JPH0762041A - 耐衝撃性重合体の製造方法 - Google Patents
耐衝撃性重合体の製造方法Info
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- JPH0762041A JPH0762041A JP23587493A JP23587493A JPH0762041A JP H0762041 A JPH0762041 A JP H0762041A JP 23587493 A JP23587493 A JP 23587493A JP 23587493 A JP23587493 A JP 23587493A JP H0762041 A JPH0762041 A JP H0762041A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 グラフト効率が高く、衝撃強度の大きい耐衝
撃性重合体を製造する。 【構成】 重合開始剤を用い、ゴム状重合体を溶解した
スチレン系ビニル単量体を重合をして耐衝撃性重合体を
製造する方法において、一般式 【化３】 で示される有機過酸化物を重合開始剤として用いる耐衝
撃性重合体の製造方法。
撃性重合体を製造する。 【構成】 重合開始剤を用い、ゴム状重合体を溶解した
スチレン系ビニル単量体を重合をして耐衝撃性重合体を
製造する方法において、一般式 【化３】 で示される有機過酸化物を重合開始剤として用いる耐衝
撃性重合体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はゴム成分のグラフト効率
が高く、衝撃強度の大きい耐衝撃性重合体の製造方法に
関する。
が高く、衝撃強度の大きい耐衝撃性重合体の製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、耐衝撃性重合体としては耐衝撃性
ポリスチレン（ＨＩＰＳ）あるいは、耐衝撃性スチレン
−アクリロニトリル樹脂（ＡＢＳ）などがあり、これら
はゴム状重合体を溶解したスチレン等のビニル単量体を
用い有機過酸化物などのラジカル重合開始剤存在下、ゴ
ム重合体とビニル単量体を重合させて製造される。その
際、衝撃強度の高い重合体を得るために種々の重合開始
剤が提案されている。例えば、特公昭５２−４２８３４
号、特開昭５０−１６１５８７号、特開昭５４−１０７
９９４号公報には、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰ
Ｓ）の製造において、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の環状構
造を有するペルオキシケタールや２，５−ジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシ−２，５−ジメチルヘキサン等の二官能ジ
アルキルペルオキシド等を重合開始剤として用いること
により、重合速度を低下させることなく平均分子量を上
げることによって衝撃強度を改良する方法を開示してい
る。
ポリスチレン（ＨＩＰＳ）あるいは、耐衝撃性スチレン
−アクリロニトリル樹脂（ＡＢＳ）などがあり、これら
はゴム状重合体を溶解したスチレン等のビニル単量体を
用い有機過酸化物などのラジカル重合開始剤存在下、ゴ
ム重合体とビニル単量体を重合させて製造される。その
際、衝撃強度の高い重合体を得るために種々の重合開始
剤が提案されている。例えば、特公昭５２−４２８３４
号、特開昭５０−１６１５８７号、特開昭５４−１０７
９９４号公報には、耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰ
Ｓ）の製造において、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の環状構
造を有するペルオキシケタールや２，５−ジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシ−２，５−ジメチルヘキサン等の二官能ジ
アルキルペルオキシド等を重合開始剤として用いること
により、重合速度を低下させることなく平均分子量を上
げることによって衝撃強度を改良する方法を開示してい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前述公知の方法は、主
として平均分子量の高い重合体を得る方法に関するもの
である。前述のように分子量を大きくすることにより重
合体の衝撃強度を上げる方法は、重合体の溶融粘度を上
げ、成形性を低下させるという欠点がある。耐衝撃性重
合体は実用に供するためには成形加工されるので、成形
性が良好である必要がある。近年ゴム成分を有する衝撃
強度の大きい耐衝撃性重合体の需要が増大している。
