JPH01242610A - 艶消し熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は艶消し熱可塑性樹脂組成物及びグラフト共重合
体の製造方法に係り、特に耐衝撃性、耐候性、剛性、成
形性等の特性に優れると共に艶消し性にも優れた、特定
のグラフト共重合体及び硬質共重合体を配合してなる艶
消し熱可塑性樹脂組成物及びそのグラフト共重合体の製
造方法に関する。

［従来の技術］ 熱可塑性樹脂は、その優れた成形性、その他の特性から
、従来より各種製品の成形材料として用いられている。

特に、近年、自動車内装部品、電気器具、カメラケース
等の成形材料としては、高級感等を備える光沢値の低い
、いわゆる艶消し熱可塑性樹脂組成物が採用されている
。

従来、艶消し熱可塑性樹脂を製造する方法としては、特
定条件下での乳化重合による方法、あるいは、無機物、
例えばチタン、マグネシウム、カルシウム等の酸化物又
はその炭酸塩を熱可塑性樹脂に混合したり、ジエン系ゴ
ム状重合物をラテックスや粉末で添加する方法がある。

［発明が解決しようとする課題］ 乳化重合で艶消し性に優れたＡＢＳ系熱可塑性樹脂を得
ようとする場合、グラフト共重合物のグラフト率を下げ
ジエン系ゴム弾性体同志の凝集によって艶消しを発現さ
せる方法があるが、一般にＡＢＳ樹脂用に使用されてい
る中粒子径（０，２〜０．４μｍ）のジエン系ゴム弾性
体では、耐衝撃性が低下することや、凝集が十分でない
場合には、十分に満足し得る艶消し性が得られないとい
う欠点がある。また、大粒子径（０，５〜０．７μｍ）
のジエン系ゴム弾性体やゲル含有率の低いジエン系ゴム
弾性体を用いて重合する場合には、グラフト重合時のラ
テックス安定性が低下したり、成形品の表面硬度が不足
するなどの問題がある。

一方、無機物を樹脂に混合する方法では、耐衝撃性等の
物性の低下が著しい、これに対し、ジエン系ゴム状重合
物を添加する方法では、衝撃強度の低下は少ない反面、
表面硬度や剛性の低下が大きいという欠点がある。また
、いずれの方法においても、得られる成形品にフローマ
ーク、シルバーストリーク等の欠陥が生じ易いという欠
点がある。

エチレン−グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）共重合
体（特開昭５９−８９３４６）、スチレン−ＧＭＡ共重
合体（特開昭５７−１９００３７）やエチレン−酢酸ビ
ニル−ＧＭＡ共重合体、スチレンアクリロニトリル（Ｓ
ＡＮ）−ＧＭＡ共重合体を用いる方法も知られているが
、これらの共重合体を、例えばアクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）に添加しても
、表面光沢４０％以下で常温衝撃値（ＡＳＴＭノツチ付
アイゾツト）、２０ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ以上を確保するこ
とはできない。

一般に艶消し熱可塑性樹脂が使用される自動車内装部品
、電気器具部品やカメラケース等は衝撃を受ける可能性
が高く、しかも絶えず手や布で接触される部分であると
ころから、特に成形品表面の傷つき難さが求められてい
るが、従来の技術では、要求特性を十分に満足する十分
に低い光沢値であると共に、高い耐衝撃性、剛性及び良
好な成形性を具備する艶消し熱可塑性樹脂は得られてい
ない。

本発明は上記従来の問題点を解決し、十分に低い光沢値
で艶消し性に優れると共に高い耐ｆＩ　Ｉｔ性、剛性、
及び良好な成形性と耐候性を有し、諸特性のバランスに
も優れる艶消し熱可塑性樹脂組成物及びこの組成物に配
合されるグラフト共重合体の製造方法を提供することを
目的とする。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明の艶消し
熱可塑性樹脂組成物は、■　エチレン・プロピレン非共
役ジエン共重合体（以下ｒＥＰＤＭＪと略記する。）の
ゴム成分４０〜８０重量部 及び ■　ビニル芳香族化合物５０〜９０重量％、ビニルシア
ン化合物１５〜４０重量％及び不飽和エポキシ化合物０
．１〜１０重量％を含むモノマー混合物６０〜２０重量
部 よりなるグラフト共重合体１０〜６０１ｉ量部と、 ■　ビニル芳香族化合物５０〜９０重量％、ビニルシア
ン化合物１０〜４０重量％及びＮ−フェニルマレイミド
０〜２５重量％を含む硬質共重合体９０〜４０重量部と
、 を含有することを特徴とする。

