JP5308723B2 - 熱可塑性エラストマー、熱可塑性エラストマー組成物および成形品 - Google Patents

Description

本発明は、熱可塑性エラストマー、該熱可塑性エラストマーを含む組成物、およびこれらの成形品に関する。

従来から、熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、ウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）、ポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡＥ）等が知られている。

ＴＰＳは、ポリブタジエン、ポリイソプレン等のソフトセグメントと、ポリスチレンのハードセグメントとから構成されたブロック共重合体、またはその水添物である。ＴＰＳは、成形品の柔軟性、耐熱性、耐候性に優れる。また、二色成形に用いた場合、ポリオレフィンに溶着可能であるが、ＡＢＳ樹脂等の極性樹脂には溶着しない。

ＴＰＯは、ＥＰＤＭ等のソフトセグメントと、ポリプロピレン（ＰＰ）のハードセグメントとから構成されたものである。ＴＰＯとしては、単純ブレンド、インプラント型、動的架橋型がある。ＴＰＯは、成形性、成形品の耐熱性、柔軟性に優れるが、成形品の耐候性が悪く、耐候助剤の添加を必要とする。また、二色成形に用いた場合、ポリオレフィンに溶着可能であるが、ＡＢＳ樹脂等の極性樹脂には溶着しない。

ＴＰＵは、長鎖グリコールによるポリウレタンのソフトセグメントと、短鎖グリコールによるポリウレタンのハードセグメントとから構成されたものである。ＴＰＵは、成形品の屈曲性、耐寒性に優れるが、成形品の耐候性が悪い。また、二色成形に用いた場合、ＡＢＳ樹脂等の極性樹脂には溶着するが、ポリプロピレン等の非極性樹脂には溶着しない。

ＴＰＥＥは、ポリエーテルのソフトセグメントと、ポリエステルのハードセグメントとから構成されたものである。ＴＰＥＥは、成形品の耐熱性、屈曲性に優れるが、硬度が高くショアＡ硬度のものは物性が劣る。また、二色成形に用いた場合、ＡＢＳ樹脂等の極性樹脂には溶着するが十分でなく、ポリプロピレン（ＰＰ）等の非極性樹脂には溶着しない。最近、極性樹脂との二色成形性が改良されたＴＰＥＥが提案されているが、成形時のガスの発生量が非常に多い。

ＴＰＡＥは、ポリエーテルのソフトセグメントと、ポリアミドのハードセグメントとから構成されたものである。ＴＰＡＥは、成形品の耐熱性、引張強度に優れる。また、二色成形した場合、極性樹脂では、ウレタンに特異的に溶着可能であるが、ＡＢＳ樹脂等には溶着しない。また、ポリプロピレン（ＰＰ）等の非極性樹脂には溶着しない。

極性樹脂に溶着するエラストマーとしては、スチレン系樹脂の海成分と、ゴム成分の島成分とから構成された海島構造を有するスチレンマトリクス系エラストマー材料（例えば、ＡＢＳ樹脂のゴム成分をアクリルゴムやシリコーンゴムに置き換えたＡＳＡ系エラストマー材料やＳＡＳ系エラストマー材料）が知られている。しかし、該エラストマー材料は、成形品の屈曲性、引裂強度が低く、また、ポリプロピレン（ＰＰ）等の非極性樹脂には溶着しない。

また最近、ＡＢＳ樹脂等の極性樹脂およびポリオレフィン等の非極性樹脂に溶着する樹脂材料としては、芳香族ブロックポリマーとスチレン系極性樹脂とのコンパウンド品が提案されている。しかし、該コンパウンド品は、成形時のガスの発生量が多く、成形品の耐候性が悪いという問題がある。

また、ポリオレフィン等の非極性樹脂に溶着する樹脂材料としては、エチレン−α−オレフィン系共重合体の存在下に、スチレン、アクリロニトリルおよび（メタ）アクリル酸エステルの群から選ばれた少なくとも１種からなる単量体成分を重合して得られるゴム変性熱可塑性樹脂と、水添ブロック共重合体とを主成分とした熱可塑性組成物が提案されている（特許文献１）。しかし、該組成物は、流動性が悪いため射出成形による成形性が悪く、さらに二色成形に用いた場合、ＡＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、ＰＣ／ＡＢＳアロイ等の極性樹脂には溶着しない。該組成物に流動性を付与する方法としては、滑剤（プロセスオイル（パラフィンオイル等）、アミドワックス等）を添加する方法、または分子量を極端に小さくする方法がある。しかし、前者の方法では、該組成物のブリードアウト現象が激しく、後者の方法では、ゴム弾性が失われる。
特開２００１−２０７０１４号公報

本発明は、耐候性、屈曲性、引裂強度に優れた成形品を得ることができ、流動性がよく、成形時のガスの発生が少なく、二色成形に用いた場合、ＡＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、ＰＣ／ＡＢＳアロイ等の極性樹脂およびポリプロピレン（ＰＰ）等の非極性樹脂の双方に熱溶着する熱可塑性エラストマー、該熱可塑性エラストマーを含む組成物、およびこれらの成形品を提供する。

