JPH04275355A

JPH04275355A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04275355A
Application number: JP3037348A
Authority: JP
Inventors: Yasuyuki Hiromoto; 恭之広本; Hiroyuki Fuji; 藤　廣幸; Koichi Matsuda; 幸一松田; Hideo Goto; 後藤　日出夫
Original assignee: Ube Cycon Ltd
Current assignee: Ube Cycon Ltd
Priority date: 1991-03-04
Filing date: 1991-03-04
Publication date: 1992-09-30
Anticipated expiration: 2016-03-19
Also published as: DE69207232D1; US5352738A; EP0502367B1; JP3147392B2; EP0502367A1; DE69207232T2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物及び
グラフト共重合体の製造方法に係り、特に特定のグラフ
ト共重合体及び硬質共重合体を配合してなる、摺動特性
、表面光沢、表面外観及び耐衝撃性に優れ、耐候性の高
い熱可塑性樹脂組成物及びこの熱可塑性樹脂組成物の構
成成分として好適な高特性グラフト共重合体を安定かつ
高収率で得ることのできるグラフト共重合体の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン・プロピレン・非共役ジエン共
重合体ゴムにスチレンとアクリロニトリルとを共重合さ
せて得られるグラフト共重合体や、このグラフト共重合
体に更にリジッド成分と称されているスチレンとアクリ
ロニトリル等との共重合体を混合してなるゴム強化樹脂
は、従来、ＡＥＳ樹脂として知られており、優れた耐候
性、耐衝撃性ならびに表面光沢を有し、広い応用分野が
期待されている。

【０００３】ところで、近年、事務機器、家電、自動車
等分野においては、キーボード、軸受け材料、ギヤー材
料等として摺動性、自己潤滑性の高い材料が要求されて
いる。一般に、ＡＥＳ樹脂等の熱可塑性樹脂に摺動性、
自己潤滑性を付与する場合、シリコーンオイル等の潤滑
剤やポリエチレン等のポリオレフィン樹脂を添加し、溶
融混練りする方法が用いられる。例えば、ゴム変性スチ
レン樹脂にポリオレフィン系樹脂、スチレン−オレフィ
ングラフト共重合体、ジメチルシリコーンを混合した摺
動性スチレン系樹脂組成物（特開昭６３−１８２３６１
号）や、多孔質弗素樹脂粉末を熱可塑性樹脂に溶融混練
りした摺動材用組成物（特開昭６３−１７９９６５号）
が提案されている。また、合成樹脂の耐摩耗性を向上さ
せる添加剤として、特定のポリエチレン成分が報告され
ている。（特開昭６３−１７５０６９号）一方、出願人
は、特定のゲル含有量を有するエチレン・プロピレン・
非共役ジエン共重合ゴムラテックスに芳香族ビニル系単
量体、シアン化ビニル系単量体を乳化重合により安定に
製造する方法を見出し、先に、特開昭６３−２９１９１
３号として提案し、耐候性を有し耐衝撃性、耐熱性、表
面光沢の優れた樹脂組成物を特開昭６３−２９１９４２
号、特開昭６３−２９１９４３号として提案している。

【０００４】また、変性低分子量α−オレフィン共重合
体を含有するラテックス安定性の高いエチレン・プロピ
レン・非共役ジエン共重合体含有架橋ラテックスに、マ
レイミド系単量体、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビ
ニル系単量体を特定の乳化重合により安定にグラフトさ
せる方法を見出し、この方法により得られる優れた耐熱
性、剛性、耐候性及び落錘衝撃強度を有する樹脂組成物
を、特開平２−１２３１４６号に提案した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来技術の、シリコーンオイル等の潤滑剤やポリエチレン
等のポリオレフィン樹脂を添加し溶融混練りする方法で
は、潤滑剤のブリージングが起こりやすく、また添加剤
の分散状態が十分で無いため機械的強度低下が起こる欠
点が有り、優れた摺動性、自己潤滑性、表面外観を得る
ことは、実際上、困難である。

