JPH0742386B2 - 耐候性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、層状剥離、耐衝撃性ならびに光沢に
優れた耐候性樹脂組成物に関する。

さらに詳しくは、α−メチルスチレン、スチレンならび
にアクリロニトリルをエチレン−αオレフィン系ゴムに
グラフトしてなるグラフト重合体とα−メチルスチレン
−アクリロニトリル系共重合体からなる組成物に関す
る。

〔従来の技術〕

従来より耐衝撃性ポリスチレン（HIPS）、ABS樹脂など
に見られるとおり、樹脂の機械的特性、特に耐衝撃性を
改善するために樹脂中にゴムを導入する技術が用いられ
ている。又、近年、エチレン−αオレフィン系ゴムがポ
リブタジエンなどの共役ジエン系ゴムに比べ耐候性に優
れることより、ゴム成分として非共役ジエン系ゴムを用
いた耐候性樹脂（AES樹脂）が注目されている。

これらの樹脂を自動車分野あるいは電気機器分野に使用
する場合、高温での熱変形を防ぐために樹脂の耐熱性を
向上させることが要望されている。耐熱性を改良させる
方法として、グラフト共重合する単量体としてα−メチ
ルスチレンを使用する方法が提案されている。しかしな
がら、エチレン−αオレフィン系ゴムはブタジエン系ゴ
ムに比較してゴム中の不飽和基含量が極めて低く、α−
メチルスチレンを使用した場合グラフト反応が不充分で
あり、耐衝撃性に劣り、更に層状剥離も発生する。又、
これを改良するためにα−メチルスチレンの一部をスチ
レンで置き換えた場合、耐衝撃性、層状剥離はある程度
は改良されるものの耐熱性は著しく低下する。

更に、特公昭62−35416にはエチレン−プロピレン系ゴ
ムの存在下、スチレンとアクリロニトリルをグラフト共
重合した樹脂にアクリロニトリル／α−メチルスチレン
共重合樹脂を配合する技術が提案されており、特にグラ
フト率50％以上では層状剥離が改良されることが述べら
れている。しかしながら、この方法では、通常のAES樹
脂と比較した場合、層状剥離の改良程度は不充分であ
り、更にグラフト率50％以上では成型品の外観（光沢）
で満足できるものが得られないと言う欠点を有してい
た。

〔発明が解決しようとする課題〕

エチレン−αオレフィン系ゴムをベースとする耐候性樹
脂において、耐衝撃性の低下や層状剥離の発生といった
問題点を生じることなく、耐熱性を向上させてなる耐候
性樹脂の開発が望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は、上述の問題点を解決すべく鋭意研究した結
果、特定組成のグラフト重合体と特定組成の共重合体と
からなる組成物が優れた耐熱性、層状剥離、耐衝撃性、
光沢を有していることを見出し、本発明に到達したもの
である。

すなわち、本発明は、エチレン−αオレフィン系ゴム10
0重量部の存在下にα−メチルスチレン20〜45重量％、
スチレン20〜60重量％、アクリロニトリル20〜35重量％
およびメチルメタクリレート０〜30重量％からなる単量
体50〜400重量部を重合してなるグラフト重合体（Ｉ）
とα−メチルスチレン40〜80重量％、アクリロニトリル
20〜40重量％、スチレン０〜40重量％およびメチルメタ
クリレート０〜30重量％からなる単量体を重合してなる
共重合体（II）とからなり、エチレン−αオレフィン系
ゴム含有量が、５〜30重量％である耐熱性、層状剥離、
耐衝撃性ならびに光沢に優れた耐候性樹脂組成物を提供
するものである。

以下、本発明の耐候性樹脂組成物につき詳細に説明す
る。

本発明におけるグラフト重合体（Ｉ）を構成するエチレ
ン−αオレフィン系ゴムとは、エチレンとプロピレン又
はブテンからなる二元共重合体（EPR）、エチレン、プ
ロピレン又はブテンおよび非共役ジエンからなる三元共
重合体（EPDM）などであり、一種または二種以上用いら
れる。

三元共重合体（EPDM）における非共役ジエンとしては、
ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、1.4
−ヘキサジエン、1.4−シクロヘプタジエン、1.5−シク
ロオクタジエン等が挙げられる。

二元共重合体（EPR）および三元共重合体（EPDM）にお
けるエチレンとαオレフィンのモル比は5:1から1:3の範
囲であることが好ましい。

また、三元共重合体（EPDM）においては非共役ジエンの
割合がヨウ素価に換算して２〜50の範囲のものが好まし
い。

グラフト重合に供される単量体はα−メチルスチレン20
〜45重量％、スチレン20〜60重量％、アクリロニトリル
20〜35重量％およびメチルメタクリレート０〜30重量％
である。

かかる範囲外では目的とする耐熱性、層状剥離、耐衝撃
性、光沢に優れた耐候性樹脂組成物を得ることができな
い。

組成物の特性ならびにグラフト重合の生産性の面より、
α−メチルスチレン25〜40重量％、スチレン30〜55重量
％、アクリロニトリル20〜30重量％およびメチルメタク
リレート０〜10重量％が好ましい。

