JPS58167645A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性、耐候性、加工性に優扛るとともに
ウェルド強度に優扛る新規な熱可塑性樹脂組成物に関す
る。

ポリカーボネート樹脂（以下ＰＣと記す。）Ｖｉ優扛た
耐衝撃性および耐熱性を有するエンジニアリングプラス
チックとして広く知ら扛ている。また、ＰＣの価格低減
ならびに成形性と衝撃強度の厚み依存性を改良したＰＣ
とＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ジエン系ゴム−スチ
レン重合体）との混合物（特公昭３８−１５２２５）、
耐候性ならびに耐汚染性を改良しｆｃＰＣとＡＢＳ樹脂
（アクリロニトリル−エチレン・プロピレン系ゴム−ス
チレン重合体）との混合物（特開昭４８−４８５４７）
等も広く知ら扛ている。

しかしながら、ＰＣ−ＡＢＳ樹脂組成物は、成形品表面
にフローマークや層剥離か発生しやすく、かつ、成形方
法として最も一般的な射出成形においては、成形品の形
状および大きさによって、ゲート数および樹脂の流動状
態を変える必要かあるために、必ず異方向に流扛る樹脂
が交差する箇所、いわゆるＩウェルド部〃が生じるが、
従来の組成物ではウェルド部の強度、〃ウェルド強度〃
が十分ではなく実用的な成形性といった面からは不十分
でるり、実用的に優！１−ｆｃ、材料とは言い難いのか
現状である。

本発明者等は、このようなポリカーボネート樹脂とＡＢ
Ｓ樹脂とからなる樹脂組成物のウェルド強度の向上につ
いて鋭意研究した結果、ポリカーボネート樹脂とＡ’Ｅ
Ｓ樹脂からなる組成物にエポキシ基含有オレフィン共重
合体を配合することにより、耐衝撃性、耐候性、耐熱性
および加工性はもちろんのこと、ウェルド強度に優ｎる
組成物が得られることを見出し、本発明に到達したもの
である。

すなわち、本発明は、ポリカーボネー）　４］１４脂（
Ａ）１０〜９０重緻饅と、ＡＢＳ樹脂（Ｂ）９０〜１０
重重−からなる樹脂組成物にエポキシ基含有オレフィン
共重合体（Ｃ）を配合したことを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物を提供するものでおる０ 以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳細に説明
する。

ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、芳香族ポリカー
ボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポ
リカーボネート等々を挙げるこエニル）スルホン、スル
フィ）”ｊｆＣＵスルホキサイド系などのビスフェノー
ル類からなる重合体、もしくは共重合体でめυ、目的に
応じてハロゲンで置換さ′ｎたビスフェノール類を用い
た重合体である。

グラフト重合体（ｂ−１）’！ｒ構成するエチレン−プ
ロピレン系ゴム質共重合体とは、エチレンとプロピレン
からなる二元共重合体（ＥＰＲ）、エチレン、プロピレ
ンおよび非共役ジエンからなる三元共重合体（ＥＰＤＭ
）などであり、一種または二種以上用いられる。

三元共重合体（ＥＰＤＭ）における非共役ジエンとして
は、ジシクロペンタジェン、エテＩＪデンノルボルネン
、１．４−へキサジエン、１４−シクロヘプタジエン、
１．５−シクロオクタジエン等が挙げられる。

二元共重合体（ＥＰＲ）および三元共重合体（ＥＰＤＭ
）におけるエチレンとプロピレンのモル比は５：１から
１＝３の範囲であることが好ましい。

また、三元共重合体（ＥＰＤＭ）においては非共役ジエ
ンの割合かヨウ素価に換算して２〜５０の範囲のものが
好ましい。

グラフト重合体（ｂ−１）および共重合体（ｂ−２）’
に構成する芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α
−メチルスチレン、α−クロルスチレン、ビニルトルエ
ンなどが挙げら扛、特にスチレンが好ましく用いらｎる
。　　　　゛シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリルなどが挙げら扛、特に
アクリロニトリルが好ましく用いらｎる。

さらに、他の重合性単量体化合物としては、メチル、エ
チル、プロピル、メチル、ベンジル、ヘキシルなどのア
クリル酸エステル化合物およびメタアクリル酸エステル
化合物が挙げら扛、特にメタアクリル酸メチルが好まし
く用いられる０ 上述の芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物なら
びに他の重合性単量体化合物のうち少なくとも二群より
選ばｎるおのおの一種以上の化合物が用いら扛る。