【０００６】また、特開昭６３−２９１９１３号、同６
３−２９１９４２号、同６３−２９１９４３号の組成物
は、耐候性、耐衝撃性、耐熱性、表面光沢に優れている
ものの、摺動性は、要求性能以下である。更に、特開平
２−１２３１４６号で得られる樹脂組成物は、耐熱性、
剛性、耐候性、及び落錘衝撃強度において優れた特性を
示すものの、摺動性は十分に満足できるものではない。

【０００７】本発明の目的は、上記従来の問題点を解決
し、摺動性が高く、更に表面光沢、表面外観に優れ、耐
候性の付与された熱可塑性樹脂組成物を提供することに
ある。本発明の他の目的は、特開昭６３−２９１９１３
号、特開平０２−１２３１４６号の方法を改良し、上記
目的の熱可塑性樹脂組成物に使用するグラフト共重合体
を高い重合安定性にて、また高収率で得ることができる
グラフト共重合体の製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段及び作用】請求項１及び２
の熱可塑性樹脂組成物は、下記（Ａ）のグラフト共重合
体１０〜６０重量部及び（Ｂ）の硬質共重合体９０〜４
０重量部を含むことを特徴とする。

【０００９】（Ａ）：エチレン・プロピレン・非共役ジ
エン共重合体１００重量部に対して変性低分子量α−オ
レフィン共重合体０．１〜２０重量部を含有するエチレ
ン・プロピレン・非共役ジエン共重合体含有架橋ラテッ
クス４０〜８０重量部（固形分として）の存在下、芳香
族ビニル系単量体６０〜７６重量％及びシアン化ビニル
系単量体４０〜２４重量％を含む単量体混合物６０〜２
０重量部を乳化グラフト重合して得られるグラフト共重
合体。

【００１０】（Ｂ）：芳香族ビニル系単量体６０〜７６
重量％、シアン化ビニル系単量体４０〜２４重量％、及
びこれらの単量体と共重合可能な単量体０〜３０重量％
を含む硬質共重合体。

【００１１】請求項３の熱可塑性樹脂組成物は、請求項
１，２の熱可塑性樹脂組成物において、エチレン・プロ
ピレン・非共役ジエン共重合体のエチレン含有量が８０
〜９０モル％であることを特徴とする。

【００１２】請求項４の熱可塑性樹脂組成物は、請求項
１の熱可塑性樹脂組成物において、エチレン・プロピレ
ン・非共役ジエン共重合体含有架橋ラテックスのゲル含
有量が４０〜９５重量％であり、粒子径が０．２〜１μ
ｍであることを特徴とする。

【００１３】請求項５のグラフト共重合体の製造方法は
、請求項１に記載のグラフト共重合体を製造する方法で
あって、多価アルコールを添加したエチレン・プロピレ
ン・非共役ジエン共重合体含有架橋ラテックスの存在下
、単量体混合物を添加して乳化グラフト重合させるにあ
たり、レドックス系開始剤並びに該単量体混合物を１時
間以上にわたって連続的に添加することを特徴とする。

【００１４】即ち、本発明者らは、摺動性が高く、更に
表面光沢、表面外観、耐衝撃性に優れ、耐候性の付与さ
れた熱可塑性樹脂組成物を得るべく鋭意検討を重ねた結
果、変性低分子量α−オレフィン共重合体を含有する特
定のグラフト共重合体及び硬質共重合体を特定割合で配
合することにより、極めて優れた特性を有する熱可塑性
樹脂組成物が得られることを見出し、請求項１、２、３
、４の発明を完成させた。

