JP3303390B2 - 高光沢樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光沢および鮮映性が極め
て優れ、かつ成形性、耐衝撃性のバランスが良好である
とともに、成形品表面にゲートマーク、フローマーク、
曇り現象が発生しない外観が良好な高光沢樹脂組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム強化スチレ
ン系樹脂は優れた耐衝撃性、機械物性、成形加工性およ
び光沢を有し、汎用樹脂とエンジニアリング樹脂との中
間の特性を持つ半エンプラとして自動車用途や家電用途
などに広く使用されている。

【０００３】一方、この家電用途においては、商品価値
をさらに高める目的で従来品よりも光沢が高く、かつ成
形金型の構造に左右されず、優れた形成品外観を与える
材料に対する需要が高まっている。

【０００４】一般的に、表面光沢の改良には樹脂組成物
中のゴム質重合体の濃度を低くする方法やゴム質重合体
の粒子径を小さくする方法が用いられているが、いずれ
の方法でも耐衝撃性の低下という不具合が招かれること
になる。

【０００５】そこで、これらの欠点を改良するために、
ゴム粒子径分布を規定する方法（特開昭６２−１１７１
４号公報）やマトリックス樹脂の組成を規定する方法
（特開昭６０−１１５１４号公報）などが提案されてい
る。

【０００６】また、中粒子径ゴムを用いた樹脂組成物あ
るいは小〜中粒子径ゴムと大粒子径ゴムを組合せた樹脂
組成物にポリシロキサンを添加する方法（特開昭５８−
１７１４４号公報、特開平３−１２４７５６号公報、特
開平３−２２１５５０号公報、特開平３−２５８８５１
号公報）も提案されている。

【０００７】しかしながら、上記特開昭６２−１１７１
４号公報および特開昭６０−１１５１４号公報に記載の
方法では、表面光沢と耐衝撃性との両方を満足する樹脂
組成物を得ることができない。

【０００８】また、特開昭５８−１７１４４号公報に記
載の方法では、乳化重合法により平均粒子径０．４μｍ
以上の大粒子径ゴムを製造するためのゴム肥大化工程を
必要とするため、操作が煩雑で、かつコストが高くつく
という欠点がある。

【０００９】さらに、特開平３−１２４７５６号公報な
どに記載の方法では、表面光沢と耐衝撃性との両方を満
足するものが得られるものの、特殊なゲート構造を有す
る金型を用いて成形したり、あるいは複雑形状のものを
成形する場合にしばしば発生するゲートマーク、フロー
マーク、曇り現象などを十分に抑制することが困難であ
る。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記し
た従来技術の欠点を解消し、光沢、鮮映性および発色性
に優れ、かつ成形性、耐衝撃性が良好であるとともに、
成形品表面にゲートマーク、フローマーク、曇り現象が
発生しない外観の良好な高光沢樹脂組成物を提供するこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、ゴム質重合体粒子の平均粒子径が０．１５〜０．２
５μｍであり、その８０重量％以上が下記（I）式を満
たす粒子径分布を有するジエン系ゴム質重合体ラテック
ス１０〜６０重量％（固形分換算）の存在下、芳香族ビ
ニル系単量体１０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量
体１〜５０重量％および不飽和カルボン酸アルキルエス
テル０〜８０重量％からなる単量体混合物４０〜９０重
量部を重合してなるグラフト共重合体（Ａ）、芳香族ビ
ニル系単量体８０〜４０重量％およびシアン化ビニル系
単量体２０〜６０重量％からなる単量体混合物を重合し
てなる共重合体（Ｂ）および高級脂肪酸アミド（Ｃ）か
らなり、（Ａ）成分１０〜９５重量部、（Ｂ）成分５〜
９０重量部の合計１００重量部に対し，上記（Ｃ）成分
を０．０１〜５重量部配合してなる組成物であって、上
記（Ａ）成分のゴム質重合体を除く部分（樹脂部分）中
のシアン化ビニル系単量体残基含有率Ｙ（重量％）と
（Ｂ）成分中のシアン化ビニル系単量体残基含有率Ｚ
（重量％）の差が下記（II）式を満たし、かつ（Ａ）成
分中の樹脂部分の極限粘度［η_A ］と（Ｂ）成分の極限
粘度［η_B ］の差が下記（III）式を満たすことを特徴
とする高光沢樹脂組成物によって達成で きる。 ０．７×Ｍ≦Ｘ≦１．３×Ｍ ……（I） ［ただし、式中Ｍはゴム粒子の平均粒子径（μｍ）、Ｘ
は個々のゴム粒子径（μｍ）を示す。］ ２≦Ｚ−Ｙ≦１４ ……（II） ０．０２≦［η_B ］−［η_A ］≦０．３０ ……（III）