上述の単量体はエチレン−αオレフィン系ゴム100重量
部当り50〜400重量部用いられる。かかる範囲外では耐
衝撃性等の物理的特性に劣り好ましくない。

グラフト重合におけるグラフト率（エチレン−αオレフ
ィン系ゴムに結合した単量体総重量／エチレン−αオレ
フィン系ゴム）には特に制限はないが、耐衝撃性の面よ
り20％、特に30％以上であることが好ましい。

グラフト重合体の製造法にも特に制限はなく、乳化重合
法、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法あるいはそれ
らを組み合わせた方法を用いることができる。

本発明の耐候性樹脂組成物を構成する共重合体（II）
は、α−メチルスチレン40〜80重量％、アクリロニトリ
ル20〜40重量％およびメチルメタクリレート０〜30重量
％を重合してなる共重合体である。

かかる範囲外では、目的とする耐熱性、層状剥離、耐衝
撃性、光沢に優れた耐候性樹脂組成物を得ることができ
ない。

組成物の物理的特性、熱的特性（耐熱性、熱安定性等）
などの面よりα−メチルスチレン60〜80重量％、アクリ
ロニトリル15〜30重量％、スチレン０〜15重量％および
メチルメタクリレート０〜10重量％からなる単量体を重
合してなる共重合体であることが好ましい。

又、共重合体（II）の固有粘度（30℃、ジメチルホルム
アミド）にも特に制限はないが、組成物の物性バラン
ス、特に耐衝撃性−加工性バランスの面より0.4〜1.4dl
/gであることが特に好ましい。

共重合体（II）の製造法にも特に制限はなく、乳化重合
法、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法あるいはそれ
らを組み合わせた方法を用いることができる。

本発明の組成物は、上述のグラフト重合体（Ｉ）と共重
合体（II）とからなり、かつ組成物中のエチレン−αオ
レフィン系ゴム含有量が５〜30重量％となるように配合
された組成物である。

かかる範囲外では耐衝撃性と加工性のバランスに劣り好
ましくない。

グラフト重合体（Ｉ）と共重合体（II）の混合形態なら
びに混合方法には何ら制限はなく、ビーズ、ペレット、
パウダー等による混合が可能であり、バンバリーミキサ
ー、一軸又は二軸押出機等公知の装置を用いることがで
きる。

本発明の耐候性樹脂組成物には必要に応じて洗顔料、酸
化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、
充填剤、難燃剤等の公知の添加剤はもちろんのこと、AB
S樹脂、MBS樹脂、ABSM樹脂、ACS樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、エチレン−塩化ビニル共重合体、塩素化ポリエチレ
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
アレイミド系共重合体、スチレン−アクリロニトリル−
マレイミド系共重合体、熱可塑性ポリエステル、ポリア
ミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリスルホ
ンなど他の熱可塑性樹脂を配合することもできる。

以下に、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明は
実施例によって何ら限定されるものではない。

グラフト重合体 エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体ゴム（プロピレン含量45重量％、ムーニー粘度72、ヨ
ウ素価16）、α−メチルスチレン、スチレンおよびアク
リロニトリルを用いて公知の懸濁重合法又は乳化重合法
に基づきグラフト重合を行った。

重合に供された組成比率ならびに得られたグラフト重合
体のグラフト率を表−１〜２に示す。

共重合体 α−メチルスチレン、スチレンおよびアクリロニトリル
を用いて公知の乳化重合法に基づき共重合を行った。重
合に供された組成比率ならびに得られた共重合体の固有
粘度を表−１〜２に示す。

組成物 グラフト重合体と共重合体とを、ゴム含有量が18重量％
となる比率にて混合した後、二軸押出機にて溶融混練
し、各種組成物を得た。

得られた組成物より射出成形機にて各種試験片を作成
し、評価に供した。評価方法は以下のとおり。又評価結
果を表−１〜２に示す。

−耐熱性− ASTM Ｄ−648に基づく加熱変形温度 −層状剥離− 引張試験片（ASTM １号ダンベル）を折り曲げ、破断面
を肉眼にて評価。

−耐衝撃性− ノッチ付アイゾット強度、1/4インチ、23℃ −光沢− 60度鏡面反射 〔発明の効果〕 本発明の組成物は、従来のAES樹脂や耐熱性改良AES樹脂
に比べ、耐熱性、層状剥離、耐衝撃性ならびに光沢に優
れており、AES樹脂の新しい用途分野を拓くものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−155439（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−27552（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−291943（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−167358（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−70148（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−231750（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−96149（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレン−αオレフィン系ゴム100重量部
   の存在下にα−メチルスチレン20〜45重量％、スチレン
   20〜60重量％、アクリロニトリル20〜35重量％およびメ
   チルメタクリレート０〜30重量％からなる単量体50〜40
   0重量部を重合してなるグラフト重合体（Ｉ）とα−メ
   チルスチレン40〜80重量％、アクリロニトリル20〜40重
   量％、スチレン０〜40重量％およびメチルメタクリレー
   ト０〜30重量％からなる単量体を重合してなる共重合体
   （II）とからなり、エチレン−αオレフィン系ゴム含有
   量が５〜30重量％であることを特徴とする耐候性樹脂組
   成物。