【００１５】また、このような高特性熱可塑性樹脂組成
物に用いる変性低分子量α−オレフィン共重合体を含有
するグラフト共重合体を効率的に製造する方法を得るべ
く、次のような検討を行った。本発明者らは、先に特開
昭６３−２９１９１３号において特定のゲル含有量を有
するエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム
ラテックスに芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系
単量体を乳化重合により安定に製造する方法を明らかに
し、更に、特開平２−１２３１４６号において特定の変
性低分子量α−オレフィン共重合体を含有するマレイミ
ド系グラフト共重合体の効率的製造方法を明らかにした
。しかしながら、これらの方法により得られるグラフト
共重合体を用いた熱可塑性樹脂組成物の摺動性を調査す
ると、要求性能を満足しうる品質が得られなかった。この問題を解決するため検討を進めた結果、エチレン・
プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムラテックス粒子
に変性低分子量α−オレフィン共重合体を均一に分散さ
せることが、高度の摺動性を発現させるため重要である
ことを知見し、その手段として少量の多価アルコールを
共存させることが有効であることを見出した。更に、そ
の際使用するエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重
合体のエチレン含有量が、通常よりかなり高いものを使
用すれば、変性低分子量α−オレフィン共重合体とエチ
レン・プロピレン・非共役ジエン共重合体の相溶性が増
し、均一に分散しやすくなり、摺動性に対する効果がよ
り高いものになることが分かった。

【００１６】このような知見に基づき、重合安定性に優
れ、重合収率が高く、得られるグラフト共重合体を用い
た樹脂組成物の特性が良好になるような乳化重合方法に
ついて更に研究を重ねた結果、特定のエチレン含有量の
エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ラテック
ス粒子に少量の多価アルコールを共存させ、変性低分子
量α−オレフィン共重合体を均一に含有させた特定のゲ
ル含有量、粒子径を持つエチレン・プロピレン・非共役
ジエン共重合体含有架橋ラテックスを用い、芳香族ビニ
ル系単量体、シアン化ビニル系単量体、レドックス系開
始剤を特定時間添加することにより、優れた特性を備え
るグラフト共重合体が高収率で得られることを見出し、
請求項５の発明を完成させた。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。まず、請
求項１〜４の熱可塑性樹脂組成物について説明する。請
求項１，２の熱可塑性樹脂組成物は、前記（Ａ）のグラ
フト共重合体及び（Ｂ）の硬質共重合体を特定割合で含
有するものである。

【００１８】（Ａ）のグラフト共重合体において、ゴム
成分であるエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合
体（以下、「ＥＰＤＭ」と略称する。）は、エチレン、
プロピレン及び非共役ジエンのゴム状共重合体であるが
、含有されるエチレンの割合は、８０〜９０モル％であ
ることが好ましい。即ち、この割合が、８０モル％未満
の場合、後述する変性低分子量α−オレフィン共重合体
との相溶性が欠如し目的とする摺動性が得られず、９０
モル％を超える場合、衝撃強度の低下を招く場合がある
。なお、非共役ジエン成分としては、１，４−ヘキサジ
エン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル
ノルボルネン、ジシクロペンタジエン等が好ましい。

【００１９】変性低分子量α−オレフィン共重合体とし
ては、α−オレフィン９９．８〜８０重量％及び不飽和
カルボン酸系化合物０．２〜２０重量％を含む酸変性ポ
リエチレン等が挙げられる。ここで、α−オレフィンと
しては、エチレン等が、不飽和カルボン酸としては、ア
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、
無水イタコン酸、マレイン酸モノアミド等が挙げられる
。

【００２０】このような、変性低分子量α−オレフィン
共重合体を、前記ＥＰＤＭ１００重量部に対して０．１
重量部以上配合することにより、最終的に得られる熱可
塑性樹脂組成物の摺動性を高めることができ、また、調
製されたＥＰＤＭ含有架橋ラテックスの安定性を改善す
ることができる。しかしながら、２０重量部を超えると
衝撃強度の著しい低下を招く。このため、本発明におい
て、ＥＰＤＭ含有架橋ラテックスは、ＥＰＤＭ１００重
量部に対して変性低分子量α−オレフィン共重合体０．
１〜２０重量部を配合したものとする。