として平均分子量の高い重合体を得る方法に関するもの
である。前述のように分子量を大きくすることにより重
合体の衝撃強度を上げる方法は、重合体の溶融粘度を上
げ、成形性を低下させるという欠点がある。耐衝撃性重
合体は実用に供するためには成形加工されるので、成形
性が良好である必要がある。近年ゴム成分を有する衝撃
強度の大きい耐衝撃性重合体の需要が増大している。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特に分子
量を増大することなく、ゴム成分を有する成形性の優れ
た耐衝撃性重合体の製造法を開発する目的で、長期に亘
って研究した結果、特定の有機過酸化物を重合開始剤と
して用いることによって、ゴム成分のグラフト重合率の
高く成形性に優れ、しかも衝撃強度が高い重合体が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、
本発明は、有機過酸化物を重合開始剤としてゴム状重合
体とスチレン系ビニル単量体単独あるいはスチレン系ビ
ニル単量体と共重合可能なビニル単量体の混合物とを重
合させて耐衝撃性重合体を製造する方法において、
量を増大することなく、ゴム成分を有する成形性の優れ
た耐衝撃性重合体の製造法を開発する目的で、長期に亘
って研究した結果、特定の有機過酸化物を重合開始剤と
して用いることによって、ゴム成分のグラフト重合率の
高く成形性に優れ、しかも衝撃強度が高い重合体が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、
本発明は、有機過酸化物を重合開始剤としてゴム状重合
体とスチレン系ビニル単量体単独あるいはスチレン系ビ
ニル単量体と共重合可能なビニル単量体の混合物とを重
合させて耐衝撃性重合体を製造する方法において、
【化２】 で示される有機過酸化物を使用することを特徴とする耐
衝撃性重合体の製造方法に関する。
衝撃性重合体の製造方法に関する。
【０００５】本発明において〈化２〉によって示される
有機過酸化物としては、具体的には例えば１，１−ジ−
ｔ−ブチルペルオキシ−２−メチルシクロヘキサン、
１，１−ジ−ｔ−アミルペオキシ−２−メチルシクロヘ
キサン、１，１−ジ−ｔ−ヘキシルペルオキシ−２−メ
チルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−オクチルペルオ
キシ−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブ
チルペルオキシ−２−エチルシクロヘキサン、１，１−
ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−２−プロピルシクロヘキサ
ン、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−２−イソプロ
ピルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シ−２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサン等が挙げられ
る。
有機過酸化物としては、具体的には例えば１，１−ジ−
ｔ−ブチルペルオキシ−２−メチルシクロヘキサン、
１，１−ジ−ｔ−アミルペオキシ−２−メチルシクロヘ
キサン、１，１−ジ−ｔ−ヘキシルペルオキシ−２−メ
チルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−オクチルペルオ
キシ−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブ
チルペルオキシ−２−エチルシクロヘキサン、１，１−
ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−２−プロピルシクロヘキサ
ン、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−２−イソプロ
ピルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シ−２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサン等が挙げられ
る。
【０００６】上記のペルオキシドを重合開始剤として用
いたとき、中間体として末端に〈化２〉で示される有機
過酸化物よりも熱分解温度の高いペルオキシエステル結
合を有するポリマーが得られる。このペルオキシエステ
ル結合部分は、主に重合の後半において重合開始剤とし
て作用し、重合系中のビニル単量体の重合を開始し、更
にゴム成分へのグラフト反応を促進する。
いたとき、中間体として末端に〈化２〉で示される有機