本発明の艶消し熱可塑性樹脂組成物は、上記艶消し熱可
塑性樹脂組成物の１００重量部に更に下記Ｉ〜ＩＩＩの
１種又は２種以上を含むものであっても良い。

■　ビニル系化合物９９〜７５重量％及びエチレン性不
飽和カルボン酸１〜２５重量％を含むエチレン性不飽和
カルボン酸系共重合体０．１〜２０重量量部 ■！　変性低分子量α−オレフィン共重合体０．　１〜
１０重量部 ＩＩＩ　　熱可塑性樹脂１〜３０重量部また、本発明の
グラフト共重合体の製造方法は、ＥＰＤＭを乳化して粒
径０．２〜１μｍのラテックスを得、このラテックスの
ゴム成分１００重量部に対して有機過酸化物０．１〜５
．０重量部及び多官能性化合物０．１〜５．０１！量部
を加えて６０〜１４０℃で反応させることにより製造さ
れた架橋ＥＰＤＭラテックス４０〜８０重量部と、前記
■のモノマー混合物６０〜２０重量部とをグラフト重合
させることにより、前記グラフト共重合体を製造する方
法である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の艶消し熱可塑性樹脂組成物は、前記■のゴム成
分４０〜８０重量部に、前記■のそツマ−混合物６０〜
２０Ｉ！量部をグラフト共重合させてなるグラフト共重
合体と、前記［ｃ］の硬質共重合体とを特定割合で含有
するものである。

■のゴム成分であるＥＰＤＭは、ジオレフィンノとエチ
レン及びプロピレンのゴム状共重合体であるが、含有さ
れるジオレフィンとしては、ジシクロペンタジェン、１
．４−ヘキサジエン、１．４−へブタジェン、１，５−
シクロオクタジエン、６−メチル−１，５−へブタジェ
ン、１１−エチル−１，１１−トリデカジエン、５−メ
チレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノル
ボルネン、２．５−ノルボルナジェン、２−メチル−２
，５−ノルボルナジェン、２−メチル−２，５−ノルボ
ルナジェン、メチルテトラヒドロインデン、リモネン等
を挙げることができる。

［ｂ］のモノマー混合物はビニル芳香族化合物５０〜９
０重量％、ビニルシアン化合物１５〜４０重量％及び、
不飽和エポキシ化合物０．１〜１０重量％を含むもので
あるが、これらのモノマー成分のうち、ビニル芳香族化
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン等が挙げられ、ビニルシアン化合物として
は、アクリロニトリル、メタクリレートリル等が挙げら
れる。また、不飽和エポキシ化合物としては、不飽和グ
リシジルエステル類、不飽和グリシジルエーテル類、エ
ポキシアルケン類、ｐ−グリシジルスチレン類、具体的
にはグリシジルメタクリレート等が挙げられる。

上記■及び■成分の特定配合で得られるグラフト共重合
体は、本発明の方法に従って、例えば次のようにして製
造するのが好ましい。

即ち、まずＥＰＤＭより架橋ＥＰＤＭラテックスを製造
する。ＥＰＤＭを適当な溶剤に溶解してＥＰＤＭ溶液を
調整し、これに乳化剤を添加する。この場合、溶剤とし
ては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂
環族炭化水素溶剤を用いることができ、ＥＰＤＭ溶液は
、通常５〜２５重量％ＥＰＤＭ濃度に調整するのが好ま
しい。乳化剤としては特に制限はないが、例えば、オレ
イン酸カリウム、不均化ロジン酸カリウム等のアニオン
系界面活性剤が用いられる。乳化剤の添加量はＥＰＤＭ
に対して１〜１０重量％重量上程るのが好ましい。なお
、乳化剤は、例えばオレイン酸をＥＰＤＭ溶液に混合し
ておき、これに、水酸化カリウム水溶液を添加して、オ
レイン酸カリウムを生成させることにより添加すること
もで台る。

ＥＰＤＭ溶液を乳化剤により乳化させた後は、十分に攪
拌後、溶剤を留去して粒径０．２〜１μｍ程度のラテッ
クスを得る。次いで、このラテックスのゴム成分１００
重量部に対して、ジビニルベンゼン等の多官能性化合物
を０．１〜５．０重量部及びジ−ｔ−ブチルパーオキシ
トリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物を０．１〜
５．０重量部添加して、６０〜１４０℃で０．５〜５．
０時間程度反応させて架橋ＥＰＤＭラテックスを調整す
る。