こｎら化合物とゴム質共重合体との重量比はその目的に
応じて適当な範囲を選ぶことができる。通常化合物９５
〜４０重重％に対しゴム質共重合体５〜６０重ｔ％、好
ましくは化合物９５〜７５重量矛に対しゴム質共重合体
５〜２５重量％が用いら扛る。

ゴム質共重合体の存在下、化合物を重合してグラフト重
合体（ｂ−１）を造る方法としては、公知の方法がすべ
て利用できる。たとえば、懸濁重合法、塊状重合法、乳
化重合法、溶液重合法などである。

ＡＥＳ樹脂（Ｂ）　＋″ｔグラフト重合体（ｂ−１）１
００〜１０重ｔ％および共重合体（ｂ−２）０〜９０重
量係よりなる。共重合体（ｂ−２）が９０重重％を超え
る、すなわち、グラフト重合体（ｂ−１）が１０重奮楚
未満では十分な耐衝撃性が得られない。

ポリカーボネート（ＡｌとＡＥＳ［脂ＣＢ）との組成比
は、ポリカーボネー）１０〜９０Ｍ量％冑ＡＥＳ樹脂９
０〜１０重量饅である。ポリヵーボネ−）（Ａ）１０重
量％未満では耐熱性の低下が著しく好壕しくない。また
、９０］ｉ量％を超えると加工性が低下し、ウェルド強
度も改善されない。

好ましくはポリカーボネート（ん３ｏ〜７０重蓋チであ
る。

エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｑとは、不飽和エ
ポキシ化合物とオレフィンまたは、こ扛らとエチレン系
不飽和化合物からなる共重合金物０．０５〜９５重重％
であることが好ましい。

不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレフィンお
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる王制々ロ基
と、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

例えば、下記一般式（１）、（ＩＩ）および（１）で表
わさｎるような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グ
リシジルエーテル類、エポキシアルケン類、Ｐ−グリシ
ジルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物である。

１ す （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する０２〜１８の炭化
水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２〜１８の炭化
水素基である。Ｘは−ＣＨ２−０−１（ＲＨエチレン系
不飽和結合を有するＣ２〜１８の炭化水素基である　Ｒ
／は水素またはメチル基である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−Ｐ−グリ
シジルエーテル、３．４−エポキシブテン、３．４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３．４−エポキシ−
１−ペンテン、３．４−エポキシ−３−メテルペンテン
、５．６−エボキシー１−ヘキセン、ビニルシクロヘキ
センモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げ
ら扛る。

オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−
１，４メチルペンテン−１などが挙げらｎる。

′！１．たエチレン系不飽和化合物としては、オレフィ
ン類、飽和カルボン酸成分にＣ２〜６を含むビニルエス
テル類、飽和アルコール成分にＣ１〜８を含むアクリル
酸およびメタクリル酸エステル類およびマレイン酸エス
テル類、ハロゲン化ビニル類、ビニルエーテル類、Ｎ−
ビニルラクタム類、カルボン酸アミド類などが挙げらｎ
る〇 こ扛らのエチレン系王制オロ化合物は、不飽和エポキシ
化合物とオレフィンとの共重合の際、全化合物に対して
５０重欺饅以下、特に０．１〜４５重ｔ％共重合される
。

エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ’ｌは種々の方
法で作ることかできる。例えば、不飽和エポキシ化合物
とオレフィン、場合によってはエチレン系不飽和化合物
をラジカル発生剤の存在下、５０〜４０００気圧、４０
〜３００℃で接触させる方法、ポリプロピレンに不飽和
エポキシ化合物を混合し、高真空下ガンマ線を照射して
重合体を作る方法等が亭げら扛る０ 工ポキシ基含有オレフイン共重合体（Ｑの配合普には特
に制限はないが、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、１！：
ＡＥＳ樹脂（Ｂ）のせ耐１００電鍵部当り０．１〜４０
重蓋部でるることが特に好筐しい。

０．１重歓部未満では分散性に問題があり、また、４０
重重部を超えると成形品に層剥離か発生する傾向がある
。

ポリカーボネートａ脂、ＡＥＳ樹脂およびエポキシ基含
有オレフィン共重合体の混合順序には例ら制限はなく、
予めこ扛ら３成分のうち２成分のみを混合し、その後残
るｌ成分を添加混合してもよく、筐た、３成分を一括混
合してもよい。

なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止剤、滑剤、
染顔料などの添加剤を適宜配合してもよい。