本発明の熱可塑性エラストマーは、エチレンと、α−オレフィンとしてプロピレン、１−ブテンおよび１−オクテンからなる群から選ばれる１種以上と、非共役ジエンとして５−エチリデン−２−ノルボルネンとを共重合して得られたエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）の存在下に、芳香族ビニル系単量体の２種以上と、シアン化ビニル系単量体の１種以上と、（メタ）アクリル酸エステル系単量体の１種以上とを含む単量体成分（Ｇ）を乳化重合して得られたラテックスを、酸性物質を含む凝析剤で凝析させて得られた熱可塑性エラストマー（Ｆ）であって、前記エチレンと前記α−オレフィンと前記非共役ジエンとの合計（１００質量％）のうち、前記エチレンの仕込み量が４０〜８９質量％であり、前記α−オレフィンの仕込み量が１０〜５９質量％であり、かつ前記非共役ジエンの仕込み量が１〜１０質量％であり、前記エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）と前記単量体成分（Ｇ）との合計（１００質量％）のうち、前記エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）が６５〜９０質量％であり、かつ前記単量体成分（Ｇ）が３５〜１０質量％であり、前記単量体成分（Ｇ）（１００質量％）のうち、前記芳香族ビニル系単量体が１０〜４２質量％であり、前記シアン化ビニル系単量体が１〜１４質量％であり、かつ前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体が５２〜８５質量％であり、前記芳香族ビニル系単量体が、α−メチル基を有する芳香族ビニル系単量体を含み、前記芳香族ビニル系単量体（１００質量％）のうち、前記α−メチル基を有する芳香族ビニル系単量体が１０〜８０質量％であることを特徴とする。

さらに本発明においては、特に、α−メチル基を有する芳香族ビニル系単量体を特定の範囲で用いることにより、流動性、二色成形性を飛躍的に向上させることができる。従来からα−メチル基を有する芳香族ビニル系単量体は、スチレン系樹脂の耐熱性の向上に用いられ、耐熱性を向上させることはできるが、流動性および成形性を低下させることが常識とされている。ところが、本発明では、この従来の常識を破り、α−メチル基を有する芳香族ビニル系単量体のグラフト重合による流動性の飛躍的向上という予想だにしなかった効果を発揮させるとともに、二色成形性をも飛躍的に向上させることに成功した。

前記α−メチル基を有する芳香族ビニル系単量体は、α−メチルスチレンであることが好ましい。
本発明の熱可塑性エラストマーは、前記エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）、酸変性ポリオレフィンおよびオレイン酸カリウムを、二軸押出機に供給して溶融混練しながら、水酸化カリウム水溶液を圧入し、二軸押出機の先端より押し出された固形状の水性分散体を、温水中に分散させて得られたラテックスの存在下に、前記単量体成分（Ｇ）を乳化重合して得られたラテックスを、酸性物質を含む凝析剤で凝析させて得られたものであることが好ましい。
前記エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）は、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体であることが好ましい。
前記エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）のメルトフローレートは、３ｇ／１０分以上であることが好ましい。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の熱可塑性エラストマー（Ｆ）を含むことを特徴とする。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、さらに、芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）を含むことが好ましく、さらに、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）（ただし、前記エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）を除く。）を含むことが好ましい。

本発明の成形品は、本発明の熱可塑性エラストマー（Ｆ）または熱可塑性エラストマー組成物を成形してなるものである。
また、本発明の成形品は、本発明の熱可塑性エラストマー（Ｆ）または熱可塑性エラストマー組成物と、他の樹脂材料とを二色成形してなるものである。

本発明の熱可塑性エラストマーおよび熱可塑性エラストマー組成物によれば、耐候性、屈曲性、引裂強度に優れた成形品を得ることができる。また、本発明の熱可塑性エラストマーおよび熱可塑性エラストマー組成物は、流動性がよく、成形時のガスの発生が少なく、二色成形に用いた場合、ＡＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、ＰＣ／ＡＢＳアロイ等の極性樹脂およびポリプロピレン（ＰＰ）等の非極性樹脂の双方に熱溶着する。
本発明の成形品は、耐候性、屈曲性、引裂強度に優れ、フローマークも少ない。また、二色成形品の場合、層間の密着性に優れる。

＜熱可塑性エラストマー＞
本発明の熱可塑性エラストマー（Ｆ）は、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）の存在下に、単量体成分（Ｇ）を重合して得られた熱可塑性エラストマーである。

（エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ））
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）は、エチレンとα−オレフィンと非共役ジエンとを共重合して得られたゴム質共重合体である。
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）としては、流動性がよい点、グラフト重合が容易である点から、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体が好ましい。

α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられ、プロピレン、１−ブテン、１−オクテンが好ましく、プロピレンがより好ましい。α−オレフィンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

非共役ジエンとしては、環状ジエン（アルケニルノルボルネン類、環状ジエン類等）が好ましい。該環状ジエンは分子内のジエンの反応性が違うため、該環状ジエンを用いることによって、ポリマー主鎖に二重結合を持たせることなく、ラジカル反応開始点に必要な二重結合をポリマー内に導入できる。該二重結合を開始点としてグラフトポリマーを導入することにより、成形品の引裂強度、熱可塑性エラストマー（Ｆ）または組成物の流動性が良好となり、熱可塑性エラストマー（Ｆ）または組成物を二色成形に用いた場合、ＡＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、ＰＣ／ＡＢＳアロイ等の極性樹脂との熱溶着性が良好となる。

エチレンの仕込み量は、エチレンとα−オレフィンと非共役ジエンとの合計（１００質量％）のうち、４０〜８９質量％が好ましい。
α−オレフィンの仕込み量は、エチレンとα−オレフィンと非共役ジエンとの合計（１００質量％）のうち、１０〜５９質量％が好ましい。α−オレフィンが５９質量％以下であれば、成形品の耐候性が良好となる。α−オレフィンが１０質量％以上であれば、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）のゴム弾性が十分となるため、成形品の屈曲性が良好となる。
非共役ジエンの仕込み量は、エチレンとα−オレフィンと非共役ジエンとの合計（１００質量％）のうち、１〜１０質量％が好ましい。非共役ジエンが１質量％以上であれば、単量体成分（Ｇ）のグラフト重合が十分に進行するため、熱可塑性エラストマー（Ｆ）または組成物の二色成形性が良好となる。非共役ジエンが１０質量％以内であれば、成形品の耐候性が良好となる。

エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、３ｇ／１０分以上が好ましく、３〜７０ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが３ｇ／１０分以上であれば、熱可塑性エラストマー（Ｆ）または組成物の射出成形時における流動性が非常に良好となる。
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）のＭＦＲは、ＩＳＯ１１３３に準拠し、２３０℃、２１．１７Ｎの条件にて測定される。

エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）は、通常、不活性炭化水素溶媒中でエチレンとα−オレフィンと非共役ジエンとを共重合させることによって製造される。
不活性炭化水素溶媒としては、脂肪族炭化水素（ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン等）、脂環族炭化水素（シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン等）等が挙げられる。不活性炭化水素溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。原料の単量体も、炭化水素溶媒として利用できる。

重合開始剤としては、不均一系触媒および均一系触媒のいずれの触媒も用いることができる。
不均一系触媒としては、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とを組み合わせたバナジウム系触媒等が挙げられる。
均一系触媒としては、メタロセン系触媒等が挙げられる。

（単量体成分（Ｇ））
単量体成分（Ｇ）は、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体および（メタ）アクリル酸エステル系単量体を含む。必要に応じて、他のビニル系単量体を含んでいてもよい。

芳香族ビニル系単量体としては、α−メチル基を有する芳香族ビニル系単量体と、α−メチル基を有さない芳香族ビニル系単量体とを併用する。
α−メチル基を有する芳香族ビニル系単量体としては、α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエン、ｏ−エチルα−メチルスチレン、ｔ−ブチルα−メチルスチレン、α−メチルジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルα−メチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルα−メチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチルα−メチルスチレン、α−メチルビニルピリジン、α−メチルビニルキシレン、α−メチルビニルナフタレンが挙げられ、α−メチルスチレンが好ましい。α−メチル基を有する芳香族ビニル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

α−メチル基を有する芳香族ビニル系単量体の割合は、芳香族ビニル系単量体（１００質量％）のうち、１０〜８０質量％であり、２０〜７０質量％が好ましい。α−メチル基を有する芳香族ビニル系単量体の割合が１０質量％未満では、射出成形時の熱可塑性エラストマー（Ｆ）または組成物の流動性、二色成形性が劣る傾向になる。α−メチル基を有する芳香族ビニル系単量体の割合が８０質量％を超えると、重合反応性が悪化する傾向になり、この場合も熱可塑性エラストマー（Ｆ）または組成物の二色成形性が低下する傾向になる。

α−メチル基を有さない芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン、メチルスチレン等が挙げられ、スチレンが好ましい。α−メチル基を有さない芳香族ビニル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、アクリロニトリルが好ましい。シアン化ビニル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本明細書においては、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル等が挙げられ、（メタ）アクリル酸メチルが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

他のビニル系単量体としては、不飽和無水物（無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等）、不飽和酸（アクリル酸、メタクリル酸等）、イミド化合物（マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等）、エポキシ基含有不飽和化合物（α，β−不飽和ジカルボン酸の、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等）、不飽和カルボン酸アミド（アクリルアミド、メタクリルアミド等）、水酸基含有不飽和化合物（３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス，トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、ヒドロキシスチレン等）、オキサゾリン基含有不飽和化合物（ビニルオキサゾリン等）等が挙げられる。

芳香族ビニル系単量体の仕込み量は、単量体成分（Ｇ）（１００質量％）のうち、１０〜４２質量％であり、１２〜３７質量％が好ましい。芳香族ビニル系単量体が１０質量％未満では、熱可塑性エラストマー（Ｆ）または組成物の流動性、二色成形性が劣る傾向になる。芳香族ビニル系単量体が４２質量％を超えると、成形品の耐候性が悪化する傾向になる。
シアン化ビニル系単量体の仕込み量は、単量体成分（Ｇ）（１００質量％）のうち、１〜１４質量％であり、２〜８質量％が好ましい。シアン化ビニル系単量体が１質量％未満では、熱可塑性エラストマー（Ｆ）または組成物の二色成形性が劣る傾向になる。シアン化ビニル系単量体が１４質量％を超えると、成形時のガスの発生が顕著になる傾向になり、熱可塑性エラストマー（Ｆ）または組成物の流動性、二色成形性も悪化する傾向になる。
（メタ）アクリル酸エステル系単量体の仕込み量は、単量体成分（Ｇ）（１００質量％）のうち、５２〜８５質量％であり、５５〜８０質量％が好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系単量体が５２質量％未満では、成形品の耐候性が劣る傾向になる。（メタ）アクリル酸エステル系単量体が８５質量％を超えると、熱可塑性エラストマー（Ｆ）または組成物の流動性が悪化する傾向になる。
他のビニル系単量体の仕込み量は、通常、単量体成分（Ｇ）（１００質量％）のうち、０〜５質量％である。

（熱可塑性エラストマー（Ｆ）の製造方法）
熱可塑性エラストマー組成物（Ｆ）は、ゴム成分である、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）の存在下に、単量体成分（Ｇ）を重合することにより製造される。

エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）の割合は、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）と単量体成分（Ｇ）との合計（１００質量％）のうち、６５〜９０質量％であり、７５〜８５質量％が好ましい。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）が６５質量％未満では、成形品の屈曲性が劣る傾向になる。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）が９０質量％を超えると、熱可塑性エラストマー（Ｆ）または組成物の二色成形性が劣る傾向になる。
単量体成分（Ｇ）の割合は、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）と単量体成分（Ｇ）との合計（１００質量％）のうち、３５〜１０質量％であり、２５〜１５質量％が好ましい。

重合法としては、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法が挙げられ、ミクロンオーダーの乳化ゴム粒子表面への選択的にグラフト重合を行うことができる点や高ゴム系での反応の容易さの点から、乳化重合法が好ましい。

乳化重合法においては、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）のラテックスに単量体成分（Ｇ）を添加してもよく；エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）のラテックスの一部に単量体成分（Ｇ）を添加し、単量体成分（Ｇ）の重合途中にエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）のラテックスの残部を添加してもよく；単量体成分（Ｇ）の重合途中にエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）のラテックスの全部を添加してもよい。