【００１２】本発明で用いられるグラフト共重合体
（Ａ）の構成成分であるジエン系ゴム質重合体として
は、共役ジエンを主成分とした重合体または共重合体が
好適である。このうち共役ジエンの含有量は７５重量％
以上、特に８５重量％以上が好ましい。具体的には、ポ
リブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル−
ブタジエン共重合体またはイソプレンゴムなどを使用す
ることができる。

【００１３】これらのジエン系ゴム質重合体ラテックス
の平均粒子径は０．１５〜０．２５μｍにあることが必
要であり、特に０．１７〜０．２２μｍの範囲にあるこ
とが好ましい。

【００１４】ここで、ジエン系ゴム質重合体ラテックス
の平均粒子径が０．１５μｍ未満の場合は樹脂組成物の
耐衝撃性が悪く、逆に０．２５μｍを越える場合には表
面光沢が低下して満足できる樹脂組成物を得ることがで
きない。

【００１５】また、ここで使用するジエン系ゴム質重合
体ラテックスは、重合体粒子の８０重量％以上が下記
（Ｉ）式を満足する範囲にある粒子径分布を有すること
が必須条件である。 ０．７×Ｍ≦Ｘ≦１．３×Ｍ ………… （Ｉ） 〔ただし、式中Ｍはゴム粒子の平均粒子径（μｍ）、Ｘ
は個々のゴム粒子径（μｍ）を示す。〕 上記（Ｉ）式を満足する狭い粒子径分布を有するゴムラ
テックスを用いた場合のみ耐衝撃性に優れ、表面光沢の
高い樹脂組成物を得ることができ、本発明の目的を達成
することができる。

【００１６】また、ジエン系ゴム質重合体ラテックスの
ゲル含有率については、得られる組成物の表面光沢と耐
衝撃性を考慮して、６０重量％以上が好ましい。ここで
ゲル含有率とは、ゴムラテックスを凝固、乾燥した後の
トルエン不溶分の重量分率を指す。

【００１７】これらのジエン系ゴム質重合体ラテックス
の製造方法としては、通常の乳化重合法を採用すること
ができる。平均粒子径、粒子径分布およびゲル含有率の
所望の範囲への設定は、重合時の重合水量、乳化剤量、
連鎖移動剤量、重合温度、撹拌速度および重合時間など
を綿密にコントロールすることにより可能となる。

【００１８】本発明において、上記ジエン系ゴム質重合
体ラテックスの存在下にグラフト重合する単量体は、芳
香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体および必
要に応じて不飽和カルボン酸アルキルエステルからなる
単量体混合物である。

【００１９】芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニル
トルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、
ｏ−クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチレンな
どが挙げられるが、特にスチレンが好ましい。これらは
１種または２種以上を用いることができる。

【００２０】シアン化ビニル系単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニト
リルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ま
しい。

【００２１】不飽和カルボン酸アルキルエステルとして
は、炭素数１〜６のアルキルまたは置換アルキル基を持
つアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エス
テルが好適であり、１種または２種以上を用いることが
できる。具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル
酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ク
ロロメチルおよび（メタ）アクリル酸２−クロロエチル
などが挙げられ、なかでも（メタ）アクリル酸メチルが
好ましく使用できる。

