この方法では流動性お工ひ耐薬品ストレスクランク性の
両方會ともに改良することはできない。

本発明省らは、ゴみ強化熱可塑性樹脂の良好な物性バラ
ンス會維持し、耐薬品ストレスタラツタ性、流動性およ
び耐衝撃性がともに優れた樹脂組成物を提供すること１
目的に鋭意検討した結果２本発明に到達しｙｃ％、ので
ある。

すなわち、不発明はゴム状１合体２０〜７０重量優に芳
香族ビニル単ｍＳ＊、　　シアン化ビニル単量体、（メ
タ）アクリル鈑エステル単重体。

およびこれらの単量体と共１合司能なビニル率量体から
なる群から選ばれた１種または２種以上の単量体８０〜
３０重量ｓｒグラフト共重合し１得られるグラフト共重
合体（Ａ）と上記の単量体ｔ−（共）重合して得られる
樹脂ＣＢ）の混合物からなり、該混合物中のマトリック
ス樹脂の極限粘度〔η〕（ブタノール溶媒中、３０℃で
測定）が０．５ｄＩＬ／ｆ以上で、ゴム状重合体含有量
が５〜２５重量−でめるゴム強化熱可塑性樹脂１００１
１１部に対して 一般式　該、　Ｃ（ＪＮ）ｉＲＮ）ｉｃＯ鵬（式中、　
ｋ４ｒ、および煽は炭素ｔｌ［８〜１８のアルキル基、
ｌ（は−（、：）ｉ、−または−〇、　）ｉ、−である
　）で示される高級脂肪酸アミド１〜ｌＯ１量ｍｅ宮南
させてなる耐衛撃性、流動性お工ひ耐薬品ストレスタラ
ツク性の優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものでるる
。

本発明に用いるゴム強化熱可塑性樹脂において、マ）　
ＩＪラックス脂の極限粘度〔η〕（ブタノール溶媒中、
３０℃で＃１足、以下同じ）は０．５ｄｌｌ？以上とす
る必要があるが、それが０．５ｄ　１／を未満であると
耐薬品ストレスクラック性が十分に発現されず、高級脂
肪酸アミドを添加してもその改良効果はわずかである。

本発明においては、籍に樹脂（Ｂ）として＃Ａ限粘度〔
η〕の異なる２８以上の樹脂、すなわち一方は比較的分
子量の低い樹１ｉｉ１（７ｊとえはＪｔ７Ａ限粘度〔η
〕が０、３〜０５のもの）と他方は比較的分子量の高い
樹脂（たとえは極限粘度〔η〕が０．５〜０．８のもの
）會混合して用い、マ）　ＩＪラックス脂の極限粘度〔
η〕を平均として０．５ｄわり以上とすることにより、
流動性、耐衝撃性および耐薬品ストレスクランク性がと
もに優れ、しかもこれらのバランスの良い樹脂組ｇｗｔ
得ることができる。なお本発明において、ゴム強化熱可
塑性樹脂に高級脂肪酸アミド會含有させることにより。

樹脂の喝性、耐熱性はわずかながら低下するが。

逆に耐衝撃性が著しく向上するので、樹脂中のゴム含有
率音減少させることが可能となり、その結果、剛性、耐
熱性の低下を防き°ながら、ｆｉ動性および耐薬品スト
レスクランク性の大巾な改善が達成できるのである。

本発明に用いられる高級脂肪酸アミドとしてはエチレン
ビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミド
などが代表例として挙げられるが、勿論これらの化合物
に限定されるものではない。またゴム強化熱可塑性樹脂
に対する高級脂肪峡アミドの割合は、Ｓｔｔ脂１００重
量部に対して１−１０重量部の範囲で用いられるが。