単量体成分（Ｇ）の添加は、一括、分割、または連続のいずれでもよく、これらを組み合わせてもよい。
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）のラテックスは、溶媒置換法、または特公平７−８９３３号公報等に記載の水性分散体の製造方法により調製できる。
乳化重合法の場合の重合温度は、１０〜９０℃が好ましく、４０〜８０℃がより好ましい。該温度範囲であれば、容易に乳化重合を行うことができる。

単量体成分（Ｇ）の重合においては、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤（乳化重合法の場合）等を用いてもよい。

乳化重合法の場合の重合開始剤としては、ハイドロパーオキサイド、過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル等の開始剤が挙げられ、乳化ゴム粒子表面へ選択的に重合を行うことができる点や油溶性単量体への溶解が容易な点から、ハイドロパーオキサイド系油溶性開始剤が好ましい。
ハイドロパーオキサイド系油溶性開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。レドックスの組み合わせとしては、熱可塑性エラストマー（Ｆ）または組成物を成形した後の臭気、ラテックスのｐＨにおける重合安定性を考慮すると、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウムおよびデキストローズからなるものが好ましい。
重合開始剤の添加は、一括、分割、連続のいずれでもよい。
重合開始剤の量は、単量体成分（Ｇ）（１００質量％）に対し、通常、０．５〜２．０質量％程度である。

連鎖移動剤としては、メルカプタン類（オクチルメルカプタン、ｎ−，ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−，ｔ−テトラデシルメルカプタン等）、テトラエチルチウラムスルフィド、四塩化炭素、臭化エチレン、炭化水素類（ペンタフェニルエタン等）、アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、α−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。連鎖移動剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
連鎖移動剤の添加は、一括、分割、連続のいずれでもよい。
連鎖移動剤の量は、単量体成分（Ｇ）（１００質量％）に対し、通常、２．０質量％以下である。

乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、リン酸系塩、脂肪酸塩、アミノ酸誘導体塩等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アニオン部にカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩等を有し、カチオン部にアミン塩、第４級アンモニウム塩等を有するものが挙げられる。
界面活性剤の量は、単量体成分（Ｇ）（１００質量％）に対し、通常、０．３〜５．０質量％程度である。

乳化重合法によって得られた熱可塑性エラストマー（Ｆ）のラテックスには、必要に応じて酸化防止剤を添加してもよい。
乳化重合の後、熱可塑性エラストマー（Ｆ）のラテックスから樹脂固形分を凝析剤で凝析させる。凝析剤としては、射出成形時の流動性、二色成形性の点から、酸性物質を含むものが好ましい。
酸性物質としては、硫酸、酢酸、塩酸等が挙げられる。
凝析剤として、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等の塩を酸性物質と併用してもよい。

＜熱可塑性エラストマー組成物＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性エラストマー（Ｆ）を含むものである。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、要求される性能に応じて、他の樹脂（Ｄ）を含んでいてもよい。
他の樹脂（Ｄ）としては、熱可塑性樹脂、または熱可塑性エラストマー（Ｆ）以外の他の熱可塑性エラストマーが挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド、アクリル系樹脂、ポリエステル（ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等）、ポリカーボネート、アイオノマー等が挙げられる。
他の熱可塑性エラストマーとしては、ＴＰＯ、ＴＰＥＥ、ＴＰＡＥ、ＴＰＵ、ＴＰＳ等が挙げられる。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物としては、下記の熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ）または熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）が好ましい。
（Ｈ）熱可塑性エラストマー（Ｆ）と芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）とを含む組成物。
（Ｉ）熱可塑性エラストマー（Ｆ）と芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）とを含む組成物。

（熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ））
熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ）は、熱可塑性エラストマー（Ｆ）と芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）とを含む組成物である。
芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）としては、芳香族ビニル共重合体ブロック（ｂ１）とオレフィン系共重合体ブロック（ｂ２）とからなるブロック共重合体が好ましい。該ブロック共重合体の構造としては、ジブロックまたはトリブロックが好ましい。例えば、（ｂ１）−〔（ｂ２）−（ｂ１）〕_ｎ、〔（ｂ２）−（ｂ１）〕_ｎ（ただし、ｎは１以上の整数である。）で表される構造が好ましく、（ｂ１）−（ｂ２）−（ｂ１）、（ｂ２）−（ｂ１）で表される構造がより好ましい。

芳香族ビニル共重合体ブロック（ｂ１）は、芳香族ビニル系単量体の重合体からなる。
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられ、重合性や経済性の点から、スチレンが好ましい。芳香族ビニル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

芳香族ビニル共重合体ブロック（ｂ１）の割合は、芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）（１００質量％）のうち、１０〜４０質量％が好ましい。芳香族ビニル共重合体ブロック（ｂ１）が１０質量％以上であれば、成形品の引裂強度が良好となる。芳香族ビニル共重合体ブロック（ｂ１）が４０質量％以下であれば、成形品の屈曲性が良好となる。

オレフィン系共重合体ブロック（ｂ２）は、共役ジエン系単量体の重合体の水素添加物、または飽和ビニル系単量体の重合体からなる。
共役ジエン系単量体としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、クロロプレン、イソブチレン等が挙げられ、工業的に利用でき、物性の優れた水添ジエン系ゴム質重合体を得るには、１，３−ブタジエン、イソプレン、イソブチレンが好ましい。

熱可塑性エラストマー（Ｆ）の割合は、熱可塑性エラストマー（Ｆ）と芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）との合計（１００質量％）のうち、２２〜７５質量％が好ましい。熱可塑性エラストマー（Ｆ）が２２質量％以上であれば、熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ）の二色成形性が良好となる。熱可塑性エラストマー（Ｆ）が７５質量％以下であれば、成形時のガスの発生が少なく、成形品の外観が良好となる。

芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）の割合は、熱可塑性エラストマー（Ｆ）と芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）との合計（１００質量％）のうち、２５〜７８質量％が好ましい。芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）が２５質量％以上であれば、成形品の屈曲性が良好となる。芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）が７８質量％以下であれば、熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ）の流動性が良好となる。

熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ）は、要求される性能に応じて、他の樹脂（Ｄ）を含んでいてもよい。
他の樹脂（Ｄ）としては、熱可塑性樹脂、または熱可塑性エラストマー（Ｆ）および芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）以外の他の熱可塑性エラストマーが挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド、アクリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル（ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等）、ポリカーボネート、アイオノマー等が挙げられる。
他の熱可塑性エラストマーとしては、ＴＰＯ、ＴＰＥＥ、ＴＰＡＥ、ＴＰＵ、ＴＰＳ等が挙げられる。
他の樹脂（Ｄ）の割合は、熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ）（１００質量％）のうち、０〜２０質量％が好ましい。

（熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ））
熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ）において、他の樹脂（Ｄ）がエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）（ただし、前記エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）を除く。）である場合には、特異的に成形品の引裂強度が向上する。該組成物を熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）とする。

エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、エチレンとα−オレフィンとを共重合して得られたゴム質共重合体である。
α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げられ、１−オクテンが好ましい。α−オレフィンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

エチレンの仕込み量は、エチレンとα−オレフィンとの合計（１００質量％）のうち、４０〜９０質量％が好ましい。
α−オレフィンの仕込み量は、エチレンとα−オレフィンとの合計（１００質量％）のうち、１０〜６０質量％が好ましい。α−オレフィンが１０質量％以上であれば、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）のゴム弾性が十分となるため、成形品の屈曲性が良好となる。α−オレフィンが６０質量％以下であれば、成形品の耐候性が良好となる。

エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）のＭＬ_１＋４、１２５℃におけるムーニー粘度は、５〜３０が好ましい。ムーニー粘度が５以上であれば、成形品の引裂強度が良好となる。ムーニー粘度が３０以下であれば、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）の射出成形時における流動性が良好となる。

エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）は、通常、不活性な炭化水素溶媒中でエチレンとα−オレフィンとを共重合させることによって製造される。
不活性炭化水素溶媒としては、脂肪族炭化水素（ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン等）、脂環族炭化水素（シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン等）等が挙げられる。不活性炭化水素溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。原料の単量体も、炭化水素溶媒として利用できる。

重合開始剤としては、不均一系触媒および均一系触媒のいずれの触媒も用いることができる。
不均一系触媒としては、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とを組み合わせたバナジウム系触媒等が挙げられる。
均一系触媒としては、メタロセン系触媒等が挙げられる。

熱可塑性エラストマー（Ｆ）の割合は、熱可塑性エラストマー（Ｆ）と芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）との合計（１００質量％）のうち、２２〜７５質量％が好ましい。熱可塑性エラストマー（Ｆ）が２２質量％以上であれば、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）の二色成形性が良好となる。熱可塑性エラストマー（Ｆ）が７５質量％以下であれば、成形時のガスの発生が少なく、成形品の外観が良好となる。

芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）の割合は、熱可塑性エラストマー（Ｆ）と芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）との合計（１００質量％）のうち、２３〜７６質量％が好ましい。芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）が２３質量％以上であれば、成形品の屈曲性が良好となる。芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）が７６質量％以下であれば、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）の流動性が良好となる。

エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）の割合は、熱可塑性エラストマー（Ｆ）と芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）との合計（１００質量％）のうち、２〜２０質量％が好ましい。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）が２質量％以上であれば、成形品の引裂強度が良好となる。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）が２０質量％以下であれば、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）の二色成形性が良好となる。

熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）は、要求される性能に応じて、他の樹脂（Ｄ）を含んでいてもよい。
他の樹脂（Ｄ）としては、熱可塑性樹脂、または熱可塑性エラストマー（Ｆ）および芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）以外の他の熱可塑性エラストマーが挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド、アクリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル（ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等）、ポリカーボネート、アイオノマー等が挙げられる。
他の熱可塑性エラストマーとしては、ＴＰＯ、ＴＰＥＥ、ＴＰＡＥ、ＴＰＵ、ＴＰＳ等が挙げられる。
他の樹脂（Ｄ）の割合は、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）（１００質量％）のうち、０〜１８質量％が好ましい。

（熱可塑性エラストマー組成物の製造方法）
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、公知の混練り手段を用い、混練り温度１８０〜２８０℃で各成分を混練りすることにより製造される。
混練り手段としては、各種押し出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フィーダー、フィーダールーダー等が挙げられ、押し出し機、バンバリーミキサー、ニーダーが好ましい。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、混練りの押し出し機での多段添加式でペレット化してもよく、バンバリーミキサー、ニーダー等による混練り後に押し出し機でペレット化してもよい。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じて、難燃剤、フィラー（炭酸カルシウム、タルク、ガラス繊維、ガラスフィラー、炭素繊維等）、可塑剤（オイル、流動パラフィン等）、加工助剤、酸化防止剤（イオウ系、リン系、ヒンダードフェノール系等）、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、抗菌剤等の公知の添加剤を添加してもよい。

＜成形品＞
本発明の成形品は、熱可塑性エラストマー（Ｆ）または本発明の熱可塑性エラストマー組成物を成形してなるものである。
成形法としては、射出成形法、共押し出し成形法、押し出し成形法、真空成形法、発泡成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられる。

熱可塑性エラストマー（Ｆ）および本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、流動性がよく、成形時のガスの発生が少なく、ＡＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、ＰＣ／ＡＢＳアロイ等の極性樹脂およびポリプロピレン（ＰＰ）等の非極性樹脂の双方に熱溶着することから、二色成形品に有用である。具体例としては、熱可塑性エラストマー（Ｆ）および本発明の熱可塑性エラストマー組成物を極性樹脂または非極性樹脂の被覆材として用いることができる。また、熱可塑性エラストマー（Ｆ）および本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、多層成形にて極性樹脂と非極性樹脂との接着性樹脂として用いることができる。