【００２２】ここで、芳香族ビニル系単量体の割合は全
単量体に対し１０〜９０重量％、好ましくは１５〜８５
重量％、より好ましくは２０〜８２重量％であり、１０
〜９０重量％の範囲をはずれた場合は、樹脂組成物の耐
衝撃性が悪くなる。

【００２３】シアン化ビニル系単量体の割合は全単量体
に対し１〜５０重量％、好ましくは２〜３０重量％、よ
り好ましくは４〜２５重量％であり、１重量％未満の場
合は樹脂組成物の耐衝撃性が悪化し、５０重量％を越え
る場合には樹脂組成物の表面光沢が悪くなる。

【００２４】また、不飽和カルボン酸アルキルエステル
は、全単量体に対し８０重量％以下で用いれば本発明の
目的を達成させることが可能である。

【００２５】またグラフト共重合体（Ａ）は、上記ジエ
ン系ゴム質重合体ラテックス１０〜６０重量部（固形分
換算）、好ましくは２５〜５５重量部、より好ましくは
３０〜５０重量部に対し、上記単量体混合物９０〜４０
重量部、好ましくは７５〜４５重量部、より好ましくは
７０〜５０重量部を用いて乳化グラフト重合することに
より得ることができる。

【００２６】ジエン系ゴム質重合体ラテックスが１０重
量部（固形分換算）未満の場合は樹脂組成物の耐衝撃性
が悪くなり、６０重量部（固形分換算）を越える場合に
はジエン系ゴム質重合体の分散不良により、樹脂組成物
の表面光沢が著しく低下する。

【００２７】グラフト重合における単量体混合物、乳化
剤、重合開始剤および連鎖移動剤などの成分の添加方法
としては種々の方法を採用することができる。すなわ
ち、（１）重合初期に全量を添加する方法、（２）一部
を初期に添加し残りを一定の速度で連続添加する方法、
および（３）２回以上に分割して添加する方法などであ
る。

【００２８】使用する乳化剤、重合開始剤および連鎖移
動剤の種類について特に制限はなく、通常の乳化重合で
用いられる試薬を使用できる。代表的な乳化剤としては
ロジン酸カリウム、ステアリン酸カリウムおよびオレイ
ン酸カリウムなどが、重合開始剤としては有機ハイドロ
パーオキサイドと含糖ピロリン酸−硫酸第１鉄の併用系
および過硫酸塩などが、また連鎖移動剤としてはアルキ
ルチオール化合物が夫々挙げられる。

【００２９】このようにして得られるグラフト共重合体
（Ａ）のグラフト率は、耐衝撃性に優れた高光沢樹脂組
成物を得るために２０〜８０％が好ましく、２５〜５０
％がより好ましい。グラフト率はゴム質重合体と単量体
混合物の比率、重合開始剤の種類および量、連鎖移動剤
および量を調節することにより制御可能である。

【００３０】また、グラフト共重合体（Ａ）のメチルエ
チルケトン可溶分の極限粘度［η］（３０℃測定）は
０．２５〜０．５８ｄｌ／ｇが好ましく、０．３〜０．
５３ｄｌ／ｇがより好ましい。

【００３１】本発明で用いられる共重合体（Ｂ）の構成
成分である芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチル
スチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレン、ｏ−
クロロスチレンおよびｏ，ｐ−ジクロロスチレンなどが
挙げられるが、特にスチレンが好ましい。これらは１種
または２種以上を用いることができる。

【００３２】シアン化ビニル系単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニト
リルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ま
しい。

【００３３】また、必要に応じて芳香族ビニル系単量体
の一部を（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチルなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル、Ｎ
−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体に置
換することができる。