以下に実施例を挙げて説明するか、本発明はこｎらによ
って何ら制限さ扛るものでない。

実施例および比較例 ポリカーボネート樹脂、ＡＥＳｍ脂およびエポキシ基含
有オレフィン共重合体を表−１に示す配合比率に基づき
、一括混合し、各種組成物（試料番号１〜９）を得た。

得ら扛た組成物の物性を表−２に示す。

本実施例および比較例に用いられたＡＥＳ樹脂およびエ
ポキシ基含有オレフィン共重合体は以下の処方により得
らｎ；ｉものである。なお、ポリカーボネート樹脂およ
びポリエチレン樹脂は市販のものである。

０　ポリカーボネート樹脂（Ａ） 帝人化成社製ｌパンライ）Ｌ−１２５０Ｗ＊ｏ　　ＡＥ
Ｓ４１Ｉ脂（Ｂ） グラフト重合体（ｂ−１） ヨウ素価８．５、ムーニー粘度６１、プロピレン含有ｔ
４３重ｔ％、ジエン成分としてエチリデンノルボルネン
會含むＥＰＤＭＩ　５０重量部をｎ−へキサ７３０００
重重部および二塩化エチレン１５００重電部に溶解し、
メチレノ３００重敏部、アクリロニトリル１５０重重部
および時間窒素雰囲気中で重合した０重合′ｇ、を大過
剰のメタノールと接触させ、析出した沈殿物を分離、乾
燥後グラフト重合体（ゴム含量約２４％）會得た０ 共重合体（ｂ−２） スチレン７０重ｔ％およびアクリロニトリル３０重重％
を混合した溶液１００重１部にｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．１重量部を加え、９０℃で３時間塊状で予備重合
し、その後、水２１０重量部、メチルセルロース１．０
重量部、過酸化ベンゾイル０．３重重部音訓え水分散系
で３０℃から９０℃へ温度を上昇させ、１０時間重合さ
せｆｃ。

脱水後共重合体（固有粘度０．５０　）　’に得た。

０　エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｑ通常のオー
トクレーブ型ポリエチレン製造装置に２０００　ｋｇ／
ｃ−まで圧縮されたエテレンモとともに加え、攪拌しな
がら１５０〜３００℃に維持し工数分間塊状重合させ、
セパレーターを通して共重合体（Ｑを分離し、取り出し
た。

０　ポリエチレン 住友化学社製〃スミ力センハード２７０３＃−ウェルド
強度− ゲート間隔１００箇の２つのゲート（各２．５×２、　
Ｏｒｒａｎ　）より溶融樹脂（２６０℃）を射出し、厚
さ３門縦横各１５０ｍの試験片を作成する。

試験片全治具（高さ５ｏＮｎ、内径１２０ｍ、外径１２
６瓢）の上に乗せる。

一３０℃に調整さｎた低温室で１に９の鋼球を試験片中
心部に落下させ、試験片が破壊しない最大エネルギー値
（ｋｇ・ｃｌｎ）ｋ求める。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■）ポリカーボネート樹脂（Ｎ１０〜９０重１％と、エ
   チレン−プロピレン系ゴム質共重合体と芳香族ビニル化
   合物および他の重合性単量体化合物のうち少なくとも二
   群より選ばれるおのおの一種以上の化合物からなるグラ
   フト重合体（ｂ−１）１００〜１０重ｔ％と芳香族ビニ
   ル化合物、シアン化ビニル化合物および他の重合性単量
   体化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのおの一
   種以上の化合物からなる共重合体（ｂ−２）０〜９０重
   重チからなるＡＥＳ樹脂（Ｂ）　９０〜１０重童チから
   なる樹脂組成物にエポキシ基含有オレフィン、共重合体
   （Ｑを配合したことｔ−特徴とする熱可塑性樹脂組成物
   。 ２）樹脂組成物１００重量部当り、エポキシ基含有オレ
   フィン共重合体（Ｃ）を０．１〜４０重量部配置部た特
   許請求の範囲第１項記載の組成物０ ３）エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）がエポキ
   シ基含有化合物とオレフィンからなる共重合体である特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４）エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）かエポキ
   シ基含有化合物、オレフィンおよびエチレン系不飽和単
   量体からなる共重合体である特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 ５）オレフィンがエチレンとα−オレフィンから選ばれ
   る一種以上の化合物である特許請求の範囲第４項又は第
   ５項記載の組成物。 ６）α−オレフィンがプロピレンである特許請求の範囲
   第６項記載の組成物。