本発明によれば、従来ではなし得なかった、熱可塑性エラストマーおよびスチレンマトリクス系エラストマー（ＡＢＳ樹脂等）の両方の特長、すなわち耐候性、屈曲性、引裂強度に優れた成形品を得ることができ、流動性がよく、成形時のガスの発生が少なくフローマークも発生しにくいという特長を有し、かつ二色成形に用いた場合、ＡＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、ＰＣ／ＡＢＳアロイ等の極性樹脂およびポリプロピレン（ＰＰ）等の非極性樹脂の双方に熱溶着するという特長を有する熱可塑性エラストマーおよび熱可塑性エラストマー組成物を提供できる。

以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例になんら制約されるものではない。なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り、質量基準である。
また、実施例中の各種評価は、下記のように行った。

（ＭＦＲ）
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）のＭＦＲを、株式会社安田精機製作所製のメルトインデクサーＳＡＳ−２０００を用い、ＩＳＯ１１３３に準拠し、２３０℃、２１．１７Ｎの条件にて測定した。

（ムーニー粘度）
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）のムーニー粘度を、ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠し、株式会社上島製作所製のムーニー粘度計ＶＲ−１１３０を用い、測定温度１２５℃、予熱１分、測定４分で測定した。

（二色成形性）
１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ平板の金型に１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍの１次樹脂成形品（ＡＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、ＰＣ／ＡＢＳアロイまたはポリプロピレン）をセットし、熱可塑性エラストマー（Ｆ）、熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ）または熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を、シリンダー温度２２０℃にて射出し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの二色成形品を得た。
得られた二色成形板の角の部分において、１次樹脂成形品とエラストマーとをニッパー等で２〜３ｃｍ引き剥がした後、１次樹脂成形品を片手で押さえ、エラストマーをもう一方の手で持ち、引き剥がすことによって、二色成形性の官能試験を行い、下記の基準にて評価した。
◎◎：手の力では剥がれない（材料破壊）。
◎：何度も強く引っ張らなければ剥がれない（材料破壊）。
○：簡単には剥がれず、引き剥がし後の基材界面が材料破壊している。
△：弱い力で引っ張り続けると剥がれてくる。
×：簡単に剥がれる。

（硬度）
熱可塑性エラストマー（Ｆ）、熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ）または熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を射出成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの成形品を得た。
得られた成形品の硬度（ショアＡ）を、ＩＳＯ８６８に準拠し、ショアＡ型硬度計（株式会社島津製作所製、Ａ型）を用いて測定した。

（耐候性）
熱可塑性エラストマー（Ｆ）、熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ）または熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）の１００部、チタンホワイトの５．０部、ステアリン酸カルシウムの０．３部を混練りして白色配合したペレットを得た後、これを射出成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの成形品を得た。
得られた成形品を、カーボンアークを光源とするサンシャインウェザーメーター（スガ試験機株式会社製、ＷＥＬ−６ＸＳ−ＤＣ）に下記の試験条件にて２０００時間曝露し、分光白色測色計（スガ試験機株式会社製、ＳＣ１０Ｗ）にて色差ΔＥを測定した。
（試験条件）
ブラックパネル温度：６３±３℃、
槽内湿度：６０±５％ＲＨ、
降雨サイクル：２時間毎に１８分、
カーボン交換サイクル：６０時間。

（屈曲性）
熱可塑性エラストマー（Ｆ）、熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ）または熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を射出成形し、ＪＩＳ Ｋ６２５１の３号試験片を得た。
得られた試験片について、素手による折り曲げ白化試験（試験片を１回／１秒素手にて折り曲げ、合計１００回繰り返す）を行った後、外観を目視により観察し、折り曲げ白化が観察されなければ、引き続き屈曲部分を観察しながら屈曲試験機による試験（安田精機製作所製、恒温槽付きデマチャ屈曲試験機ＩＳＯ−１３２）を行い評価した。
◎◎：素手による折り曲げ試験で変化なし、かつ屈曲試験機で５万回以上変化なし。
◎：素手による折り曲げ試験で変化なし、かつ屈曲試験機１０００回以上５万回未満で亀裂発生。
○：素手による折り曲げ試験で変化なし、かつ屈曲試験機１０００未満で亀裂発生。
△：素手による折り曲げ試験で白化しないが形状が変化する。
×：素手による折り曲げ試験で白化する。

（引裂強度）
熱可塑性エラストマー（Ｆ）、熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ）または熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を射出成形し、ＪＩＳ Ｋ６２５２に準拠した厚さ２ｍｍ、アングル型の試験片を得た。
得られた試験片について、ＪＩＳ Ｋ６２５２に準拠し、株式会社安田精機製作所製、引張試験機ＬＲ１０Ｋを用いて引裂強度を測定した。

（流動性）
熱可塑性エラストマー（Ｆ）、熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ）または熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）のＭＦＲを、株式会社安田精機製作所製のメルトインデクサーＳＡＳ−２０００を用い、ＩＳＯ１１３３に準拠し、２２０℃、９８Ｎにて測定した。

（ガス量）
熱可塑性エラストマー（Ｆ）、熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ）または熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を、カーボンブラック（対樹脂１ｐｈｒ）にて着色し、射出成形して１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの平板成形品を得た。
得られた平板成形品のゲート部を中心に目視し、下記の基準にて評価した。
◎：全く曇りがない。
○：ほとんど曇りがない。
△：ゲート部分が少し曇る。
×：全体が曇っている。

