JP3028244B2 - 耐衝撃性スチレン系樹脂の製造方法 - Google Patents
耐衝撃性スチレン系樹脂の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、表面光沢性が良好で、
しかも耐衝撃性とのバランスに優れた耐衝撃性スチレン
系樹脂の製造方法に関する。さらに詳しくは、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体をスチレン系単量体また
はこれとスチレン系単量体と共重合可能な不飽和化合物
との混合物に溶解して重合するのに当たり、特定の構造
を有する有機過酸化物を添加して重合し、かつ重合して
得られた樹脂中のゲル含有量（ＧＥＬ）と重合に添加し
たスチレン−ブタジエンブロック共重合体量（ＳＢ）の
比（ＧＥＬ／ＳＢ）を特定の範囲に調整することによ
り、表面光沢性が良好で、しかも耐衝撃性とのバランス
に優れ、かつ成形物表面にフラッシュ等の不良が発生し
ない耐衝撃性スチレン系樹脂を製造する方法に関する。
しかも耐衝撃性とのバランスに優れた耐衝撃性スチレン
系樹脂の製造方法に関する。さらに詳しくは、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体をスチレン系単量体また
はこれとスチレン系単量体と共重合可能な不飽和化合物
との混合物に溶解して重合するのに当たり、特定の構造
を有する有機過酸化物を添加して重合し、かつ重合して
得られた樹脂中のゲル含有量（ＧＥＬ）と重合に添加し
たスチレン−ブタジエンブロック共重合体量（ＳＢ）の
比（ＧＥＬ／ＳＢ）を特定の範囲に調整することによ
り、表面光沢性が良好で、しかも耐衝撃性とのバランス
に優れ、かつ成形物表面にフラッシュ等の不良が発生し
ない耐衝撃性スチレン系樹脂を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂は硬質で脆い性質である
ため、ゴム状弾性体とスチレン系樹脂をブレンドした
り、ゴム状弾性体の存在下スチレン系単量体を重合して
耐衝撃性スチレン系樹脂とする方法などにより改良され
ている。通常、耐衝撃性スチレン系樹脂は、弱電機器、
事務用機器、雑貨等の産業分野、具体的にはテレビ、ラ
ジオ、クリーナー、エアコン等のハウジング類に射出成
形法により成形している。最近、射出成形分野、特に大
型成形品の分野では、耐衝撃性スチレン系樹脂に対し、
高い耐衝撃性とともに、表面光沢性等、高度の品質バラ
ンスが要求されている。従来より、スチレン系樹脂の個
々の性質の改善について色々提案があるが、これらはい
ずれも品質間のバランスのよい耐衝撃性スチレン系樹脂
を得る方法としては、必ずしも満足できるものではなか
った。スチレン系樹脂の表面光沢性の向上は、周知のよ
うに、樹脂中に分散しているゴム粒子の粒径を小さくす
ることにより得られる。ゴム粒子径を小さくする手法と
しては、重合中に強い剪断力を加える方法や特公昭６０
−５７４４３号に記載されている様にゴム状弾性体にス
チレン−ブタジエンブロック共重合体を用いる方法等が
知られているが、ゴム粒子径を小さくすると表面光沢性
が向上する反面耐衝撃性が低下し、物性のバランス上、
好ましくない樹脂が得られる。また、耐衝撃性の向上
は、ゴム状弾性体の含有量の増加やマトリックス分子量
の増加等により得ることができるが、ゴム状弾性体の含
有量が増大すると表面光沢性も同時に失われ、またマト
リックス分子量が増大すると成形加工性が失われ、いず
れも物性のバランス上、好ましくない。
ため、ゴム状弾性体とスチレン系樹脂をブレンドした
り、ゴム状弾性体の存在下スチレン系単量体を重合して
耐衝撃性スチレン系樹脂とする方法などにより改良され
ている。通常、耐衝撃性スチレン系樹脂は、弱電機器、
事務用機器、雑貨等の産業分野、具体的にはテレビ、ラ
ジオ、クリーナー、エアコン等のハウジング類に射出成
形法により成形している。最近、射出成形分野、特に大
型成形品の分野では、耐衝撃性スチレン系樹脂に対し、
高い耐衝撃性とともに、表面光沢性等、高度の品質バラ
ンスが要求されている。従来より、スチレン系樹脂の個
々の性質の改善について色々提案があるが、これらはい
ずれも品質間のバランスのよい耐衝撃性スチレン系樹脂
を得る方法としては、必ずしも満足できるものではなか
った。スチレン系樹脂の表面光沢性の向上は、周知のよ
うに、樹脂中に分散しているゴム粒子の粒径を小さくす
ることにより得られる。ゴム粒子径を小さくする手法と
しては、重合中に強い剪断力を加える方法や特公昭６０
−５７４４３号に記載されている様にゴム状弾性体にス