【００３４】ここで、単量体混合物中の各成分の比は芳
香族ビニル系単量体が８０〜４０重量％、好ましくは７
５〜６０重量％、より好ましくは７５〜６５重量％であ
り、シアン化ビニル系単量体が２０〜６０重量％、好ま
しくは２５〜４０重量％、より好ましくは２５〜３５重
量％となる範囲である。

【００３５】シアン化ビニル系単量体が２０重量％未満
の場合は樹脂組成物の耐衝撃性が悪く、６０重量％を越
える場合には樹脂組成物の表面光沢および色調が悪くな
る。また、共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］（メチルエ
チルケトン溶媒、３０℃測定）は０．３５〜０．６ｄｌ
／ｇが好ましく、０．４〜０．５５ｄｌ／ｇがより好ま
しい。

【００３６】共重合体（Ｂ）の重合方法にも特に制限は
なく、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合
法などの公知の方法を用いることができる。

【００３７】本発明においては、共重合体（Ｂ）成分中
のシアン化ビニル系単量体残基含有率Ｚ（重量％）とグ
ラフト共重合体（Ａ）成分のゴム質重合体を除く部分
（樹脂部分）中のシアン化ビニル系単量体残基含有率Ｙ
（重量％）との差（Ｚ−Ｙ）が２重量％以上１４重量％
以下であることが必要であり、好ましくは４重量％以上
１２重量％以下、さらに好ましくは５重量％以上１０重
量％以下である。シアン化ビニル系単量体残基含有量の
差が２重量％に満たないと光沢、鮮映性、発色性、耐衝
撃性のバランスが悪く、１４重量％を越えると耐衝撃性
が悪化する。

【００３８】各成分中のシアン化ビニル系単量体残基含
有率は、例えば元素分析や赤外吸収スペクトルから得ら
れる吸光度などの公知の方法により分析することができ
る。また、グラフト共重合体（Ａ）成分の樹脂部分中の
シアン化ビニル系単量体残基含有率については、グラフ
ト鎖または非グラフト鎖のいずれからも分析することが
できる。

【００３９】本発明においては、共重合体（Ｂ）成分の
極限粘度［η_B ］とグラフト共重合体（Ａ）成分中の樹
脂部分の極限粘度［η_A ］の差（［η_B ］−［η_A ］）
が０．０２ｄｌ／ｇ以上０．３０ｄｌ／ｇ以下であるこ
とが必要であり、好ましくは０．０５ｄｌ／ｇ以上０．
２５ｄｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０．１２ｄｌ／ｇ
以上０．２１ｄｌ／ｇ以下である。極限粘度の差が０．
０２ｄｌ／ｇに満たないと成形品表面のゲートマーク、
フローマーク、曇り現象の発生を防止する効果が十分で
なく、０．３０ｄｌ／ｇを越えると耐衝撃性が悪化す
る。各成分あるいは樹脂部分の極限粘度は前記と同様の
条件（メチルエチルケトン溶媒、３０℃）で測定するこ
とができる。

【００４０】乳化重合法にあっては、グラフト鎖と非グ
ラフト鎖は近似的に同一組成、同一鎖長であることが一
般的に知られているため、グラフト共重合体（Ａ）成分
中の樹脂部分がグラフト鎖または非グラフト鎖のいずれ
であっても前記のシアン化ビニル系単量体残基含有率ま
たは極限粘度を求めることができる。

【００４１】シアン化ビニル系単量体残基含有率または
極限粘度を求めるためにグラフト鎖を幹ポリマーから分
離する方法については、従来公知のオゾン分解法など
（高分子論文集、ｖｏｌ．３２、Ｎｏ．７、１９７５
等）により行うことができる。