〔製造例１〕
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ−１）の製造：
十分に窒素置換した内容量４００部のステンレス製オートクレーブに、精製トルエンの１６０部、メチルアミノキサンの精製トルエン溶液（濃度：１．５ｍｏｌ／Ｌ、アルミニウム原子量換算）の０．８０部を入れ、４０℃に昇温した後、エチレンの７０部、プロピレンの２７部、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）の３部を加えた。ついで、ジシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドの精製トルエン溶液（濃度：１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）の０．２４部を加えて重合を開始させた。反応中は温度を４０℃に保ち、２０分間反応を行った。その後、メタノールを加えて反応を停止させ、水蒸気蒸留にて共重合体を回収し、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ−１）を得た。評価結果を表１に示す。

〔製造例２〕
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−１０）の製造：
α−オレフィン、非共役ジエンの種類、量を、表１に示すように変更した以外は、製造例１と同様にしてエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−１０）を得た。評価結果を表１に示す。

〔製造例３〕
芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ−１）の製造：
オートクレーブ中に、シクロヘキサンの４００部、イソプレンの８７部、テトラヒドロフランの０．０５部、ｎ−ブチルリチウムの０．０４部を入れ、６０℃で４時間重合し、最後にスチレンの１３部を加えて、６０℃で４時間重合した。得られた活性重合体を、メタノールで失活させ、重合体溶液をジャケット付きの反応器に移し、水添触媒として、ジ−ｐ−トリルビス（１−シクペンタジエニル）チタニウム／シクロヘキサン溶液（濃度１ｍｍｏｌ／Ｌ）の５．０部とｎ−ブチルリチウム溶液（濃度５ｍｍｏｌ／Ｌ）の１．０部とを０℃、２．０ｋｇ／ｃｍ^２の水素圧下で混合したものを加え、水素分圧３．０ｋｇ／ｃｍ^２にて３０分間、重合体あたり０．２部のトルエンを加え、溶剤を除去し、芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ−１）を得た。

〔製造例４〕
芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ−２）〜（Ｂ−４）の製造：
イソプレンおよびスチレンの量を、表２に示すように変更した以外は、製造例３と同様にして芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ−２）〜（Ｂ−４）を得た。

〔製造例５〕
芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ−５）の製造：
イソプレンを１，３−ブタジエンに変更し、１，３−ブタジエンおよびスチレンの量を、表２に示す量に変更した以外は、製造例３と同様にして芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ−５）を得た。

芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ−６）として、下記のものを用意した。
（Ｂ−６）：カネカ株式会社製、ＳＩＢＳＴＡＲ ０７３Ｔ。

〔製造例６〕
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）の製造：
十分に窒素置換した内容量４００部のステンレス製オートクレーブに、精製トルエンの１６０部、メチルアミノキサンの精製トルエン溶液（濃度：１．５ｍｏｌ／Ｌ、アルミニウム原子量換算）の０．８０部を入れ、４０℃に昇温した後、エチレンの８０部、オクテンの２０部を加えた。ついで、ジシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドの精製トルエン溶液（濃度：１．０ｍｍｏｌ／Ｌ）の０．２４部を加えて重合を開始させた。反応中は温度を４０℃に保ち、２０分間反応を行った。その後、メタノールを加えて反応を停止させ、水蒸気蒸留にて共重合体を回収し、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ−１）を得た。評価結果を表３に示す。

〔製造例７〕
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ−２）〜（Ｃ−６）の製造：
触媒量、エチレン、オクテンまたはブチレンの量を、表３に示すように変更した以外は、製造例６と同様にして、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ−２）〜（Ｃ−６）を得た。評価結果を表３に示す。

他の樹脂（Ｄ）として、下記のものを用意した。
（Ｄ−１）：アイオノマー（三井・デュポン株式会社製、ハイミラン１６５０）。
（Ｄ−２）：熱可塑性ポリアミドエラストマー（ＴＰＡＥ）（宇部興産株式会社製、ＵＢＥＳＴＡ ＸＰＡ ＸＰＡ９０６３Ｘ１）。
（Ｄ−３）：熱可塑性ポリエステルエラストマー（ＴＰＥＥ）（東レ・デュポン株式会社製、ハイトレル ＃５５５７）。
（Ｄ−４）：熱可塑性ポリオレフィンエラストマー（ＴＰＯ）（三井化学株式会社製、ミラストマー７０３０Ｎ）。
（Ｄ−５）：熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）（ＢＡＳＦ社製、エラストラン、ＥＴ−６３０）。
（Ｄ−６）：スチレンマトリクス系エラストマー材料（ＡＳＡ）（ＵＭＧ ＡＢＳ株式会社製、ダイヤラック ＳＶ１０）。

〔実施例１〕
熱可塑性エラストマー（Ｆ−１）の製造：
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ−１）、該共重合体の１００部に対して１０部の酸変性ポリオレフィン（三井化学製、ハイワックス２２０３Ａ）および３部のオレイン酸カリウムを、二軸押出機（スクリュー径：３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：４０、バレル温度：２００℃）の投入口から供給して溶融混練しながら、該二軸押出機のベント部に設けた供給口より１４％の水酸化カリウム水溶液を、酸変性ポリオレフィンの１００部に対する水の量が４部になるように１．８ＭＰａで圧入した。二軸押出機の先端より押し出された固形状の水性分散体を、１６５部の温水中に分散させて、固形分濃度が４０％のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ−１）のラテックスを得た。

ついで、攪拌機付きステンレス重合槽に、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ−１）のラテックスの８０部（固形分）、水の１７０部（ラテックス中の水分も含む）、水酸化ナトリウムの０．０１部、ピロリン酸ナトリウムの０．４５部、硫酸第一鉄の０．０５部、デキストローズの０．５７部を入れ、７５℃に加温した後、これに、メタクリル酸メチルの１３．６部（単量体成分（Ｇ）１００％のうち６８％）、スチレンの３．２部（単量体成分（Ｇ）１００％のうち１６％）、α−メチルスチレンの２．０部（単量体成分（Ｇ）１００％のうち１０％）、アクリロニトリルの１．２部（単量体成分（Ｇ）１００％のうち６％）からなる単量体成分（Ｇ）の２０部およびターシャリーブチルハイドロパーオキサイドの１．０部からなる溶液を８０分間で滴下して重合した。得られたラテックスを、水の３３０部および硫酸の２．３部（樹脂固形分１００％に対して２．５％）からなる硫酸水溶液に加え、樹脂固形分を凝析させた後、乾燥して熱可塑性エラストマー（Ｆ−１）の粉体を得た。