チレン−ブタジエンブロック共重合体を用いる方法等が
知られているが、ゴム粒子径を小さくすると表面光沢性
が向上する反面耐衝撃性が低下し、物性のバランス上、
好ましくない樹脂が得られる。また、耐衝撃性の向上
は、ゴム状弾性体の含有量の増加やマトリックス分子量
の増加等により得ることができるが、ゴム状弾性体の含
有量が増大すると表面光沢性も同時に失われ、またマト
リックス分子量が増大すると成形加工性が失われ、いず
れも物性のバランス上、好ましくない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの欠
点を解決することを目的とするもので、ゴム状弾性体と
してスチレン−ブタジエンブロック共重合体を用い、こ
れをスチレン系単量体またはこれとスチレン系単量体と
共重合可能な不飽和化合物との混合物に溶解して重合す
るのに当たり、特定の構造を有する有機過酸化物を添加
して重合し、かつ重合して得られた樹脂中のゲル含有量
（ＧＥＬ）と重合に添加したスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体量（ＳＢ）の比（ＧＥＬ／ＳＢ）を特定の
範囲に調整することにより、表面光沢性が良好で、しか
も耐衝撃性とのバランスに優れた耐衝撃性スチレン系樹
脂の製造方法を提供しようとするものである。
点を解決することを目的とするもので、ゴム状弾性体と
してスチレン−ブタジエンブロック共重合体を用い、こ
れをスチレン系単量体またはこれとスチレン系単量体と
共重合可能な不飽和化合物との混合物に溶解して重合す
るのに当たり、特定の構造を有する有機過酸化物を添加
して重合し、かつ重合して得られた樹脂中のゲル含有量
（ＧＥＬ）と重合に添加したスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体量（ＳＢ）の比（ＧＥＬ／ＳＢ）を特定の
範囲に調整することにより、表面光沢性が良好で、しか
も耐衝撃性とのバランスに優れた耐衝撃性スチレン系樹
脂の製造方法を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体２〜２０重量部を
スチレン系単量体またはこれとスチレン系単量体と共重
合可能な不飽和化合物との混合物８０〜９８重量部に溶
解し、これを重合する方法において、（Ａ）下記構造式
チレン−ブタジエンブロック共重合体２〜２０重量部を
スチレン系単量体またはこれとスチレン系単量体と共重
合可能な不飽和化合物との混合物８０〜９８重量部に溶
解し、これを重合する方法において、（Ａ）下記構造式
【化２】 （ここでＲ1 ，Ｒ2 はアルキル基、Ｒ3 ，Ｒ4 はメチル
基を含まないアルキル基、Ｒ5 はアルキレン基を表
す。）で表わされる有機過酸化物１種以上を添加して重
合し、（Ｂ）かつ重合して得られた樹脂中のゲル含有量
（ＧＥＬ）と重合に添加したスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体量（ＳＢ）の比（ＧＥＬ／ＳＢ）を１．８
〜２．３に調整することを特徴とする耐衝撃性スチレン
系樹脂の製造方法に関する。
基を含まないアルキル基、Ｒ5 はアルキレン基を表
す。）で表わされる有機過酸化物１種以上を添加して重
合し、（Ｂ）かつ重合して得られた樹脂中のゲル含有量
（ＧＥＬ）と重合に添加したスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体量（ＳＢ）の比（ＧＥＬ／ＳＢ）を１．８
〜２．３に調整することを特徴とする耐衝撃性スチレン
系樹脂の製造方法に関する。
【０００５】以下に本発明を詳しく説明する。本発明で
使用するゴム状弾性体は、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体である。かかるスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体は、例えば、ＢａｙｅｒＡＧ社製Ｂｕｎａ
ＢＬとして入手できる。スチレン−ブタジエンブロック
共重合体は、２〜２０重量部、好ましくは５〜１８重量
部をスチレン系単量体またはこれとスチレン系単量体と
共重合可能な不飽和化合物との混合物に溶解してその合
計が１００重量部となるように配合して重合原料とす
る。スチレン−ブタジエンブロック共重合体量が２重量
部未満では実用的に満足できる程の耐衝撃性は得られ
ず、また２０重量部を超えると表面光沢性に劣る。