【００４２】本発明においては、上記のようにして得ら
れた各重合体をグラフト共重合体（Ａ）１０〜９５重量
部、好ましくは１５〜９５重量部、より好ましくは２０
〜９５重量部、共重合体（Ｂ）５〜９０重量部、好まし
くは５〜８５重量部、より好ましくは５〜８０重量部
で、かつ上記（Ａ）、（Ｂ）の合計量が１００重量部と
なるように配合することが必要である。グラフト共重合
体（Ａ）の配合量が１０重量部未満の場合は樹脂組成物
の耐衝撃性が悪くなり、９５重量部を越える場合には、
成形品表面のゲートマーク、フローマーク、曇り現象の
発生を防止する効果が十分でなくなる。

【００４３】また、樹脂組成物中に占めるジエン系ゴム
質重合体の割合は５〜３０重量％以下、好ましくは１０
〜２０重量％であり、５重量％未満の場合は樹脂組成物
の耐衝撃性が悪くなり、３０重量％を越える場合には樹
脂組成物の剛性および表面光沢が悪くなる。

【００４４】さらに本発明は、グラフト共重合体（Ａ）
と共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対し、高級脂肪
酸アミドを０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜５
重量部、さらに好ましくは０．５〜５重量部添加するこ
とにより表面光沢、耐衝撃性、成形性のバランスが向上
する。０．０１重量部に満たないと表面光沢、耐衝撃
性、成形性のバランスの向上効果がみられず、一方８重
量部を越えると成形品の剛性や耐熱性が低下する。

【００４５】本発明に使用される高級脂肪酸アミドと
は、一般式Ｒ₁ ＣＯＮＨＲ′もしくはＲ₂ ＣＯＮＨＲ″
ＮＨＣＯＲ₃ （但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は炭素数８〜１
８のアルキル基、Ｒ′は水素またはオキシメチル基、
Ｒ″は−（ＣＨ₂ ）_n −、ｎ＝１〜２）で示され、例え
ばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、リノール酸
アミド、パルミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、メチ
ロールアミド、メチレンビスステアリルアミド、、エチ
レンビスステアリルアミドなどを挙げることができる
が、これらのみに限定されるものではない。これらのな
かで、ステアリン酸アミド、メチレンビスステアリルア
ミド、エレチンビスステアリルアミドが好ましく用いら
れる。

【００４６】本発明においては高級脂肪酸アミドに加え
て、高級脂肪族モノカルボン酸の金属塩化合物および高
級脂肪酸またはオキシ脂肪酸の多価アルコールエステル
を使用してもよい。そのような高級脂肪族モノカルボン
酸の金属塩化合物としては、主成分として炭素原子数１
８〜３３の高級脂肪族モノカルボン酸のアルカリおよび
／またはアルカリ土類金属化合物をいい、例えばステア
リン酸、ノナデカン酸、ラウキン酸、カルナウバ酸、リ
グノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、ペトロセリン
酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸およびこれらを
含む酸混合物のリチウム塩、ナトリウム塩、かりうむ
塩、バリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、スト
ロンチウム塩化合物を挙げることができ、これらのなか
でステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸バリウム、モンタン酸ナトリウム、モ
ンタン酸カルシウム、エルカ酸ナトリウムが好ましく用
いられる。また、高級脂肪酸またはオキシ脂肪酸の多価
アルコールエステルとは、炭素数１１〜２６のものをい
い、例えばウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、鯨油酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸な
どのポリグリコールエステル、モノグリセリド、ジグリ
セリド、トリグリセリド、モノペンタエリスリットエス
テル、ジペンタエリスリットエステル、トリペンタエリ
スリットエステル、テトラペンタエリスリットエステル
あるいはこれらの水添硬化物または水添半硬化物など、
およびこれら脂肪酸のグリセリドの混合物として主成分
をなす天然油脂、例えばアマニ油、大豆油、トウモロコ
シ油、ナタネ油、ヒマシ油、ベニバナ油、綿実油、牛
脂、馬脂、豚脂、羊脂、イワシ油、各種鯨油、ニシン油
などの水添硬化油または水添半硬化油である。