過酸化物よりも熱分解温度の高いペルオキシエステル結
合を有するポリマーが得られる。このペルオキシエステ
ル結合部分は、主に重合の後半において重合開始剤とし
て作用し、重合系中のビニル単量体の重合を開始し、更
にゴム成分へのグラフト反応を促進する。
【０００７】本発明においてスチレン系ビニル単量体と
してはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン等を示すことができる。又スチレン系ビニル単量体
と共重合されるビニル単量体としては、公知のもので、
具体的には例えばアクリロニトリル；酢酸ビニル；メタ
クリル酸及びメチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタク
リレート類；アクリル酸及びメチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、、２−ヒドロキシエチルアクリレート
等のアクリレート類；フマル酸及びフマル酸エステル
類；マレイン酸及びマレイン酸エステル類；イタコン酸
及びイタコン酸エステル類；Ｎ−アルキルマレイミド類
などを示すことができる。
してはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン等を示すことができる。又スチレン系ビニル単量体
と共重合されるビニル単量体としては、公知のもので、
具体的には例えばアクリロニトリル；酢酸ビニル；メタ
クリル酸及びメチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタク
リレート類；アクリル酸及びメチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、、２−ヒドロキシエチルアクリレート
等のアクリレート類；フマル酸及びフマル酸エステル
類；マレイン酸及びマレイン酸エステル類；イタコン酸
及びイタコン酸エステル類；Ｎ−アルキルマレイミド類
などを示すことができる。
【０００８】本発明に用いられる有機過酸化物の使用量
は、重合に供されるビニル単量体の種類により異なる
が、通常、ビニル単量体に対し０．００１〜２重量％、
好ましくは０．０１〜１重量％が用いられる。０．００
１重量％未満では、重合が遅くなり、又２重量％を越え
ると重合が速くなり過ぎて重合温度の制御が困難にな
る。又本発明の重合において重合を完結させるため追加
触媒を添加してもよい。
は、重合に供されるビニル単量体の種類により異なる
が、通常、ビニル単量体に対し０．００１〜２重量％、
好ましくは０．０１〜１重量％が用いられる。０．００
１重量％未満では、重合が遅くなり、又２重量％を越え
ると重合が速くなり過ぎて重合温度の制御が困難にな
る。又本発明の重合において重合を完結させるため追加
触媒を添加してもよい。
【０００９】本発明においてゴム状重合体としては、ブ
タジエン、イソプレン、クロロプレンなどの共役１，３
−ブタジエン重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−
スチレン−アクリロニトリル共重合体、イソブチレン−
アクリル酸エステル共重合体やＥＰＤＭなどを挙げるこ
とができる。本発明において、ゴム状重合体は同重合体
とビニル系単量体の合計量の通常１〜２０重量％が用い
られる。１重量％未満ではゴム添加の効果が少なく、又
２０重量％を超えると得られる重合体の溶融粘度が著し
く高くなり、夫々好ましくない。
タジエン、イソプレン、クロロプレンなどの共役１，３
−ブタジエン重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−
スチレン−アクリロニトリル共重合体、イソブチレン−
アクリル酸エステル共重合体やＥＰＤＭなどを挙げるこ
とができる。本発明において、ゴム状重合体は同重合体
とビニル系単量体の合計量の通常１〜２０重量％が用い
られる。１重量％未満ではゴム添加の効果が少なく、又
２０重量％を超えると得られる重合体の溶融粘度が著し
く高くなり、夫々好ましくない。
【００１０】本発明に用いられる重合方法としては、例
えば懸濁重合、溶液重合、塊状重合等であり、更にはそ
れらを組合せて用いることもできる。
えば懸濁重合、溶液重合、塊状重合等であり、更にはそ
れらを組合せて用いることもできる。
【００１１】本発明における重合温度は、通常９０〜１
５０℃の範囲が用いられる。重合温度が９０℃未満で
は、重合速度が遅くなり経済的に不利である。又、１５
０℃を超えると、重合速度が速くなり重合熱の制御が困
難になり、好ましくない。尚重合温度は一定でも、連続
あるいは段階的に昇温させながら重合を行ってもよい。
５０℃の範囲が用いられる。重合温度が９０℃未満で