本発明において、このようにして調整される架橋ＥＰＤ
Ｍラテックスのゲル含量は４０〜９５重量％程度である
ことが好ましい。なお、架橋ＥＰＤＭラテックスのゲル
含量は、このラテックスを希硫酸にて凝固させ、水洗乾
燥した後、これを１ｇ採取し、２００ｍｌ１のトルエン
中に４０時間浸漬し、次いで、２００メツシユのステン
レス金網にて濾過し、残漬を乾燥することによって求め
ることができる。

次いで、このようにして調整した架橋ＥＰＤＭラテック
ス４０〜８０重量部と、［ｂ］のモノマー混合物６０〜
２０１ｉ量部に、重合開始剤、連鎖移動剤等を添加して
好適な重合温度に加温してグラフト重合させる。

重合開始剤としては、ＡＢＳグラフト共重合において一
般に使用される過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等
の熱分解系開始剤、あるいは、有機ハイドロパーオキサ
イド／鉄塩等のレドックス系開始剤のいずれを用いても
よく、その添加方法にも特に制限はなく、−括添加、回
分添加、連続添加のいずれをも採用することができる。

重合を終了したグラフト重合ラテックスには、必要に応
じて酸化防止剤を添加する０次いで、得られたグラフト
重合ラテックスから樹脂固形物を析出させる。この場合
、析出剤としては、例えば硫酸、酢酸、塩化カルシウム
、硫酸マグネシウム等の水溶液を単独又は併用して用い
ることができる。析出剤を添加したグラフト重合ラテッ
クスは、加熱、攪拌した後析出物を分離し、これを水洗
、脱水、乾燥の工程を経てグラフト共重合体とする。

本発明において、グラフト共重合体を構成する■ＥＰＤ
Ｍが８０重量部を超え、■モノマー混合物が２０重量部
未満であると、耐熱性に劣る。−方、■ＥＰＤＭが４０
重量部未満で、■モノマー混合物が６０重量部を超える
と高い？ｆＩ！Ｉ強度は得られない。

また、この■モノマー混合物において、不飽和エポキシ
化合物が０．１重量％未満では艶消し効果が十分ではな
く、また１０重量％を超えると成形品の表面に光沢ムラ
が発生し、均一な艶消し状態が得にくくなる。ビニル芳
香族化合物が５０重量％未満では熱変色が大きく、９０
重量％を超えると衝撃強度、引張強度が低下する。

本発明の艶消し熱可塑性樹脂組成物を構成する他方の成
分である■硬質共重合体は、ビニル芳香族化合物５０〜
９０！ｌ量％、ビニルシアン化合物１０〜４０重量％及
びＮ−フェニルマレイミド０〜２５重量％を含むもので
ある。ここで、ビニル芳香族化合物としてはα−メチル
スチレン、スチレン等が挙げられ、ビニルシアン化合物
としてはアクリロニトリル等が挙げられる。上記配合よ
りなる硬質重合体は、製品の耐熱性向上に極めて有効で
ある。

■硬質共重合体は、上記各成分を重合させて合成される
が、その重合方法としては特に制限はなく、乳化重合、
懸濁重合等が採用される。

硬質共重合体を乳化重合で合成する場合、乳化剤として
は、ロジン酸カリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等の一般的な乳化重合用乳化剤を用いることが
できる。また、重合開始剤としては有機、無機の過酸化
物系開始剤が用いられ、連鎖移動剤にはメルカプタン類
、α−メチルスチレンダイマー、テルペン類等が用いら
れる。

硬質共重合体を懸濁重合で合成する場合、懸濁剤として
は、トリカルシウムフォスファイト、ポリビニルアルコ
ール等が用いられ、懸濁助剤にはアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等を用いることができる。また、開始
剤としては、有機パーオキサイド類が用いられ、連鎖移
動剤にはメルカプタン類、α−メチルスチレン、テルペ
ン類等を用いることができる。

硬質共重合体の合成には、これを構成する単量体を所定
量混合し、適当な乳化剤又は懸濁剤、開始剤、連鎖移動
剤を添加して重合させる。次いで、乳化重合により得ら
れた硬質樹脂ラテックスの場合には樹脂固形分を析出さ
せる。この場合、析出剤としては例えば硫酸、酢酸、塩
化カルシウム、硫酸マグネシウム等の水溶液を単独又は
併用して用いることができる。析出物は必要に応じて水
洗、脱水、乾燥して硬質共重合体とする。