熱可塑性エラストマー（Ｆ−１）を、３０ｍｍφの真空ベント付き押し出し機（２２０℃、７００ｍｍＨｇ真空）にてペレット化した。
得られたペレットを、株式会社東芝製の型締め圧力５０トンの射出成形機により、成形し、各種評価を行った。評価結果を表４に示す。

〔実施例２〜３０、３５、３６、３８、参考例１〜５、比較例１〜１０〕
熱可塑性エラストマー（Ｆ−２）〜（Ｆ−４８）の製造：
表４〜表１０に示すように、各成分の種類、量を変更した以外は、実施例１と同様にして熱可塑性エラストマー（Ｆ−２）〜（Ｆ−４８）の粉体を得た。
得られた熱可塑性エラストマー（Ｆ−２）〜（Ｆ−４８）について、実施例１と同様にして各種評価を行った。評価結果を表４〜表１０に示す。

〔実施例３９〜５５、比較例１１〕
熱可塑性エラストマー組成物（Ｈ）の製造：
熱可塑性エラストマー（Ｆ）、芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）および他の樹脂（Ｄ）を、表１１、表１２に示す組成にて３０ｍｍφの真空ベント付き押し出し機（２２０℃、７００ｍｍＨｇ真空）にてペレット化した。
得られたペレットを、株式会社東芝製の型締め圧力５０トンの射出成形機により、成形し、各種評価を行った。評価結果を表１１〜１３に示す。

〔実施例５６〜７１、比較例１２〜１８〕
熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）の製造：
熱可塑性エラストマー（Ｆ）、芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）および他の樹脂（Ｄ）を、表１３、表１４に示す組成にて３０ｍｍφの真空ベント付き押し出し機（２２０℃、７００ｍｍＨｇ真空）にてペレット化した。
得られたペレットを、株式会社東芝製の型締め圧力５０トンの射出成形機により、成形し、各種評価を行った。評価結果を表１４〜１７に示す。

本発明の熱可塑性エラストマーまたはその組成物を用いた成形品（二色成形品）は、耐候性が必要とされる建材等の被覆材、極性樹脂や非極性樹脂との熱溶着性が求められる二色成形材料、インサート成形材料、共押し出し材料、例えば、手すりの表皮材料、エアコン吹き出し口ダンパーパッキンやスイッチボタン部品等として有用である。

Claims (12)

1. エチレンと、α−オレフィンとしてプロピレン、１−ブテンおよび１−オクテンからなる群から選ばれる１種以上と、非共役ジエンとして５−エチリデン−２−ノルボルネンとを共重合して得られたエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）の存在下に、
   芳香族ビニル系単量体の２種以上と、シアン化ビニル系単量体の１種以上と、（メタ）アクリル酸エステル系単量体の１種以上とを含む単量体成分（Ｇ）を乳化重合して得られたラテックスを、酸性物質を含む凝析剤で凝析させて得られた熱可塑性エラストマー（Ｆ）であって、
   前記エチレンと前記α−オレフィンと前記非共役ジエンとの合計（１００質量％）のうち、前記エチレンの仕込み量が４０〜８９質量％であり、前記α−オレフィンの仕込み量が１０〜５９質量％であり、かつ前記非共役ジエンの仕込み量が１〜１０質量％であり、
   前記エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）と前記単量体成分（Ｇ）との合計（１００質量％）のうち、前記エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）が６５〜９０質量％であり、かつ前記単量体成分（Ｇ）が３５〜１０質量％であり、
   前記単量体成分（Ｇ）（１００質量％）のうち、前記芳香族ビニル系単量体が１０〜４２質量％であり、前記シアン化ビニル系単量体が１〜１４質量％であり、かつ前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体が５２〜８５質量％であり、
   前記芳香族ビニル系単量体が、α−メチル基を有する芳香族ビニル系単量体を含み、
   前記芳香族ビニル系単量体（１００質量％）のうち、前記α−メチル基を有する芳香族ビニル系単量体が１０〜８０質量％である、熱可塑性エラストマー（Ｆ）。
2. 前記エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）、酸変性ポリオレフィンおよびオレイン酸カリウムを、二軸押出機に供給して溶融混練しながら、水酸化カリウム水溶液を圧入し、二軸押出機の先端より押し出された固形状の水性分散体を、温水中に分散させて得られたラテックスの存在下に、
   前記単量体成分（Ｇ）を乳化重合して得られたラテックスを、酸性物質を含む凝析剤で凝析させて得られたものである、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー（Ｆ）。
3. 前記α−メチル基を有する芳香族ビニル系単量体が、α−メチルスチレンである、請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー（Ｆ）。
4. 前記エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）が、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体である、請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー（Ｆ）。
5. ＩＳＯ１１３３に準拠し、２３０℃、２１．１７Ｎの条件にて測定される前記エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）のメルトフローレートが、３ｇ／１０分以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー（Ｆ）。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー（Ｆ）を含む、熱可塑性エラストマー組成物。
7. さらに、芳香族系飽和型熱可塑性エラストマー（Ｂ）を含む、請求項６に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
8. さらに、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｃ）（ただし、前記エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（Ａ）を除く。）を含む、請求項７に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
9. 請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性エラストマーを成形してなる、成形品。
10. 請求項６〜８のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物を成形してなる、成形品。
11. 請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性エラストマーと、他の樹脂材料とを二色成形してなる、成形品。
12. 請求項６〜８のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物と、他の樹脂材料とを二色成形してなる、成形品。