【００２１】なお、ＥＰＤＭ含有架橋ラテックスのゲル
含有量が４０〜９５重量％であり、粒子径が０．２〜１
μｍであることが物性バランス上好適である。即ち、ゲ
ル含有量が４０重量％よりも少ないときは、最終的に得
られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性と表面外観が悪化
し、ゲル含有量が９５重量％よりも多いときには、得ら
れる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が著しく悪化するお
それがある。一方、粒子径が０．２μｍ未満のときには
、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が著しく悪化
し、１μｍを超えるときには、光沢が低下し表面外観が
悪化する場合がある。

【００２２】ＥＰＤＭにグラフト重合させる単量体混合
物は、芳香族ビニル系単量体及びシアン化ビニル系単量
体の混合物である。これらの単量体のうち、芳香族ビニ
ル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン等が挙げられる。シアン化ビニル系
単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等が挙げられる。本発明において、単量体混合物は、
芳香族ビニル系単量体６０〜７６重量％及びシアン化ビ
ニル系単量体４０〜２４重量％を含有してなるものであ
る。

【００２３】（Ａ）のグラフト共重合体は、前記ＥＰＤ
Ｍ１００重量部に対して、変性低分子量α−オレフィン
共重合体０．１〜２０重量部を含有するＥＰＤＭ含有架
橋ラテックス４０〜８０重量部（固形分として）に対し
て、上記単量体混合物６０〜２０重量部を乳化グラフト
重合して得られるものである。グラフト共重合体のＥＰ
ＤＭ含有架橋ラテックスが４０重量部未満で単量体混合
物が６０重量部を超える場合、最終組成物の摺動性は改
善されず、また、ＥＰＤＭ含有架橋ラテックスが８０重
量部を超え、単量体混合物が２０重量部未満である場合
には、表面光沢、表面外観が悪化する。

【００２４】一方、（Ｂ）の硬質共重合体は、芳香族ビ
ニル系単量体６０〜７６重量％、シアン化ビニル系単量
体４０〜２４重量％、及びこれらの単量体と共重合可能
な単量体０〜３０重量％を含むものである。芳香族ビニ
ル系単量体、シアン化ビニル系単量体の好適な具体例と
しては、前述したものを用いることができる。さらに、
共重合可能な単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド
、メタクリレート、メチルメタクリレート等が挙げられ
る。なお、共重合可能な単量体は必ずしも必要とされず
、本発明においては用いなくても良い。

【００２５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述した
（Ａ）のグラフト共重合体１０〜６０重量部及び（Ｂ）
の硬質共重合体９０〜４０重量部を含み、好ましくは（
Ａ）及び（Ｂ）の合計が１００重量部となるものである
。グラフト共重合体が１０重量部未満で硬質共重合体が
９０重量部を超える場合には、目的とする摺動性が得ら
れず、耐衝撃性も劣る。グラフト共重合体が６０重量部
を超え、硬質共重合体が４０重量部未満である場合には
表面光沢、表面外観が悪化し、いずれの場合も好ましく
ない。

【００２６】このような本発明の熱可塑性樹脂組成物は
、（Ａ）のグラフト共重合体及び（Ｂ）の硬質共重合体
の所定量を更に必要に応じて酸化防止剤、滑剤、加工助
剤、顔料、充填剤等と共に混合し、例えば、押出機、バ
ンバリーミキサー、混練ロール等にて混練してペレット
化することにより、容易に製造することができる。