本発明の艶消し熱可塑性樹脂組成物は、前記グラフト共
重合体１０〜６０重量部と■硬質共重合体９０〜４０！
量部とを含むものであるが、グラフト共重合体の含有量
が６０重量部を超えると艶消し性、耐衝撃性に優れるも
のの、耐熱変形性、表面硬度、剛性の低下を招く傾向が
ある。また、硬質共重合体が９０重量部を超えると、耐
熱変形性、表面硬度、剛性に優れるが、艶消し性が十分
でなく耐衝撃性が低下する場合がある。

ところで、本発明の艶消し熱可塑性樹脂組成物は、前記
グラフト共重合体及び硬質共重合体の所定量よりなる樹
脂１ｏｏｉｉ量部に、更に、下記Ｉ〜ＩＩＩの１種又は
２　ｆｆｆｉ以上を配合してなるものであっても良い。

■　ビニル系化合物９９〜７５重量％及びエチレン性不
飽和カルボン酸１〜２５重量％を含むエチレン性不飽和
カルボン酸系共重合体０．１〜２０重量部 ＩＩ　　変性低分子量α−オレフィン共重合体０．　１
〜１０重量部 ＩＩＩ　　熱可塑性樹脂１〜３０重量部上記■において
、ビニル系化合物としては、スチレン等のビニル芳香族
化合物、アクリロニトリル等のビニルシアン化合物等が
挙げられる。また、エチレン性不飽和カルボン酸として
は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸及びこれらの酸無水物が挙
げられる。

■のエチレン性不飽和カルボン酸系共重合体を配合する
ことにより艶消し性、引張強度を改善することができる
。

１１の変性低分子量α−オレフィン共重合体としては、
α−オレフィン９９．８〜８０重量％及び不飽和カルボ
ン酸系化合物０．２〜２０重量％を含む酸変性ポリエチ
レン等が挙げられる。ここでα−オレフィンとしてはエ
チレン等が、不飽和カルボン酸系化合物としては、アク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無
水イタコン酸、マレイン酸モノアミド等が挙げられる。

ＩＩの変性低分子量α−オレフィン共重合体を配合する
ことにより、艶消し性、流動性を改善することができる
。

ＩＩＩの熱可塑性樹脂としては、ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６０、ナイロン１１、ナイロン１２等の
ポリアミド樹脂、又は、ポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリペン
タメチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル樹脂
が挙げられる。

ＩＩＩの熱可塑性樹脂を配合することにより流動性と低
荷重での熱変形性、着色性を改善することがで縫る。

このような本発明の艶消し熱可塑性樹脂組成物は、前記
所定量のグラフト共重合体と、硬質共重合体、更に必要
に応じて、前記Ｉ〜ＩＩＩの１　ｆｉ又は２種以上をバ
ンバリーミキサ−、エクストルーダー、ロールミル等を
用いて混練することにより容易に得ることができる。

［実施例］ 以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り
、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下
において、「部」は「重量部」を示す。

製造例１ グラフト共重合体の製造 攪拌機付籾ステンレス重合禮に、第１表に示す処方で原
料を仕込み、重合を行った。重合温度は８０℃で一定温
度とした。

各成分の添加時間は第１表（カッコ内）に示す通りであ
る。

重合後、酸化防止剤を添加し、硫酸にて固形分の析出を
行い、洗浄、脱水、乾燥の工程を経て、グラフト共重合
体の粉末！−１〜１−５を得た。

多糸の重合は極めて安定に進みコアグラムの発生も殆ど
なく良好な重合物を得ることができた。

なお、製造に用いたＥＰＤＭラテックスは次のようにし
て製造した。まず、三井石油化学社製ＥＰＤＭ　（ＥＰ
Ｔ３０４５）１００部をｎ−ヘキサン５６６部に溶解し
た後、オレイン酸４．５部を添加した重合体溶液を調製
した。別に、水１８０部にＫＯＨｏ、９部を溶解した水
溶液を６０℃に保ち、これに調製した重合体溶液を徐々
に加えて乳化した後、ホモミキサーで攪拌した。

次いで溶剤を留去し、粒径Ｏ１２〜１μｍのラテックス
を得た。

このラテックスに、ゴム成分１００部に対してジビニル
ベンゼン１．５部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチ
ルシクロヘキサン１．０部を添加して１２０℃で１時間
反応させて架橋ＥＰＤＭラテックスを調製した。