【００４７】本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、例えばグラフト共重合体（Ａ）および
共重合体（Ｂ）を高級脂肪酸アミドなど（Ｃ）とともに
高温撹拌機などを用いて均一に混合した後、十分な混練
能力のある単軸または多軸の押出機で溶融混練する方法
など種々の方法を採用することができる。 また、目的
に応じて顔料や染料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、他の滑剤または可塑剤、帯電防止剤な
どを添加することもできる。

【００４８】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下に実施例および比較例を挙げて説明するが、これら実
施例は本発明を限定するものではない。なお、ここでは
特にことわりのない限り「部」は重量部、「％」は重量
％を表わす。

【００４９】本発明のポリマ特性の分析法を以下に示
す。

【００５０】ゴムラテックスの粒子径分布：アルギン酸
ナトリウム法により測定した。

【００５１】グラフト率：グラフト共重合体の所定量
（ｍ）にアセトンを加え４時間還流した。この溶液を
８，８００ｐｐｍ（１０，０００Ｇ）３０分間遠心分離
後、不溶分を濾過した。この不溶分を６０℃で５時間減
圧乾燥し、重量（ｎ）を測定した。

【００５２】グラフト率は次式により算出した。 グラフト率（％）＝｛［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／
［（ｍ）×Ｌ］｝×１００ ここで、Ｌ：グラフト重合体のゴム含有率

【００５３】なお、最終的に得られた樹脂組成物は、射
出成形法によって成形された後、下記の試験法により諸
物性を測定した。

【００５４】Ｉｚｏｄ衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６
に従い２３℃で測定した（１／２インチノッチ付）。

【００５５】溶融粘度：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８従い、
２２０℃、１０ｋｇ荷重の条件で測定した。

【００５６】曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に従い
２３℃で測定した。

【００５７】荷重たわみ温度：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に
従い測定した（１／４インチ）。

【００５８】表面光沢：シリンダ温度２３０℃、金型温
度３０℃の条件で射出成形を行い、縦１２０ｍｍ×横８
０ｍｍ×厚さ３ｍｍの試験片を得た。次いで、スガ試験
機（株）製デジタル変角光沢計ＵＧＶ−５Ｄを用い、入
射角６０度での成形品の表面反射光の測定を行った。

【００５９】ゲートマーク：図１の形状を有するフロー
マーク用金型を用いて、シリンダ温度２２０℃、金型温
度３０℃の条件で射出成形を行い、得られた成形品表面
に発生したゲートマークの長さ（Ａ面）および目立ち易
さ（Ｂ面）から下記基準により判定した。 ◎…像が鮮明に映る。

【００６０】○…像がややぼやけて映る。

【００６１】△…像がぼやけて映る。

【００６２】

【００６３】鮮映性：表面光沢の測定に用いたものと同
様にして得られた成形品の表面に蛍光灯を映した時の像
の鮮明性を目視観察し、下記基準により判定した。 ◎…像が鮮明に映る。

【００６４】○…像がややぼやけて映る。

【００６５】△…像がぼやけて映る。

【００６６】参考例１ “グラフト共重合体Ａの製造” 表１に記したゴム特性を示すジエン系ゴム質重合体ラテ
ックスをガラス製反応器に仕込み、さらに撹拌しながら
イオン交換水に溶解したブドウ糖、ピロリン酸ナトリウ
ム、硫酸第一鉄を仕込み、窒素で容器内を置換した後、
反応器内の温度を６５℃まで昇温した。

【００６７】この混合液に、表１に示した所定量のモノ
マおよびノルマルオクチルメルカプタン混合物、クメン
ハイドロパーオキサイドのオレフィン酸カリウム水溶液
を別々にそれぞれ３．５時間、５時間にわたって連続滴
下した。内温を上げ７５℃とし、さらに撹拌を１時間継
続し反応を完結させた後、老化防止剤として２，６−ジ
−ｔｅｒｔブチルパラクレゾールを添加した。重合率は
９６．４％であった。得られたグラフト共重合体ラテッ
クスを硫酸で凝固し、ＮａＯＨで中和後、水洗、脱水、
乾燥してグラフト共重合体（Ａ−１）を得た。このグラ
フト共重合体のグラフト率は４２％、メチルエチルケト
ン可溶分の極限粘度は０．３１ｄｌ／ｇであった。