【００２７】請求項５のグラフト共重合体の製造方法は
、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造原料であるグラフ
ト共重合体の製造に好適な方法である。以下に請求項５
のグラフト共重合体の製造方法について説明する。請求
項５の方法に従って、グラフト共重合体を製造するには
、例えば、次のようにして製造するのが好ましい。まず
、ＥＰＤＭと変性低分子量α−オレフィン共重合体及び
多価アルコールを用い変性低分子量α−オレフィン共重
合体を均一に分散させたＥＰＤＭラテックスを製造する
。即ち、ＥＰＤＭ及び変性低分子量α−オレフィン共重
合体の所定量を適当な溶剤に溶解して、これに乳化剤を
添加して乳化させ多価アルコールを添加する。この場合
、溶剤としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂
肪族又は脂環式炭化水素溶剤を用いることができる。乳化剤としては特に制限はないが、例えばオレイン酸カ
リウム、不均化ロジン酸カリウム等のアニオン系界面活
性剤が用いられる。更に、多価アルコールとしては、エ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、グリセ
リン等を用いることができる。

【００２８】乳化剤の添加量は、ＥＰＤＭに対して１〜
１０重量部とするのが好ましい。なお、乳化剤は、例え
ばオレイン酸をＥＰＤＭと変性低分子量α−オレフィン
共重合体に混合しておき、これに水酸化カリウム水溶液
を添加して、オレイン酸カリウムを生成させることによ
り添加することもできる。多価アルコールの添加量は、
０．１〜１重量部が好適であり、これにより変性低分子
量α−オレフィン共重合体のＥＰＤＭラテックス粒子上
への均一分散を向上させる。

【００２９】変性低分子量α−オレフィン共重合体の配
合量は、ＥＰＤＭ１００重量部に対して０．１〜２０重
量部とするが、このような割合で変性低分子量α−オレ
フィン共重合体を添加することにより、安定なグラフト
重合を行うことが可能とされ、また最終樹脂組成物に良
好な摺動性を与えることができる。ＥＰＤＭと変性低分
子量α−オレフィン共重合体の溶液を乳化剤により乳化
させた後、これを十分に撹拌し、溶剤を留去することに
より、粒径０．２〜１μｍ程度のラテックスを得る。

【００３０】ついで、このラテックスのＥＰＤＭ１００
重量部に対して、ジビニルベンゼン等の多官能性化合物
を０．１〜５．０重量部及びジ−ｔ−ブチル−オキシト
リメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物を０．１〜５
．０重量部添加して、６０〜１４０℃で、０．５〜５．
０時間程度反応させることにより架橋ラテックスを調製
する。

【００３１】本発明において、このように調製されるＥ
ＰＤＭ含有架橋ラテックスのゲル含量は、前述の如く、
４０〜９５重量％程度であることが好ましい。なお、架
橋ラテックスのゲル含量は、このラテックスを希硫酸に
て水洗乾燥した後、これを１ｇ採取し、２００ｍｌのト
ルエン中に４０時間浸漬し、次いで２００メッシュのス
テンレス金網にて濾過し、残渣を乾燥することによって
求めることができる。

【００３２】次いで、このようにして調製した架橋ラテ
ックス４０〜８０重量部（固形分として）と、芳香族ビ
ニル系単量体６０〜７６重量％及びシアン化ビニル系単
量体４０〜２４重量％を含む単量体混合物６０〜２０重
量部を、適当な重合温度に加温してグラフト重合させる
。本発明の方法においては、単量体混合物にレドックス
系開始剤を混合し１時間以上にわたって連続的に重合系
内に添加する必要がある。この添加時間が１時間未満の
場合、ラテックス安定性は悪化し重合収率が低下する。

【００３３】なお、ここで使用されるレドックス系開始
剤としては油溶性の有機過酸化物が好ましく、通常の場
合、硫酸第一鉄−キレート剤−還元剤の組合わせで使用
される。油溶性開始剤としては、クメンハイドロパーオ
キサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサ
イド、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド等の
有機過酸化物が好ましい。レドックス系開始剤としては
、特に、クメンハイドロパーオキサイド、硫酸第一鉄、
ピロリン酸ナトリウム及びデキストローズからなるもの
が好ましい。