この架橋ＥＰＤＭラテックスのゲル含量を、架橋ＥＰＤ
Ｍラテックスを希硫酸にて凝固させ、水洗乾燥した後、
これを１ｇ採取し、２００　ｍＪｌ＋７）トルエン中に
４０時間浸漬し、次いで、２００メツシユのステンレス
金網にて濾過し、残渣を乾燥することによって求めたと
ころ、７２重量％であった。

第１表 １）　アクリロニトリル／スチレン比は３／７（モル比
）２）　クメンハイドロパーオキサイド 製造例２ 硬質共重合体の製造 攪拌機を備えたオートクレーブ内を十分に窒素置換した
後、第２表に示すように、それぞれ所定量のモノマー１
蒸留水、界面活性剤、懸濁安定剤、有機過酸化物を仕込
み、３５０ｒｐｍの割合で攪拌しつつ内温を８０℃まで
昇温し、この温度で９時間重合させた０次いで、２．５
時間を要して内温を１２０℃まで昇温し、この温度で２
時間反応させた。得られたスラリーを洗浄し、乾燥して
、硬質共重合体２−１を得た。

第　　２　　表 １）　アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２）　　
Ｎ−フェニルマレイミド ３）　ベンゾイルパーオキサイド ４）　　ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート５）　リン
酸カルシウム ａ）　　ｔ−ドデシルメルカプタン 製造例３ 第３表に示す処方で原料を仕込み、即ち、組成■に組成
ＩＩを１００分かけて添加し、６０℃で反応させて、■
のエチレン性不飽和カルボン酸系共重合体３−１．３−
２を製造した。

第　　３　　表 １）　アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２）　キ
レート剤：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ３）　次亜硫酸ホルムアルデヒドナトリウム４）　クメ
ンハイドロパーオキサイド 実施例１〜３．比較例１〜７ 製造例１で得られたグラフト共重合体１−１〜１−５、
製造例２で得られた硬質共重合体２−１及びその他の添
加剤を第３表に示す配合でバンバリーミキサ−にて混練
し、２６０℃にて成形を行なった。

得られた成形品について諸特性を試験し、結果を第４表
に示した。

なお、特性試験は以下の条件及び方法で行なった。

アイゾツト衝撃値（ｋｇ−ａｍ／ｃｍ）＝ＡＳＴＭ　（
Ｄ２５６）ノツチ付 アイゾツト、測定温度２３℃ 熱変形温度（１） ＝ＡＳＴＭ　（０６４８−５６） 引張強度（ｋｇ／ａｍ２） ＝ＡＳＴＭ　　（Ｄ６３８）１／８− 測定温度２３℃ 曲げ強度（ｋｇ／ｃｍ’） ＝ＡＳＴＭ　（Ｄ７９０） 光沢（反射率）＋スガ試験機特製デジタル変角光計ＵＧ
Ｖ−５Ｄを用い、入射 角６０°、反射角６０°での反 耐重の測定を行なう。

外　　　観　　　＝＝Ｏ：良い △　：若干良い ×　：若干悪い ××：悪い 流動性（ｋｇ／ｃｍ”　） 千２６０℃における射出成形時 の最小充填圧力（ｋｇ／ｃｒｎ”） にて評価した。

実施例４〜９．比較例８〜１４ 製造例１で得られたグラフト共重合体１−１〜１−５、
製造例２で得られた硬質共重合体２−１、製造例３で得
られた共重合体（Ｉ）３−１゜２及びその他の添加剤を
第５表に示す配合でバンバリーミキサ−にて混練し、２
６０℃にて成形を行なった。

得られた成形品について実施例１と同様にして諸特性を
試験し、結果を第５表に示した。

実施例１０〜１４．比較例１５〜１７ 製造例１で得られたグラフト共重合体１−１〜１−５、
製造例２で得られた硬質共重合体２−１及び酸変性ポリ
エチレンを第６表に示す配合で、バンバリーミキサ−に
て混練し、２６０℃にて成形を行なった。

得られた成形品について実施例１と同様にして諸特性を
試験し、結果を第６表に示した。

実施例１５〜２５．比較例１８〜２１ 製造例１で得られたグラフト共重合体１−１〜１−５、
製造例２で得られた硬質共重合体２−１、製造例３で得
られた共重合体（Ｉ）３−１、酸変性ポリエチレン、ナ
イロン及びポリブチレンテレフタレートを、第７表に示
す配合でバンバリーミキサ−にて混練し、２６０℃にて
成形を行なった。

