JPS6051740A - 組成物 - Google Patents

組成物

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JPS6051740A
JPS6051740A JP59138090A JP13809084A JPS6051740A JP S6051740 A JPS6051740 A JP S6051740A JP 59138090 A JP59138090 A JP 59138090A JP 13809084 A JP13809084 A JP 13809084A JP S6051740 A JPS6051740 A JP S6051740A
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JP
Japan
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composition according
resin
component
ethylene
styrene
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JP59138090A
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English (en)
Inventor
オマー・モハメツド・ブートニイ
ロドニー・リー・マイケル
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は重合体樹脂の混合物からなる組成物に関する。
 特に本発明はグリコールとテレフタル酸及び/又はイ
ソフタル酸との高分子量線状ポリエステル及び共ポリエ
ステルとエチレン−プロピ1ノン三元共重合体のグラフ
ト化誘導体との混合物に関するものである。
従来の技術 分子量の制御、核剤の使用及び二工程成形サイクルの開
発とともに、ポリ(エチレンテレフタレート)は射出成
形性組成物の重要な成分となってきた。 ポリ(/、ク
ーブチレンテレフタレート)は溶融物からきわめて速や
かに結晶化するので成形用樹脂中の成分として独特の有
用性をもつものである。 ポリ(/、クーブチレンテレ
フタレート〕はたとえば登録商標バロックス(VAI、
OX )(ゼネラルエレクトリックカンパニイ氷りとし
て商業的に入手し得る。 か\るポリエステル樹脂から
単独で又は補強剤と組合せC成形された加工物品は他の
熱可塑性樹脂から成形されたものと比較してより高度の
表面硬度及びitt*耗性、高い光沢及びより低い表面
摩擦を示す、。
エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体のグラフト
化誘導体及びか\る重合体と他の樹脂とのλIL成物は
尚業者に既知でありかつ特許文献に記載されている。 
これらのいくつかは商業的に入手可能である(たとえば
ローヘル(几OV IJ J・)の登録商標でユニロー
ヤル社から市販されてし・るもの)。 たとえば、オレ
フィン性共重合体及び三元共重合体はスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル、メチルメタクリレート、スチレ
ン−メチルメタクリレートでグラフトされかつたとえば
スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂と混合されて
良好々引張強さ及び衝撃強さをもつ物品に成形、押出又
は真空成形され得る熱可塑性プラスチックを力えること
が開示されている。 これらの型の重合体及び混合物及
びそれらの製造法は米国特許第乞/乙乙、0と7号及び
同第乞20.2,9りざ号明細書に記載されている。 
ポリスルホン樹脂及びエチレン−プロピレン三元共重合
体のグラフト化誘導体の熱可塑性樹脂混合物は米国性5
Q第36幻雲07号明細書にも記載されている。
今般、開示されているごときエチレン−プロピレン−非
共役ジエン三元共重う休のグラフト化誘導体をポリエス
テルと混合すると、成形後に有利な性質を得ることがで
きることが認められた。
特に顕著な利点はか\る混合物における光沢の保留性及
び環境応力亀裂及びひび割れに対する増大された抵抗性
である。
発明の要旨 したがって本発明は(a)ポリエステル樹脂及び(b)