は、重合速度が遅くなり経済的に不利である。又、１５
０℃を超えると、重合速度が速くなり重合熱の制御が困
難になり、好ましくない。尚重合温度は一定でも、連続
あるいは段階的に昇温させながら重合を行ってもよい。
【００１２】
【発明の効果】本発明の耐衝撃性重合体の製造方法は、
〈化２〉で示される重合開始剤を用いることによって、
ゴム成分のグラフト効率が高く、成形性が良好で比較的
低分子量においても衝撃強度の大きい耐衝撃性重合体を
製造することができる。
〈化２〉で示される重合開始剤を用いることによって、
ゴム成分のグラフト効率が高く、成形性が良好で比較的
低分子量においても衝撃強度の大きい耐衝撃性重合体を
製造することができる。
【００１３】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明する。尚、これらの例において、重合開始剤と
しての有機過酸化物及び重合に供されるビニル単量体の
略号は以下の通りである。 ＢｕＭＣ：１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−２−メ
チルシクロヘキサン（純度９５％） ＨｘＭＣ：１，１−ジ−ｔ−ヘキシルペルオキシ−２−
メチルシクロヘキサン（純度９４％） Ｂｕ３Ｍ：１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン（商品名；パーヘキ
サ３Ｍ、日本油脂（株）製、純度９０％） Ｂｕ２５：２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−２，５
−ジメチルヘキサン（商品名；パーヘキサ２５Ｂ、日本
油脂（株）製、純度９２％） ＰＢ：ポリブタジエン ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２
−ノルボルネン共重合体（４６．５／５０／３．５重量
比）
的に説明する。尚、これらの例において、重合開始剤と
しての有機過酸化物及び重合に供されるビニル単量体の
略号は以下の通りである。 ＢｕＭＣ：１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−２−メ
チルシクロヘキサン（純度９５％） ＨｘＭＣ：１，１−ジ−ｔ−ヘキシルペルオキシ−２−
メチルシクロヘキサン（純度９４％） Ｂｕ３Ｍ：１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン（商品名；パーヘキ
サ３Ｍ、日本油脂（株）製、純度９０％） Ｂｕ２５：２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−２，５
−ジメチルヘキサン（商品名；パーヘキサ２５Ｂ、日本
油脂（株）製、純度９２％） ＰＢ：ポリブタジエン ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２
−ノルボルネン共重合体（４６．５／５０／３．５重量
比）
【００１４】実施例 １ 攪拌機、冷却器、窒素ガス導入管を有する容量２０００
ｍｌの４つ口フラスコに、ＰＢ １０５ｇを溶解したス
チレン溶液１５００ｇとＢｕＭＣ １．７１ｇを添加し
た。フラスコの空間部分を窒素ガスで置換した。その後
５００ｒｐｍの攪拌下、１００℃で４時間重合を行った
（１段目の重合）。ガスクロマトグラフ（ＧＬＣ）によ
り未反応スチレン量を定量した結果、重合転化率は４０
％であった。次いで、容量５０００ｍｌのステンレス製
オートクレーブに上記重合物を移し、スーパータイト
（日本化学工業（株）製、リン酸カルシウム１０％分散
液）１５０ｇとニューレックスＲ（日本油脂（株）製、
界面活性剤）０．３ｇを添加したイオン交換水３０００
ｍｌを加え、オートクレーブの空間部分を窒素ガスで置
換した後密栓した。その後３００ｒｐｍの攪拌下、１０
０〜１２０℃まで４時間で連続昇温しながら重合を行っ
た（２段目の重合）。その後、冷却、濾過、乾燥してビ
ーズ状の重合体を得た。スチレンの重合転化率は９９％
であった。得られたビーズ重合物を以下の方法でグラフ
ト効率を測定した。重合物１ｇを採取し、ソックスレー
抽出器を用いて２４時間メチルエチルケトンで抽出して
ホモポリスチレンを除去した。残渣を乾燥しその重量を
測定した（Ａ）。グラフト効率は以下の計算式を用いて
算出した。 グラフト効率（％）＝（Ａ−ＰＢ使用量）×１００／Ｐ
Ｂ使用量 グラフト効率は５０％であった。又、メチルエチルケト
ンで抽出されたポリスチレンの重合平均分子量は５１１
０００であった。次に得られた重合物のメルトフローレ
ート（ＭＩ値）と機械強度を測定した。重合に使用した
ゴム、ビニル重合体、有機過酸化物の種類、量、重合体
の前記の測定結果を表１に示す。
ｍｌの４つ口フラスコに、ＰＢ １０５ｇを溶解したス