【００３４】重合を終了して得られたグラフト共重合体
には、必要に応じて酸化防止剤を添加する。次いで、得
られたグラフト共重合体ラテックスから、樹脂固形分を
析出させる。この場合、析出剤としては、例えば、硫酸
、酢酸、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等の水溶液
を単独、又は併用して用いることができる。析出剤を添
加したグラフト共重合体ラテックスは、加熱、撹拌した
後、析出物を分離し、これを水洗、脱水、乾燥すること
によりグラフト共重合体を得ることができる。

【００３５】次に本発明で用いられる（Ｂ）の硬質共重
合体の製造方法について説明する。（Ｂ）の硬質共重合
体の製造には、乳化重合、懸濁重合等の重合法が採用さ
れる。硬質共重合体を乳化重合で合成する場合、乳化剤
としては、ロジン酸カリウム、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム等の一般的な乳化重合用乳化剤を用いる
ことができる。また、重合開始剤としては有機、無機の
過酸化物系開始剤が用いられ、連鎖移動剤にはメルカプ
タン類、α−メチルスチレンダイマー、テルペン類等が
用いられる。

【００３６】硬質共重合体を懸濁重合で合成する場合、
懸濁剤としては、トリカルシウムフォスファイト、ポリ
ビニルアルコール等が用いられ、懸濁助剤にはアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム等を用いることができる
。また、開始剤としては、有機パーオキサイド類が用い
られ、連鎖移動剤にはメルカプタン類、α−メチルスチ
レンダイマー、テルペン類等を用いることができる。

【００３７】硬質共重合体の合成には、これを構成する
単量体を所定量混合し、適当な乳化剤、開始剤、連鎖移
動剤を添加して重合させる。次いで、乳化重合により得
られる硬質樹脂ラテックスの場合には樹脂固形分を析出
させる。この場合、析出剤としては、例えば硫酸、酢酸
、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等の水溶液を単独
、又は併用して用いることができる。析出物は必要に応
じて水洗、脱水、乾燥して硬質共重合体とする。

【００３８】

【実施例】以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて本
発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超
えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下において、「部」は「重量部」を示す。

【００３９】製造例１ＥＰＤＭ含有架橋ラテックスの製造三井石油化学社製ＥＰＤＭ（ＥＰＴ３０１２Ｐ、エチレ
ン含有量：８２モル％）１００部をｎ−ヘキサン５６６
部に溶解した後、三井石油化学社製変性ポリエチレン（
ハイワックス２２０３Ａ）をそれぞれ表１に示す量添加
し、更にオレイン酸を加え、完全に溶解した。別に、水
７００部にＫＯＨ０．９部を溶解した水溶液に、エチレ
ングリコール０．５部を加え６０℃に保ち、これに先に
調製した上記重合体溶液を徐々に加えて乳化した後、ホ
モミキサーで撹拌した。次いで、溶剤と水の一部を留去
して粒径０．４〜０．６μｍのラテックスを得た。この
ラテックスに、ゴム成分であるＥＰＤＭ１００部にジビ
ニルベンゼン１．５部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリ
メチルシクロヘキサン１．０部を添加して、１２０℃で
１時間反応させて、表１のＥＰＤＭ含有架橋ラテックス
Ｎｏ．１−１〜１−４を調製した。

【００４０】なお、ＥＰＤＭ含有架橋ラテックスＮｏ．
１−５は、エチレングリコールの添加をせずに上記方法
と同様にＥＰＤＭ含有架橋ラテックスとしたものである
。また、ＥＰＤＭ含有架橋ラテックスＮｏ．１−６は、
三井石油化学社製ＥＰＤＭ（ＥＰＴ４０４５、エチレン
含有量：７２モル％）１００部を用いて上記方法と同様
にＥＰＤＭ含有架橋ラテックスとしたものであり、ＥＰ
ＤＭ含有架橋ラテックスＮｏ．１−７、１−８は、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシトリメチルシクロヘキサンをそれ
ぞれ０．２部、３．０部添加し、上記方法と同様にＥＰ
ＤＭ含有架橋ラテックスとしたものである。更に、ＥＰ
ＤＭ含有架橋ラテックスＮｏ．１−９、１−１０は、オ
レイン酸をそれぞれ７．０部、２．０部添加し上記方法
と同様にＥＰＤＭ含有架橋ラテックスとしたものである
。