モノエチレン性不飽和単量体の単独重合体又は共重合体
がクラフトされたエチレン−プロピレン−非共役ジエン
三元共重合体の混合物からなる神々の物品に押出、成形
又はその他の手段によって造形するに適する熱可塑性組
成物をg供するものである。 成分(1〕)のグラフト
化成分であるモノエチレン性不飽和単量体の単独重合体
又は共重合体は米国特許第乞五υ、9グと号明細A1)
に記載さ1+るごときもの、たとえばスチレン、スチレ
ン−アクリロニトリル、メチルメタクリレート、スチレ
ン−メチルメタクリレート、ハロスチレン類、α−メチ
ルスチレン、p−メチルスチレン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸及びメタクリル酸の低級アルキルエステル、スチ
レン−無水マレイン酸等の重合体でk)る。
本発明の組成物はきわめて光沢のk)る表面をもつ部層
、成形片及び物品に成形可能である。
衝撃強さのような機械的性質は慣用のポリエステル混合
物の性質に匹敵し得るものである。 本発明の組成物は
カッリンのような応力亀裂剤及U/又は通常ポリエステ
ルを侵害するか又はさもなければポリエステルに対して
イj害な作用をもつ他の添加剤の存在に耐性を示し得る
発明の詳細な開示 本発明の組成物において成分ta+とじて使用するにI
rVしい樹脂は高分子量ポリエステル樹脂、71!iに
ポリ(C,−C,アルキレンテレフタレート)樹脂で、
bる。
本発明の実施に使用するに適するポリエステル樹脂は商
業的に入手し得るものであり又は既知の方法、たとえば
テレフタル酸のエステルとエチレンゲリコール又はブタ
ンジオールとのエステル交換及びそれに続く重合によっ
て;又はグリコールを遊離酸又はそのハライド誘導体と
ともに加熱することによって;又は類似の方法によって
、製造することができる。 これらの製造法は米国特許
l’、、2.9!tJ379号(Whi+1field
ら)、同fa、3,0477第39号(Pengill
y )明卸1害及びその他の文献に記載されている。
特に有用なポリエステル樹脂[7はポリ(/、ターブチ
レンテレフタレート)樹脂−一これはゼネラル・エレク
トリック社から登録商標バロックス(VA L OX 
)樹脂として商業的に入手i:iJ′能である−、ポリ
(エチレンテレフタレート)樹脂及びとわら二つの樹脂
の混合物である。 こAtらは少量、たとえば全反復単
位のθオヘー/jモル係の他の脂肪族結合、たとえばジ
メチレン、トリメチレン、ヘキサメチレン、デカメチレ
ン結合等のどとき炭素数2〜70個の脂肪族結合及び脂
環式結合5たとえば/、クーシクロヘキサンジメチレン
結合を含み得る。 テレフタル酸単位のほかに、他のシ
カ九ボン酸単位、たとえばアジピン酸、ナフタリンジカ
ルボン酸、イソフタル酸及びオルトフタル酸単位を少量
、たとえば全酸単位の約0夕〜約/!モル係、存在さぜ
ることかできる。
前述のポリエステル樹脂はポリ(エチレンテレフタレー
1− ) Kついては30’Cて堀θ:りθのフェノー
ル/テトラクロルエタン中で611定して少なくとも約
0.2de/flの固有粘度を5寸だポリ(Kターブチ
レンテレフタレート)については同一の基準で少なくと
も夕べde/ gの固有粘度をもつことが好丑しいであ
ろう。
成分(1〕)はエチレン及びプロピレン及び非共役ジオ
レフィン(ジエン)の共重合単位からなるゴム状三元共
重合体にグラフト化された米国特πl第乞、202,9
グざ−q1pJ細書に記載されるごときモノエチレン性
不飽第11単量体の単独重合体又は共重合体の樹脂状組
成物である。
三元共重合体エラストマーの製造に使用されろ非共役ジ
エンは/、クーへキサジエンのごとき開鎖非共役ジエン
及びさらにジシクロペンタジェン、!−メチルーーーノ
ルポルネン、オーエチリデンースーノルボルネン及び/
、クーラ・クロオクタジエンのような環式(4′!iに
架橋環)非共役ジエンを包含し得る。 エラストマー中
のエチレン対プロピレンの各重量比はグ0/乙θないし
?3−/、2.!;の範囲であり得る。 三元共重合体
中の非共役ジエンのごとき追加の単量体の含量は約7′
〜約−〇重量係の範囲であり得る。 好ましいジエンは
矛−エチリデン−氾−ノルボルネンである。
前述のゴム状三元共重合体σ)製造法は米国特許第、2