【００６８】同様の処方で、グラフト共重合体（Ａ−
２）〜（Ａ−１１）を得た。グラフト率およびメチルエ
チルケトン可溶分の極限粘度を表１にまとめた。

【００６９】参考例２ “共重合体Ｂの製造” Ｂ−１：スチレン７２％、アクリロニトリル２８％から
からなる単量体混合物を塊状重合し、共重合体Ｂ−１を
製造した。メチルエチルケトン可溶分の極限粘度は０．
５２ｄｌ／ｇであった。

【００７０】Ｂ−２：スチレン７６％、アクリロニトリ
ル２４％からなる単量体混合物を懸濁重合し、共重合体
Ｂ−２を製造した。メチルエチルケトン可溶分の極限粘
度は０．４２ｄｌ／ｇであった。

【００７１】実施例１ 上記参考例で調製したグラフト共重合体（Ａ）、共重合
体（Ｂ）およびエチレンビスステアリルアミド（Ｃ−
１）をそれぞれ表２、表３に示した配合割合で配合する
とともに、さらにトリス（モノ、ジノニルフェニル）ホ
スファイト０．１部を加え、ヘンシェルミキサーで混合
した。次に４０ｍｍφ押出機により混練温度２２０℃で
押出しペレット化した後、成形温度２３０℃、金型温度
６０℃の条件で射出成形に供し、各試験片を作製して物
性評価を行った。さらに前記方法に従い、表面光沢、ゲ
ートマーク、鮮映性の評価を行った。結果を表２、表３
に示す。この結果から明らかなように光沢、表面外観に
優れるとともに、耐衝撃性と流動性（成形性）のバラン
スが良好であることがわかる。また、曲げ弾性率２７，
０００ｋｇ／ｃｍ² 、荷重たわみ温度９０℃と優れたも
のであった。

【００７２】実施例２〜９ グラフト共重合体（Ａ）、共重合体（Ｂ）および高級脂
肪酸アミドなどから選ばれた（Ｃ）成分の種類または量
を変更する以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を製
造し、各試験片を得た。これらの樹脂組成物の配合およ
び評価結果を表２、表３に示す。この結果から明らかな
ように、いずれも光沢、表面外観に優れるとともに、耐
衝撃性と流動性のバランスが良好であった。

【００７３】

【表１】

【表２】

【表３】 実施例および比較例より次のことが明らかである。

【００７４】すなわち、本発明の樹脂組成物（実施例１
〜９）は、いずれも成形品表面の光沢が高いとともに、
鮮映性に優れ、ゲートマークが発生しにくいため、特殊
なゲート構造を有する金型を用いた場合であっても優れ
た表面外観を得ることがてぎる。また、優れた耐衝撃性
と成形性のバランスを有している。

【００７５】これに対して、グラフト共重合体（Ａ）中
のゴム質重合体の平均粒子径が規定値をはずれるもの
（比較例２、３）は、表面光沢、表面外観が低下するか
あるいは耐衝撃性が低下する。

【００７６】また、グラフト共重合体（Ａ）中のゴム質
重合体のゴム粒子径分布が規定された式を満足しないも
の（比較例４）は、表面光沢、表面外観が低下する。

【００７７】グラフト共重合体（Ａ）成分と共重合体
（Ｂ）成分におけるシアン化ビニル系単量体残基含有量
の差が規定値をはずれるもの（比較例５，６）は、表面
光沢、耐衝撃性が劣るほか、特にゲートマークが発生し
易く鮮映性にも劣る。