【００４１】なお、それぞれのＥＰＤＭ含有架橋ラテッ
クスを希硫酸にて凝固させ、水洗乾燥した後、これを１
ｇ採取して２００ｍｌのトルエン中に４０時間浸漬し、
次いで、２００メッシュのステンレス金網にて濾過し、
残渣を乾燥することにより、各ラテックスのゲル含量を
求めたところ、表１に示す結果が得られた。更に、それ
ぞれのＥＰＤＭ含有架橋ラテックスの粒子径を粒度分布
測定装置（堀場製：ＣＡＰＡ−５００）により求めたと
ころ、表１に示す結果が得られた。

【００４２】

【表１】

【００４３】製造例２グラフト共重合体の製造撹拌機付きステンレス重合槽に、表２及び表３のＮｏ．
２−１〜２−１２に示す処方で原料を仕込み、重合を行
なった。重合温度は、８０℃で一定温度とした。なお、
成分ＩＩの添加時間１５０分、成分ＩＩＩ　の添加時間
は１８０分とした。重合後、酸化防止剤を添加し、硫酸
にて固形分の析出を行い、洗浄、脱水、乾燥の工程を経
て、グラフト共重合体の粉末Ｎｏ．２−１〜２−１２を
得た。なお、グラフト共重合体Ｎｏ．２−１〜２−１２の製造
における各々の単量体転化率及び凝固物析出量を表２及
び表３に示す。単量体転化率は、ラテックスの一部を採
取してガスクロマトグラフィーを用いて求めた残存単量
体から算出した。また、凝固物析出量から各々のラテッ
クスの安定性を確認した。

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】製造例３硬質共重合体の製造撹拌機を備えたオートクレーブ内を十分に窒素置換した
後、表４に示すように、それぞれ所定量のモノマー、蒸
留水、界面活性剤、懸濁安定剤、有機過酸化物を仕込み
、３５０ｒｐｍの割合で撹拌しつつ内温を８０℃まで昇
温し、この温度で９時間重合させた。次いで、２．５時
間を要して内温を１２０℃まで昇温し、この温度で２時
間反応させた。得られたスラリーを洗浄し、乾燥して、
表４の硬質共重合体Ｎｏ．３−１〜３−３を得た。

【００４７】

【表４】

【００４８】実施例１〜４、比較例１〜１４製造例２で
得られたグラフト共重合体と製造例３で得られた硬質共
重合体をステアリン酸カルシウム０．５重量部、及びＮ
，Ｎ’−エチレンビスステアリルアミド１．５重量部と
共に表５、表６及び表７に示す配合でバンバリーミキサ
ーにて混練りし、２６０℃にて成形を行なった。

【００４９】得られた成形品Ｎｏ．４−１〜４−１７に
ついて以下の条件及び方法で諸特性を試験した。摺動性：鈴木式摩擦摩耗試験（ＪＩＳ−Ｋ７２１８）の
Ｂ法（ピニオンデスク法）に準じた。光沢：ＪＩＳ　　Ｚ　　８７４１（入射角６０°の反射
率）に準じた。

【００５０】成形外観の評価：次の基準にて肉眼評価し
た。 ○　　フローマーク及び真珠様光沢感のむらが無い。 △　　フローマーク及び真珠様光沢感のむらが幾分認め
られる。 ×　　フローマーク及び真珠様光沢感のむらが明瞭に認
められる。ノッチ付きアイゾット衝撃値：ＡＳＴＭ　　Ｄ　　２５
６に準じた。