チレン溶液１５００ｇとＢｕＭＣ １．７１ｇを添加し
た。フラスコの空間部分を窒素ガスで置換した。その後
５００ｒｐｍの攪拌下、１００℃で４時間重合を行った
（１段目の重合）。ガスクロマトグラフ（ＧＬＣ）によ
り未反応スチレン量を定量した結果、重合転化率は４０
％であった。次いで、容量５０００ｍｌのステンレス製
オートクレーブに上記重合物を移し、スーパータイト
（日本化学工業（株）製、リン酸カルシウム１０％分散
液）１５０ｇとニューレックスＲ（日本油脂（株）製、
界面活性剤）０．３ｇを添加したイオン交換水３０００
ｍｌを加え、オートクレーブの空間部分を窒素ガスで置
換した後密栓した。その後３００ｒｐｍの攪拌下、１０
０〜１２０℃まで４時間で連続昇温しながら重合を行っ
た（２段目の重合）。その後、冷却、濾過、乾燥してビ
ーズ状の重合体を得た。スチレンの重合転化率は９９％
であった。得られたビーズ重合物を以下の方法でグラフ
ト効率を測定した。重合物１ｇを採取し、ソックスレー
抽出器を用いて２４時間メチルエチルケトンで抽出して
ホモポリスチレンを除去した。残渣を乾燥しその重量を
測定した（Ａ）。グラフト効率は以下の計算式を用いて
算出した。 グラフト効率（％）＝（Ａ−ＰＢ使用量）×１００／Ｐ
Ｂ使用量 グラフト効率は５０％であった。又、メチルエチルケト
ンで抽出されたポリスチレンの重合平均分子量は５１１
０００であった。次に得られた重合物のメルトフローレ
ート（ＭＩ値）と機械強度を測定した。重合に使用した
ゴム、ビニル重合体、有機過酸化物の種類、量、重合体
の前記の測定結果を表１に示す。
【００１５】実施例 ２ 実施例１において、ＢｕＭＣ １．７１ｇを用いる代わ
りに、ＨｘＭＣ ２．０６ｇを用いた他は実施例１に準
じて１段目の重合を行った。その結果、スチレンの重合
転化率は４４％であった。次いで、実施例１に準じて２
段目の重合を行った。スチレンの重合転化率は９９％で
あった。グラフト効率は６１％であった。メチルエチル
ケトンで抽出されたポリスチレンの重量平均分子量は５
２２０００であった。次に得られた重合物のＭＩ値と機
械強度を測定した。重合に使用したゴム、ビニル単量
体、有機過酸化物の種類、量、重合体の前記の測定結果
を表１に示す。
りに、ＨｘＭＣ ２．０６ｇを用いた他は実施例１に準
じて１段目の重合を行った。その結果、スチレンの重合
転化率は４４％であった。次いで、実施例１に準じて２
段目の重合を行った。スチレンの重合転化率は９９％で
あった。グラフト効率は６１％であった。メチルエチル
ケトンで抽出されたポリスチレンの重量平均分子量は５
２２０００であった。次に得られた重合物のＭＩ値と機
械強度を測定した。重合に使用したゴム、ビニル単量
体、有機過酸化物の種類、量、重合体の前記の測定結果
を表１に示す。
【００１６】比較例 １ 実施例１において、ＢｕＭＣ １．７１ｇを用いる代わ
りに、Ｂｕ３Ｍ ２．３７ｇを用いた他は実施例１に準
じて１段目の重合を行った。その結果、スチレンの重合
転化率は４９％であった。次いで、実施例１に準じて２
段目の重合を行った。スチレンの重合転化率は９９％で
あった。グラフト効率は４１％であった。メチルエチル
ケトンで抽出されたポリスチレンの重量平均分子量は５
４１０００であった。次に得られた重合物のＭＩ値と機
械強度を測定した。重合に使用したゴム、ビニル単量
体、有機過酸化物の種類、量、重合体の前記の測定結果
を表１に示す。
りに、Ｂｕ３Ｍ ２．３７ｇを用いた他は実施例１に準
じて１段目の重合を行った。その結果、スチレンの重合
転化率は４９％であった。次いで、実施例１に準じて２
段目の重合を行った。スチレンの重合転化率は９９％で
あった。グラフト効率は４１％であった。メチルエチル
ケトンで抽出されたポリスチレンの重量平均分子量は５
４１０００であった。次に得られた重合物のＭＩ値と機
械強度を測定した。重合に使用したゴム、ビニル単量
体、有機過酸化物の種類、量、重合体の前記の測定結果
を表１に示す。
【００１７】比較例 ２ 実施例１において、ＢｕＭＣ １．７１ｇを用いる代わ
りに、Ｂｕ２５ １．７４ｇを用い、重合温度１１０℃
に変えた他は実施例１に準じて１段目の重合を行った。
その結果、スチレンの重合転化率は４５％であった。次
いで重合温度を１１０〜１３０℃に変えた他は実施例１
に準じて２段目の重合を行った。スチレンの重合転化率
は９９％であった。グラフト効率は３５％であった。メ
チルエチルケトンで抽出されたポリスチレンの重量平均
分子量は７８５０００であった。次に得られた重合物の
ＭＩ値と機械強度を測定した。重合に使用したゴム、ビ
ニル単量体、有機過酸化物の種類、量、重合体の前記の
測定結果を表１に示す。表１より、重合開始剤として本
発明の〈化２〉で示される有機過酸化物を用いて得られ