.93.3グと0号、同第dθθaよ乙乙号及び同第j
0θθざ67号明細1に記載され”Cいる。
明達のゴム状共重合体及びF元共111合体との共重合
のために有用な樹脂形成i(1単周体はスチレン、α−
メチルスチレン、1)−メチルスチし・ン及びその他の
アルキル環置換スチレン及びアクリル系単量体、たとえ
ばアクリロニトリル、アクリレート類及びアルカクリレ
ート類を包含する。 アクリレートのエステル部分は一
般に/個〜約と個の炭素原子を含むアルキル基、灯芥し
くニ1、/個〜約乙個の炭素原子を含むアルキル基であ
る。 ゛アルカクリレート類″の゛′アルキル″部分は
炭素数7〜3個のアルキル基である。 アクリレート及
びアルカクリレートの例はエチルアクリレート、+1−
ブチルアクリレート、−一エチルへキシルアクリ1ノー
ト、メチルメタクリレート、プロビルエタクリレート及
びインペンチルプロパクリレートを包含する。 スチレ
ン系単基体とアクリレートとの混合物も使用しイGる。
 スチレン及びアクリロニトリルの混合物が%に好捷し
い。
前記説明し/こごとく、クラフト共重合体は樹脂形成性
単量体、たとえばスチレン及びアクリロニトリルをゴム
状三元共重合体、たとえばエチレン−プロピレン−ジエ
ンの存在下で重合することによって製造されろ。 一方
法においては、ゴム状共重合体又は三元共重合体を不活
性イ]機ki剤、たとえばベンゼン中に溶解してセメン
トを形成し。
そ、l尤にIyi望−1?1の樹脂形成性単量体及びラ
ジカル開始剤、たとえばパーオキシドを添加する。 得
られる混合物を加熱し7て開始剤を分解しそして単:1
;体を重合させる。 得られるグラフト共重合体なたと
えばメタノールのような非溶剤を用いて沈澱させること
によって単離する。
樹脂の少なくとも一部はゴム上にグラフト化してゴム状
主鎖又は栓型合体及び樹脂状側鎖から形成されたグラフ
ト共重合体を形成することが確認された。
グラフト重合に使用される樹脂形成性単量体対ゴムの比
率は重量基準でたとえば/:りないしクニ/の範囲で変
動し得る。
グラフト共重合体及びそれらの製造法は↑パ。
X、 O’5heaによって米国特許第シ蚊認、9オ0
号明細書に、Albert Fournicr、 Jr
、及びCI+arlcsP addockによって米国
特許第乞/乙乙、θe!?/号明細別に、またPeas
coeによって米国特許第乞20.2,9グと号明細書
に詳細に記載されている。 適当な物質はまた米国、コ
ネチカット州、ナウガック在のユニロイヤル社から登録
商標ローへJL (ROVHL)樹脂の名称で商業的に
入手可能である。
成分(a)及び(blは成分(al及び(blの合計/
θ0重量部凸り、たとえば(al成分G−9,,3−重
量部及び(b)成分9.!1−−3重刑部の広い範囲内
で相溶性である。
個々特定の量は特定の要求に応じて定められる。
本発明の組成物はさらにポリエステル樹脂及びか\る樹
脂の混合物とともに慣用的に使用されている補足的な非
樹脂質添加剤のような一種又はそれ以上の他の成分を含
有し得る。 か−る他の成分の例は無機充填剤、たとえ
ばクレー、タルク、箔 雲旬等;補強剤、たとえば繊維状又は層状カラス、グラ
フアイI・ウィスカー、アルミニウム削りM。
ウオラストナイト、チタネートウィスカー、炭素繊維性
;顔別、染料;加工助剤;安定剤;酸化防止剤等を包含
する。 これらの物質は慣用の使用量で、たとえば全組
成物の/〜!0重i1 %の−111で添加し得る。
本発明の組成物の製造は成分(a)及び(b)及び仔意
の他の成分を混転し、混合物を押出し、ついで押出物を
射出成形することによって行なうことができる。 しか
しながら、この製造方式は必須のものではなく、成形ポ
リエステルの製造のだめの他の周知の方法を利用するこ
とができる。
好ましい実施態様の開示 つぎに本発明を実施例によって例証ずな。
実施例 / 本実施例は本発明に従うポリエステル樹脂及びスチレン
−アクリロニトリル/′エチレンープロピレン−ジエン
三元共重合体のグラフト共重合体の混合物を例証するも
のである。
ポリ(/、ターブチレンテレフタレート)樹脂(ゼネラ
ル・エレクトリックカンパニイ製、バロックス(VAL
OX)3/j−バロックスばie商漂)夕0重量部及び
スチレン−アクリロニトリルがグラフト化されたエチレ
ン−プロピレン−t−エチリデン−λ−ノルボルネン(