使用するゴム状弾性体は、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体である。かかるスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体は、例えば、ＢａｙｅｒＡＧ社製Ｂｕｎａ
ＢＬとして入手できる。スチレン−ブタジエンブロック
共重合体は、２〜２０重量部、好ましくは５〜１８重量
部をスチレン系単量体またはこれとスチレン系単量体と
共重合可能な不飽和化合物との混合物に溶解してその合
計が１００重量部となるように配合して重合原料とす
る。スチレン−ブタジエンブロック共重合体量が２重量
部未満では実用的に満足できる程の耐衝撃性は得られ
ず、また２０重量部を超えると表面光沢性に劣る。
【０００６】上記のスチレン−ブタジエンブロック共重
合体を溶解して重合に供されるスチレン系単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン等の単独また
は混合物が用いられる。また、スチレン系単量体と共重
合可能な不飽和化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル等が用いられ、これらの不飽和化合物
とスチレン系単量体との混合比率は、好ましくは混合物
１００重量部に対してスチレン系単量体が５０重量部以
上である。
合体を溶解して重合に供されるスチレン系単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン等の単独また
は混合物が用いられる。また、スチレン系単量体と共重
合可能な不飽和化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル等が用いられ、これらの不飽和化合物
とスチレン系単量体との混合比率は、好ましくは混合物
１００重量部に対してスチレン系単量体が５０重量部以
上である。
【０００７】本発明では下記構造式で表わされる有機過
酸化物１種以上を添加して重合することを特徴とする。
酸化物１種以上を添加して重合することを特徴とする。
【化３】 （ここでＲ1 ，Ｒ2 はアルキル基、Ｒ3 ，Ｒ4 はメチル
基を含まないアルキル基、Ｒ5 はアルキレン基を表
す。）
基を含まないアルキル基、Ｒ5 はアルキレン基を表
す。）
【０００８】この様な有機過酸化物の例としては、オク
タノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、ｔ−アミルパーオキシアセ
テート、ｔ−アミルパーオキシベンゾエート、ｔ−アミ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ア
ミルパーオキサイド、ジ−ｔ−アミルパーオキシアゼレ
ート、ジ−ｔ−アミルパーオキシヘキサヒドロテレフタ
レート、２，２−ジ−ｔ−アミルパーオキシブタン、
１，１−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキサン等が
あげられる。
タノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、ｔ−アミルパーオキシアセ
テート、ｔ−アミルパーオキシベンゾエート、ｔ−アミ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ア
ミルパーオキサイド、ジ−ｔ−アミルパーオキシアゼレ
ート、ジ−ｔ−アミルパーオキシヘキサヒドロテレフタ
レート、２，２−ジ−ｔ−アミルパーオキシブタン、
１，１−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキサン等が
あげられる。
【０００９】この様な有機過酸化物を用いて重合を行う
と、いかなる理由にて物性バランス上、好ましい耐衝撃
性スチレン系樹脂が得られるのかは不明であるが、前記
構造を有しない有機過酸化物、例えばベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２
−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、２，２−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシブタン、１，１−ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシシクロヘキサン等を用いて重合を行うと
表面光沢性の劣る耐衝撃性スチレン系樹脂が得られる。
また、アゾ系の重合開始剤、例えばアゾビスイソブチロ
ニトリル等を用いて重合を行ったり、あるいは重合開始