【００５１】また、実施例１〜４の成形体について、下
記方法により耐候性を調べた。耐候性：試験片をウェザーメーター（スガ試験機製サン
シャイン・スーパーロングライフ・キセノンウェザーメ
ーターＷＥＬ−６ＸＳ−ＨＣＨ−Ｂ）を用いて、ブラッ
クパネル温度８３℃（降雨無し）で２００時間及び４０
０時間後のアイゾット衝撃値（ＡＳＴＭ　　Ｄ　　２５
６に準じた。−３０℃、ノッチ無し）を測定し、この衝
撃値にて評価した。なお、比較のため汎用ＡＢＳ樹脂（
ゴム含量２０重量％）についても同様に耐候性を調べた
（比較例１４）。

【００５２】結果を表５、表６、表７に示す。表５、表
６より、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、摺動特性、表
面光沢、表面外観、耐衝撃性及び耐候性等のバランスが
良好で、極めて優れた特性を有することが明らかである
。

【００５３】

【表５】

【００５４】

【表６】

【００５５】

【表７】

【００５６】

【発明の効果】以上、詳述した通り、本発明の熱可塑性
樹脂組成物によれば、摺動特性、表面光沢、表面外観、
耐衝撃性及び耐候性等の特性が著しく高く、またこれら
の特性のバランスが良好な、極めて優れた高特性熱可塑
性樹脂組成物が提供される。

【００５７】また、本発明のグラフト共重合体の製造方
法によれば、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造等に好
適な、優れた特性を有するグラフト共重合体を、高い重
合安定性のもとに、高収率で製造することが可能とされ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　下記（Ａ）のグラフト共重合体１０〜
６０重量部及び（Ｂ）の硬質共重合体９０〜４０重量部
を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。（Ａ）：エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体
１００重量部に対して変性低分子量α−オレフィン共重
合体０．１〜２０重量部を含有するエチレン・プロピレ
ン・非共役ジエン共重合体含有架橋ラテックス４０〜８
０重量部（固形分として）の存在下、芳香族ビニル系単
量体６０〜７６重量％及びシアン化ビニル系単量体４０
〜２４重量％を含む単量体混合物６０〜２０重量部を乳
化グラフト重合して得られるグラフト共重合体。（Ｂ）：芳香族ビニル系単量体６０〜７６重量％及びシ
アン化ビニル系単量体４０〜２４重量％を含む硬質共重
合体。
【請求項２】　　下記（Ａ）のグラフト共重合体１０〜
６０重量部及び（Ｂ）の硬質共重合体９０〜４０重量部
を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。（Ａ）：エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体
１００重量部に対して、変性低分子量α−オレフィン共
重合体０．１〜２０重量部を含有するエチレン・プロピ
レン・非共役ジエン共重合体含有架橋ラテックス４０〜
８０重量部（固形分として）の存在下、芳香族ビニル系
単量体６０〜７６重量％及びシアン化ビニル系単量体４
０〜２４重量％を含む単量体混合物６０〜２０重量部を
乳化グラフト重合して得られるグラフト共重合体。（Ｂ）：芳香族ビニル系単量体６０〜７６重量％、シア
ン化ビニル系単量体４０〜２４重量％、及びこれらの単
量体と共重合可能な単量体０〜３０重量％を含む硬質共
重合体。
【請求項３】　　エチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合体のエチレン含有量が８０〜９０モル％である請
求項１又は請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】　　エチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合体含有架橋ラテックスのゲル含量が４０〜９５重
量％であり、粒子径が０．２〜１μｍである請求項１な
いし請求項３のいずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物
。
【請求項５】　　多価アルコールを添加したエチレン・
プロピレン・非共役ジエン共重合体含有架橋ラテックス
の存在下、前記単量体混合物を添加して乳化グラフト重
合させるにあたり、レドックス系開始剤並びに該単量体
混合物を１時間以上にわたって連続的に添加することを
特徴とする、請求項１に記載のグラフト共重合体の製造
方法。