【００７８】グラフト共重合体（Ａ）成分と共重合体
（Ｂ）成分における極限粘度の差が規定された式を満足
しないもの（比較例７）は、ゲートマークが発生し表面
外観が悪く、流動性も劣っている。

【００７９】高級脂肪酸アミドなどから選ばれた（Ｃ）
成分の配合量が規定値に満たないもの（比較例８）は、
表面光沢、表面外観に劣るものであった。一方、（Ｃ）
成分の配合量が規定値を越えるもの（比較例９）は、表
面光沢および耐衝撃性などに優れるものの、曲げ弾性率
２３，０００ｋｇ／ｃｍ² 、荷重たわみ温度８０℃と劣
るものであった。

【００８０】グラフト共重合体（Ａ）成分と共重合体
（Ｂ）成分におけるシアン化ビニル系単量体残基含有量
の差が規定値をはずれるもの（比較例５，６）は、表面
光沢、耐衝撃性が劣るほか、特にゲートマークが発生し
易く鮮映性にも劣る。

【００８１】グラフト共重合体（Ａ）成分と共重合体
（Ｂ）成分における極限粘度の差が規定された式を満足
しないもの（比較例７）は、流動性と表面外観に劣るも
のであった。

【００８２】グラフト共重合体（Ａ）の配合割合が１０
重量部に満たないもの（比較例１）は、耐衝撃性が著し
く低下した。

【００８３】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、成形性と耐衝撃
性のバランスを損なうことなく優れた表面光沢が得られ
るとともに、鮮映性とゲート付近の外観に優れるため、
家庭用電気機器の外装部品などの成形材料として好適に
使用される。

【図面の簡単な説明】

【図１】ゲートマークの評価に用いた成形品を示す概略
図である。

【符号の説明】

Ａ：ゲートマークの長さ Ｂ：ゲートマークの目立ち易さ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−168650（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−165942（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−94548（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−145859（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 55/02 C08L 25/12 C08K 5/20

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ゴム質重合体粒子の平均粒子径が０．１５
   〜０．２５μｍであり、その８０重量％以上が下記
   （I）式を満たす粒子径分布を有するジエン系ゴム質重
   合体ラテックス１０〜６０重量％（固形分換算）の存在
   下、芳香族ビニル系単量体１０〜９０重量％、シアン化
   ビニル系単量体１〜５０重量％および不飽和カルボン酸
   アルキルエステル０〜８０重量％からなる単量体混合物
   ４０〜９０重量部を重合してなるグラフト共重合体
   （Ａ）、芳香族ビニル系単量体８０〜４０重量％および
   シアン化ビニル系単量体２０〜６０重量％からなる単量
   体混合物を重合してなる共重合体（Ｂ）および高級脂肪
   酸アミド（Ｃ）からなり、（Ａ）成分１０〜９５重量
   部、（Ｂ）成分５〜９０重量部の合計１００重量部に対
   し，上記（Ｃ）成分を０．０１〜５重量部配合してなる
   組成物であって、上記（Ａ）成分のゴム質重合体を除く
   部分（樹脂部分）中のシアン化ビニル系単量体残基含有
   率Ｙ（重量％）と（Ｂ）成分中のシアン化ビニル系単量
   体残基含有率Ｚ（重量％）の差が下記（II）式を満た
   し、かつ（Ａ）成分中の樹脂部分の極限粘度［η_A ］と
   （Ｂ）成分の極限粘度［η_B ］の差が下記（III）式を
   満たすことを特徴とする高光沢樹 脂組成物。 ０．７×Ｍ≦Ｘ≦１．３×Ｍ ……（I） ［ただし、式中Ｍはゴム粒子の平均粒子径（μｍ）、Ｘ
   は個々のゴム粒子径（μｍ）を示す。］ ２≦Ｚ−Ｙ≦１４ ……（II） ０．０２≦［η_B ］−［η_A ］≦０．３０ ……（III）