ユニロイヤル社製ローベル(几0VEL)7Q/−ロー
ベルは登録商標) 、3−0重量部を混転し、混合物を
、21夕Cで押出しそして押出物をス乙Ocで射出成形
した。 成形した組成物をASTM又は修正されたA 
S T Mの試験法に従って試験してつぎの性質をもつ
ことを確認した。
第1表 ノツチ伺きアイゾツト衝撃強さKgfCrn/crn 
実施例/(3,2mm) デー (乙グm尻) 2乙 ノツチなしアイゾツト衝撃強さft7Jb(%インチ)
 >y。
(3Aインチ) 、>、!/ 実施例 認−y 実施例/の方法を反復してつぎの混合物を製造しかつ成
形した。 それらの物理的性質はつぎのとおりである。
第2表 ポリCエチレンテレフタレー1−) −−jθ外性 状伏点引張強さ、psi −290θン/θ0 770
0破断点引張強す、 l)S+3−.21)0 !30
0 310θ引張伸び5% −乙l り/ 32 曲げ降伏強さ、psi −//:ηυ9に00 /(3
舅θ曲げ弾性率psiX10”−3’;l 2.9 3
2加熱歪温度ぶ&psi、 ?Z’ −とフグ シ/2
 とに/ノツチ付きアイゾツト衝撃 2ン 7 にff
i 9.2強さに9f ”VCnT (3,,2mm)
ノツチ付きアイゾツト衝撃 りj 乙 J 乙、j強さ
Kg、 f cm/cm (、<幻−牢 ポリ(/、ク
ーブチレンテレフタレート)(バロックス3/3)lr
O重Mチ及びアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
重合体(ラストランウルトラ(Lu5tran Ull
ra ) Af3S、ウルトラJ−1,X (モンサン
ド社製)オθM量部の対照組成物。
上述の組成物は加工性良好でありかつ成形された物品は
平滑な光沢のある外観を有していた。
上述したところから、本発明の組成物について他の修正
及び変形が可能であることは明らかである。 したがつ
“C特許請求のれ四妊規定した本発明の範囲を逸脱する
ことなしに上述した勃定の実施態様に種々の変形をなし
得ることが理解されるべきである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 /(a)高分子量ポリエステル樹脂;及び(1〕)ビニ
    ル基の炭素に結合されたフェニル、カルボニル又はシア
    ン基をもつモノエチレン性不飽和単ガ1体の単独重合体
    又は共重合体がグラフトされたエチレン−プロピレン−
    非共役ジエン三元共重合体;の混合物からなる熱可塑性
    樹脂組成物。 2 成分(alがポリ(C2−C4アルキレンテレフタ
    レート)樹脂である特許請求の範囲第1項記載の組成物
    。 3 成分(a)がポリ(/、クーブチレンテレフタレー
    ト)樹脂である特許請求の範囲第7項記載の組成物。 グ 成分(alがポリ(エチレンテレフタレート)樹脂
    である特許請求の範囲第1項記載の組成物。 オ 成分(blがスチレン−アクリロニトリルとエチレ
    ン、プロピレン及びポリジエンの三元共重合体とのグラ
    フト共重合体である特許請求の範囲第1項記載の組成物
    。 乙 成分(blがエチレンープロビレンーオーエチリデ
    ンーー〜ノルボルネン鎖上のスチレン−アクリロニトリ
    ルのグラフト共重合体である特許請求の範囲第5項記載
    の組成物。 2 成分(blが(Clスチレン−アクリロニトリルの
    共重合体とともに存在する特許請求の範囲第1項記載の
    組成物。 と 成分(81が成分(al及び成分(blの合計70
    0重:1ij;部当り約’B; −3重量部の量で存在
    する特許請求の範囲第1項記載の組成物。 9 特許請求の範囲第1項記載の組成物から成形された
    物品。 10 補強剤を含有する特許請求の範囲第1項記載の組
    成物。
JP59138090A 1983-07-05 1984-07-05 組成物 Pending JPS6051740A (ja)

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US51059983A 1983-07-05 1983-07-05
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