剤を添加することなく熱重合を行うと、表面光沢性は良
好であるものの耐衝撃性の劣る樹脂が得られる。
と、いかなる理由にて物性バランス上、好ましい耐衝撃
性スチレン系樹脂が得られるのかは不明であるが、前記
構造を有しない有機過酸化物、例えばベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２
−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、２，２−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシブタン、１，１−ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシシクロヘキサン等を用いて重合を行うと
表面光沢性の劣る耐衝撃性スチレン系樹脂が得られる。
また、アゾ系の重合開始剤、例えばアゾビスイソブチロ
ニトリル等を用いて重合を行ったり、あるいは重合開始
剤を添加することなく熱重合を行うと、表面光沢性は良
好であるものの耐衝撃性の劣る樹脂が得られる。
【００１０】本発明で用いる有機過酸化物の添加量は、
スチレン系単量体または、これとスチレン系単量体と共
重合可能な不飽和化合物との混合物１００重量部に対し
て０．０１〜３重量部添加することが好ましい。添加量
が０．０１重量部より少ないと改良効果が少なく、３重
量部より多いと重合速度が過大となって反応のコントロ
ールが困難となる。また、本発明で用いる有機過酸化物
は、スチレン系単量体またはこれとスチレン系単量体と
共重合可能な不飽和化合物との混合物の重合率が４０％
に達するまでの期間に添加して重合を行うことが好まし
い。重合率が４０％を越えた時点で添加すると、得られ
る樹脂の耐衝撃性が低いものとなり、改良効果が少な
い。本発明で用いる有機過酸化物は、重合中、分割添加
を行ってもよく、これを１種類以上用いるならば、他の
構造の重合開始剤を併用することもできる。本発明にお
いて重合温度は、８０〜１７０℃の範囲が好ましい。８
０℃未満では重合時間が長くなるため生産性が悪く、１
７０℃を越えると反応速度が過大となり円滑な重合制御
が困難となる。重合の手法としては、例えば塊状重合
法、塊状−懸濁重合法あるいは溶液重合法等の公知の手
法により行うことができる。
スチレン系単量体または、これとスチレン系単量体と共
重合可能な不飽和化合物との混合物１００重量部に対し
て０．０１〜３重量部添加することが好ましい。添加量
が０．０１重量部より少ないと改良効果が少なく、３重
量部より多いと重合速度が過大となって反応のコントロ
ールが困難となる。また、本発明で用いる有機過酸化物
は、スチレン系単量体またはこれとスチレン系単量体と
共重合可能な不飽和化合物との混合物の重合率が４０％
に達するまでの期間に添加して重合を行うことが好まし
い。重合率が４０％を越えた時点で添加すると、得られ
る樹脂の耐衝撃性が低いものとなり、改良効果が少な
い。本発明で用いる有機過酸化物は、重合中、分割添加
を行ってもよく、これを１種類以上用いるならば、他の
構造の重合開始剤を併用することもできる。本発明にお
いて重合温度は、８０〜１７０℃の範囲が好ましい。８
０℃未満では重合時間が長くなるため生産性が悪く、１
７０℃を越えると反応速度が過大となり円滑な重合制御
が困難となる。重合の手法としては、例えば塊状重合
法、塊状−懸濁重合法あるいは溶液重合法等の公知の手
法により行うことができる。
【００１１】本発明において重合して得られた耐衝撃性
スチレン系樹脂中のゲル含有量（ＧＥＬ）と重合に添加
したスチレン−ブタジエンブロック共重合体量（ＳＢ）
の比（ＧＥＬ／ＳＢ）は、１．８〜２．３である。ＧＥ
Ｌ／ＳＢが１．８未満であると耐衝撃性が劣る樹脂とな
り、しかも成形物表面にフラッシュ等の不良が発生す
る。また、２．３を越えると表面光沢性の劣る樹脂とな
る。ゲル含有量（ＧＥＬ）の調整は、重合開始剤の添加
時期、使用するスチレン−ブタジエンブロック共重合体
の種類、スチレン系単量体の重合率等により調整でき
る。
スチレン系樹脂中のゲル含有量（ＧＥＬ）と重合に添加
したスチレン−ブタジエンブロック共重合体量（ＳＢ）
の比（ＧＥＬ／ＳＢ）は、１．８〜２．３である。ＧＥ
Ｌ／ＳＢが１．８未満であると耐衝撃性が劣る樹脂とな
り、しかも成形物表面にフラッシュ等の不良が発生す
る。また、２．３を越えると表面光沢性の劣る樹脂とな
る。ゲル含有量（ＧＥＬ）の調整は、重合開始剤の添加
時期、使用するスチレン−ブタジエンブロック共重合体
の種類、スチレン系単量体の重合率等により調整でき