１重量部未満では耐衡撃性、耐薬品ストレスクランク性
などの改嵐効釆か小さく、−万１０重量部會超えると剛
性、耐熱性の低下が大きく。

ゴム含有率の補正などにより物性を維持することは困難
である。流動性、耐衛撃性、耐薬品ストレスクランク性
およびその他の物性のバラン斥 ス會考えゐ場合、高級脂肪酸アミドは、ａｍ詣１００重
量部に対して３〜６重量部の範囲内で使用することが好
ましい。

本発明のゴム強化熱可塑性樹脂は、グラフト共重合体（
Ａ）と樹脂（Ｂ）とから構成されるが。

グラフト共重合体（Ａ）の製造に使用されるゴム状重合
体としては、ポリブタジェン、ブタジェン・スチレン共
１−合体、エチレン・プｉビレ／共重合体、エチレン・
プロピレン・非共役ジエン共重合体、ポリブチルアクリ
レートなどが代表例として挙けられる。これらのゴム状
１合体にグラフト共重合させる単量体としては、スチレ
７．ａ−メｆルスチレン、核メチル化スチレン、被ハロ
ゲン化スチレンなどの芳香族ビニル単量体、アクリロニ
トリル、メタクリレートリルなどのシアン化ビニル単量
体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メ
チルアクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル単
量体が単独で、ま九ａ２１［以上の混合物として使用さ
れる。さらに、メタクリル酸、アクリル酸、ビニルピリ
ジンなどのビニル単量体を適宜使用することもできる。

グラフト共重合体（Ａ）の製造に使用するゴム状１合体
の量は、２０〜７０重量％の範囲でるるか、２０重量−
未満で扛混合できる樹脂（Ｂ）の量が大巾に制限され。

本発明の意図する効果が十分に得られ難い。

−万、７０１量ｓｆ：超えるとグラフト結合する樹脂の
量が少なくなり、ゴム強化熱可塑性ｌＩ！脂の成形加工
時に不良現象が発生する。ゴム状重合体の好ましい使用
量は３０〜６０重量−である。

グラフト共重合体の表造方法は２％に制限はなく、乳化
１合、塊状１合、塊状−懸濁１台。

浴液１合、乳化−＊＊＊合など各種の重合法が採用でき
る。

また本発明のゴム強化熱可塑性樹脂を構成する。もう一
つの成分である樹ＡＭ（Ｂ）は、ゴム状１合体七使用し
ない以外は上記のクラフト共重合１体（Ａ）と同様にし
て製造される。なお樹１１ｋ＜麹の単量体としてはグラ
フト共重合体（Ａ）の製造に用い丸ものと全く同じ組合
わせで使用する必要はなく、前記の単量体から選はれた
もの會単独で、または２糧以上會遍宜組合わせて使用で
きる。

不発明のゴム強化熱可塑性樹脂中のゴム状１合体の含有
量は、耐衝撃性、剛性、耐熱性などを考慮して、５〜２
５重量−とするのが適当である。

グラフト共重合体（Ａ）、樹脂（Ｂ）および高級脂肪酸
アミドの混合に際しては、九とえば押出機による混線、
ヘンシェルミキサー、パンバリ、−ミキサー、加熱ロー
ルなど各種の混合用加工機械が各成分の形態に応じて適
宜採用されるが。

これら各成分會混合するにるたり２通常使用されている
滑剤、たとえばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
マグネシウム、シリコンオイルなど、安定剤たとえば、
トリ（ノニルフェニル）ホスファイトなどのリン系化合
物、２．２’−メチレン−ビス（４−メチル−５−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）などの７工ノール系化合物を
同時に使用することも勿論可能である。

以下実施例によって本発明ｔ″：５らに具体的に説明す
る。なお、以下の実施例における部は。

臀に断わらない限り２重重部を示す。

実施例−ｌ ポリブタジェンラテックス（平均粒子径２８００Ａ）４
０％（固形分換算）にスチレン４２部、アクリロニトリ
ル１８１１Ｓｔ乳化重−＆条件下にグラフト共重合して
得られたラテックスを凝固１分離。