た実施例１及び２に示される重合体は従来の重合開始剤
を用いて得られた比較例１の重合体とは分子量はほゞ同
じであるが、グラフト効率が高く、強度、伸び、衝撃強
度が優れていることが分かる。又同様に比較例２で得ら
れた分子量が大である重合体は強度、伸び、衝撃強度は
実施例１及び２に近い値を示しているが、分子量が大き
いことによりＭＩ値が低下するという欠点が生じること
が分かる。
りに、Ｂｕ２５ １．７４ｇを用い、重合温度１１０℃
に変えた他は実施例１に準じて１段目の重合を行った。
その結果、スチレンの重合転化率は４５％であった。次
いで重合温度を１１０〜１３０℃に変えた他は実施例１
に準じて２段目の重合を行った。スチレンの重合転化率
は９９％であった。グラフト効率は３５％であった。メ
チルエチルケトンで抽出されたポリスチレンの重量平均
分子量は７８５０００であった。次に得られた重合物の
ＭＩ値と機械強度を測定した。重合に使用したゴム、ビ
ニル単量体、有機過酸化物の種類、量、重合体の前記の
測定結果を表１に示す。表１より、重合開始剤として本
発明の〈化２〉で示される有機過酸化物を用いて得られ
た実施例１及び２に示される重合体は従来の重合開始剤
を用いて得られた比較例１の重合体とは分子量はほゞ同
じであるが、グラフト効率が高く、強度、伸び、衝撃強
度が優れていることが分かる。又同様に比較例２で得ら
れた分子量が大である重合体は強度、伸び、衝撃強度は
実施例１及び２に近い値を示しているが、分子量が大き
いことによりＭＩ値が低下するという欠点が生じること
が分かる。
【００１８】実施例 ３，４ 比較例 ３，４ ゴム、ビニル単量体、有機過酸化物の種類、量を表１に
示すように変化させ、実施例１と同様に処理して重合体
を得た。実施例１と同様に測定した結果を表１に示す。
実施例３、比較例３はゴムとしてＥＰＤＭを用い、又実
施例４、比較例４はビニル単量体としてスチレンとアク
リロニトリル及びα−メチルスチレンとの混合物を用い
ている。表１より本発明の有機過酸化物を開始剤として
用いた場合に得られる重合体は、比較例の公知の開始剤
を用いた場合に得られる重合体に比し、グラフト効率は
高く、その物性が優れていることが分かる。
示すように変化させ、実施例１と同様に処理して重合体
を得た。実施例１と同様に測定した結果を表１に示す。
実施例３、比較例３はゴムとしてＥＰＤＭを用い、又実
施例４、比較例４はビニル単量体としてスチレンとアク
リロニトリル及びα−メチルスチレンとの混合物を用い
ている。表１より本発明の有機過酸化物を開始剤として
用いた場合に得られる重合体は、比較例の公知の開始剤
を用いた場合に得られる重合体に比し、グラフト効率は
高く、その物性が優れていることが分かる。
【００１９】
【表１】
【００２０】実施例 ５ 実施例１において、ＢｕＭＣの使用量を０．２ｇ、１段
目の重合温度を１２０℃に変えた他は、実施例１に準じ
て１段目の重合を行った。その結果、スチレンの重合転
化率は４０％であった。次いで、重合温度を１２０〜１
４０℃まで４時間で連続昇温重合し、重合３時間の時点
でｔ−ブチルペルオキシベンゾエート０．５ｇを添加し
た以外は実施例１に準じて２段目の重合を行った。スチ
レンの重合転化率は９８％であった。グラフト効率は４
２％であった。メチルエチルケトンで抽出されたポリス
チレンの重合平均分子量は７１５０００であった。次に
実施例１に準じて重合物のＭＩ値と機械強度を測定し
た。ＭＩ値は０．８ｋｇ／１０分、引張強度２５９ｋｇ
／ｃｍ2 、伸び８．３％、衝撃強度１２．４ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍ2 であった。 実施例 ６ 実施例３において、ＢｕＭＣの使用量を１５．０ｇ、１
段目の重合時間を１時間に変えた他は、実施例１に準じ
て１段目の重合を行った。その結果、スチレンの重合転
化率は４９％であった。次いで、重合温度を１００℃で
４時間重合した以外は実施例１に準じて２段目の重合を
行った。スチレンの重合転化率は９９％であった。グラ
フト効率は５０％であった。メチルエチルケトンで抽出
されたポリスチレンの重量平均分子量は１８２０００で
あった。次に実施例１に準じて重合物のＭＩ値と機械強
度を測定した。ＭＩ値は１５．０ｋｇ／１０分、引張強
度２０５ｋｇ／ｃｍ2 、伸び４．５％、衝撃強度７．０
ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であった。 実施例５，６は有機過酸化物がビニル単量体に対して、
夫々０．０１４％、１．０５％使用されており、本発明
の有機過酸化物はビニル単量体に対して幅広い比率で用
いられることを示している。
目の重合温度を１２０℃に変えた他は、実施例１に準じ
て１段目の重合を行った。その結果、スチレンの重合転