得られた成形品について実施例１と同様にして諸特性を
試験し、結果を第７表に示した。なお、比較のため、実
施例２の組成物Ｎｏ、４−３についても、その測定値を
実施例２５として併記し実施例２６〜３３．比較例２２ 第４表のＮｏ、４−２．４−３．４−４、第５表のＮｏ
、５−３．５−８、第６表のＮｏ。

６−３．６−６．６−７の成形体について、下記方法に
より耐候性を調べた。結果を第８表に示す、また、比較
例２２として、汎用ＡＢＳ樹脂（ゴム含量２０重量％）
についても同様に耐候性を調べ、結果を第８表に併記し
た。

耐候性 試験片をウェザ−メーター（スガ試験機製サンシャイン
・スーパーロングライフ・キセノン・ウェザ−メーター
ＷＥＬ−６ＸＳ−ＨＣＨ−８）を用いて、ブラックパネ
ル温度、８３℃（降雨なし）で２００時間及び４００時
間後のアイゾツト衝撃値（ＡＳＴＭ　　Ｄ　　２５６に
準じた。

−３０℃、ノツチなし）を測定し、この衝撃値にて評価
した。

第５表〜第８表の結果より、本発明の艶消し熱可塑性樹
脂組成物は、耐熱性、耐候性、艶消し性、耐衝撃性等の
バランスが良好で、極めて優れた特性を有することが明
らかである。

［発明の効果］ 以上詳述した通り、本発明の艶消し熱可塑性樹脂組成物
によれば、耐衝撃性を有すると共に、光沢値が十分低く
いわゆる艶消し性に優れた成形品を与えることができ、
しかも引張強度及び表面硬度等も十分に高く、剛性に優
れた熱可塑性樹脂成形品を得ることができる。従って、
このような本発明の熱可塑性樹脂組成物は、自動車内装
部品、電気器具、カメラケース等の成形材料等として極
めて有用である。

特に本発明においては、前記！〜！！！の成分を配合す
ることにより、その特性を著しく高めることができる。

また、このような本発明の艶消し熱可塑性樹脂組成物に
配合されるグラフト共重合体は、本発明のグラフト共重
合体の製造方法により、工業的に極めて有利に製造され
る。

代理人　　弁理士　　重　野　　剛

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記［ａ］のゴム成分４０〜８０重量部及び下記
   ［ｂ］のモノマー混合物６０〜２０重量部よりなるグラ
   フト共重合体１０〜６０重量部と、下記［ｃ］の硬質共
   重合体９０〜４０重量部とを含有することを特徴とする
   艶消し熱可塑性樹脂組成物。 ［ａ］エチレン・プロピレン非共役ジエン共重合体 ［ｂ］ビニル芳香族化合物５０〜９０重量％、ビニルシ
   アン化合物１５〜４０重量％及び不飽和エポキシ化合物
   ０．１〜１０重量％を含むモノマー混合物 ［ｃ］ビニル芳香族化合物５０〜９０重量％、ビニルシ
   アン化合物１０〜４０重量％及びＮ−フェニルマレイミ
   ド０〜２５重量％を含む硬質共重合体 （２）特許請求の範囲第１項に記載の樹脂組成物１００
   重量部に、下記 I 〜IIIの１種又は２種以上を配合して
   なることを特徴とする艶消し熱可塑性樹脂組成物。 I 　ビニル系化合物９９〜７５重量％及びエチレン性
   不飽和カルボン酸１〜２５重量％を含むエチレン性不飽
   和カルボン酸系共重合体 ０．１〜２０重量部 II　変性低分子量α−オレフィン共重合体 ０．１〜１０重量部 III　熱可塑性樹脂１〜３０重量部 （３）エチレン・プロピレン非共役ジエン共重合体を乳
   化して粒径０．２〜１μｍのラテックスを得、このラテ
   ックスのゴム成分１００重量部に対して有機過酸化物０
   ．１〜５．０重量部及び多官能性化合物０．１〜５．０
   重量部を加えて６０〜１４０℃で反応させることにより
   製造された架橋エチレン・プロピレン非共役ジエンラテ
   ックス４０〜８０重量部を、ビニル芳香族化合物５０〜
   ９０重量％、ビニルシアン化合物１５〜４０重量％及び
   不飽和エポキシ化合物０．１〜１０重量％を含むモノマ
   ー混合物６０〜２０重量部とグラフト重合させることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のグラフト共重
   合体の製造方法。