乾燥してグラフト共重合体粉末１＊た。

スチレン−アクリロニトリル共重合体ハ、スチレン７０
ｍ、アクリロニトリル３０郁を通常の懸濁型合法により
得７’ｊ％のである。なお共重合体の分子量は、１合時
の連鎖移動剤量を変化させて調節し九。

上記のグラフト共重合体とスチレン−アクリで混合シ、
ヘンシェルミキサーで混合稜、５〇−ｍ押出機にてペレ
ット化し丸。ベレン）ｔ−アセトンに俗解して分別し、
アセトンゾル部分（マトリックス樹脂）會回収後ブタノ
ール溶媒中での極限粘度〔η〕（３０℃）【測定した。

樹脂組成物の特性は射出成形した試験片について次に述
べる方法で測定し１Ｍ釆ｔ−表−１に示した。

＋１）　　耐衝撃性 東芝機械ｌ８−５０Ａｔ−使用し、シリ′ンダーセット
温［２００℃で、　　ｌ／４”　Ｘ　１／　２”　Ｘ　
５／２’の試験片倉作成し、Ａ！ＴＭＤ２５６　　に基
すきノツチ付アイゾツト衝撃強２１測定した。

（２）流動性 東芝機械ｌ８−５９Ａを使用し、シリンダーセット温ｆ
　２００℃で２箇厚×２０■巾のスラブフロー金ｍｔ用
いて、射出圧力８０ｋｇ７ｄｌ（ゲージ、圧）での流動
糞を渕足し友。

流れ（Ｌ）／厚み（Ｔ）で流動性ｔ−表わし九。

（３）　　耐薬品ストレス！ラック性 上記（１）、　（２）と同様の条件で９図−１に示し丸
断面形状のタッピング用の試験片を作成しオ 友。なお試験片頂部の厚み（犬）は２．２■、ボス部の
径（Ｒ）紘３．７−でおる。

耐薬品ストレスクラック性試験は、これにＪ　Ｉ　Ｂ　
２１ａ４シを空気圧４　ｍ？／ｍ　テ投鋲し。

ストレスクラックの促進方法としてインプロビルアルコ
ール１０−キシレン＝９／１の混合溶液中に１５分間浸
漬し九後の割れ１１！＃ＩＬ九。耐薬品ストレスクラッ
ク性は試験片１０個中の割れ発生数で示し丸。

（ｂ、ス下　辛ｂ　） 上記の本発明例および比較例から、ゴム強化熱可塑性樹
脂のマ）　ＩＪラックス脂の分子量が〔η〕０、５以上
の樹脂に高級脂肪酸アミド會添加する仁とにより、衝撃
強度、ｆｉ動性および耐薬品ストレスクランク性がとも
に優れ九樹脂組成物を得ることができることかわかる。

【図面の簡単な説明】

図は、耐薬品ストレスクランク性の試験に用いたタッピ
ング用試験片の縦断面図である。 特許出願人　日本合成ゴム株式会社 １辺−１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ゴム状重合体２０〜７０重量饅に芳香族ビニル単量体、
   シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単
   量体およびこれらの単量体と共重合可能なビニル単量体
   からなる群から選ばれたｌ橿または２徨以上の単量体８
   ０〜３０重量ｑｈヲグラフト共重合して得られるグラフ
   ト共重合体（Ａ）と上記の単量体上（共）重合して得ら
   れる樹脂（Ｂ）の混合物からなり、＃混ゴム状重合体含
   有量が５〜２５重量−であるゴム強化熱可塑性樹脂１０
   ０重量部に対して下記の一般式で示される高級脂肪酸ア
   ミド１〜１０重量部を含有させてなる耐衝撃性、Ｈ，動
   性および耐薬品ストレスクラック性の優れた熱可塑性樹
   脂組成物。 一般式　蜆Ｃ０Ｎｋ４ＲへＨＣＵ鵬 （式中、蜆および鵬は炭素数８〜１８のアルキル基、Ｈ
   に−Ｃ鵬−１たは一〇、　Ｈ，−である。）