化率は４０％であった。次いで、重合温度を１２０〜１
４０℃まで４時間で連続昇温重合し、重合３時間の時点
でｔ−ブチルペルオキシベンゾエート０．５ｇを添加し
た以外は実施例１に準じて２段目の重合を行った。スチ
レンの重合転化率は９８％であった。グラフト効率は４
２％であった。メチルエチルケトンで抽出されたポリス
チレンの重合平均分子量は７１５０００であった。次に
実施例１に準じて重合物のＭＩ値と機械強度を測定し
た。ＭＩ値は０．８ｋｇ／１０分、引張強度２５９ｋｇ
／ｃｍ2 、伸び８．３％、衝撃強度１２．４ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍ2 であった。 実施例 ６ 実施例３において、ＢｕＭＣの使用量を１５．０ｇ、１
段目の重合時間を１時間に変えた他は、実施例１に準じ
て１段目の重合を行った。その結果、スチレンの重合転
化率は４９％であった。次いで、重合温度を１００℃で
４時間重合した以外は実施例１に準じて２段目の重合を
行った。スチレンの重合転化率は９９％であった。グラ
フト効率は５０％であった。メチルエチルケトンで抽出
されたポリスチレンの重量平均分子量は１８２０００で
あった。次に実施例１に準じて重合物のＭＩ値と機械強
度を測定した。ＭＩ値は１５．０ｋｇ／１０分、引張強
度２０５ｋｇ／ｃｍ2 、伸び４．５％、衝撃強度７．０
ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ2 であった。 実施例５，６は有機過酸化物がビニル単量体に対して、
夫々０．０１４％、１．０５％使用されており、本発明
の有機過酸化物はビニル単量体に対して幅広い比率で用
いられることを示している。
Claims (1)
- 【請求項１】 有機過酸化物を重合開始剤としてゴム状
重合体とスチレン系ビニル単量体単独あるいはスチレン
系ビニル単量体と共重合可能なビニル単量体の混合物と
を重合させて耐衝撃性重合体を製造する方法において、 一般式 【化１】 で示される有機過酸化物を使用することを特徴とする耐
衝撃性重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23587493A JPH0762041A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 耐衝撃性重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23587493A JPH0762041A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 耐衝撃性重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0762041A true JPH0762041A (ja) | 1995-03-07 |
Family
ID=16992528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23587493A Pending JPH0762041A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 耐衝撃性重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0762041A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002145968A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ブロー成形用ゴム変性スチレン系樹脂とその製造法およびブロー成形品 |
| JP2009298836A (ja) * | 2008-06-10 | 2009-12-24 | Umg Abs Ltd | 熱可塑性エラストマー、熱可塑性エラストマー組成物および成形品 |
-
1993
- 1993-08-30 JP JP23587493A patent/JPH0762041A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002145968A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ブロー成形用ゴム変性スチレン系樹脂とその製造法およびブロー成形品 |
| JP2009298836A (ja) * | 2008-06-10 | 2009-12-24 | Umg Abs Ltd | 熱可塑性エラストマー、熱可塑性エラストマー組成物および成形品 |
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