る。
【００１２】さらに本発明の樹脂には必要に応じて、可
塑剤、滑剤、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、強度補強材等の公知の添加剤等を加えることもでき
る。
塑剤、滑剤、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、強度補強材等の公知の添加剤等を加えることもでき
る。
【００１３】なお本発明でいうゲル含有量は、次の方法
により測定される。樹脂約２ｇを精秤（Ｗ１とする）
し、トルエン５０ｍｌに溶解する。不溶分を遠心分離機
を用いて分離（１５，０００ｒｐｍ）し、上澄み液を捨
て、真空乾燥機にて恒量となるまで乾燥し秤量（Ｗ２と
する）し、次式によって算出する。 ゲル含有量（％）＝Ｗ２／Ｗ１ ｘ １００
により測定される。樹脂約２ｇを精秤（Ｗ１とする）
し、トルエン５０ｍｌに溶解する。不溶分を遠心分離機
を用いて分離（１５，０００ｒｐｍ）し、上澄み液を捨
て、真空乾燥機にて恒量となるまで乾燥し秤量（Ｗ２と
する）し、次式によって算出する。 ゲル含有量（％）＝Ｗ２／Ｗ１ ｘ １００
【００１４】
【実施例】次に実施例にあげて本発明をさらに説明する
が、本発明はこれらの例によって制限されるものではな
い。実施例１ 容量５０Ｌのオートクレーブ中に、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（商品名：Ｂａｙｅｒ ＡＧ社製Ｂ
ｕｎａ ＢＬ６５３３、ブタジエン含有量６０％）３．
８４ｋｇをスチレン２８．１６ｋｇ、エチルベンゼン８
ｋｇに溶解し、ラウロイルパーオキサイド１６ｇ、ター
シャリードデシルメルカプタン３２ｇを加え、２５０ｒ
ｐｍで撹拌した。オートクレーブ内を窒素ガスで置換し
てから密閉して昇温し、８０℃で５時間、１１０℃で３
時間、１５０℃で３時間重合を行った。その後、未反応
スチレン及びエチルベンゼンを減圧除去し、これを粉砕
後、押出機により通常のペレット形状として耐衝撃性ス
チレン系樹脂を得た。第１表に物性を示す。
が、本発明はこれらの例によって制限されるものではな
い。実施例１ 容量５０Ｌのオートクレーブ中に、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（商品名：Ｂａｙｅｒ ＡＧ社製Ｂ
ｕｎａ ＢＬ６５３３、ブタジエン含有量６０％）３．
８４ｋｇをスチレン２８．１６ｋｇ、エチルベンゼン８
ｋｇに溶解し、ラウロイルパーオキサイド１６ｇ、ター
シャリードデシルメルカプタン３２ｇを加え、２５０ｒ
ｐｍで撹拌した。オートクレーブ内を窒素ガスで置換し
てから密閉して昇温し、８０℃で５時間、１１０℃で３
時間、１５０℃で３時間重合を行った。その後、未反応
スチレン及びエチルベンゼンを減圧除去し、これを粉砕
後、押出機により通常のペレット形状として耐衝撃性ス
チレン系樹脂を得た。第１表に物性を示す。
【００１５】実施例２ ラウロイルパーオキサイドの代わりにｔ−アミルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエートを用い、９０℃で５時
間、１１０℃で３時間、１５０℃で３時間重合を行った
以外は実施例１と同様に行った。第１表に物性を示す。
キシ−２−エチルヘキサノエートを用い、９０℃で５時
間、１１０℃で３時間、１５０℃で３時間重合を行った
以外は実施例１と同様に行った。第１表に物性を示す。
【００１６】実施例３ 容量５０Ｌのオートクレーブ中に、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（商品名：Ｂａｙｅｒ ＡＧ社製Ｂ
ｕｎａ ＢＬ６５３３、ブタジエン含有量６０％）４．
８ｋｇをスチレン３５．２ｋｇに溶解し、ターシャリー
ドデシルメルカプタン４０ｇを加え、２５０ｒｐｍで撹
拌した。オートクレーブ内を窒素ガスで置換してから密
閉して昇温し、１１０℃で５時間重合した後、冷却し、
予備重合を終えた。このときの重合率は３３％であっ
た。次いで、容量１００Ｌのオートクレーブ中に、純水
５０ｋｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
５０ｇ、第三リン酸カルシウム５００ｇを系内に加え、
１８０ｒｐｍに撹拌しながらラウロイルパーオキサイド
８０ｇを加えた前記の予備重合液を入れ、窒素置換後、
密閉して昇温し、８０℃で５時間、１３５℃で３時間重
合し、冷却した。常法に従い、中和、脱水、乾燥した
後、重合物を押出機により通常のペレット形状として耐
衝撃性スチレン系樹脂を得た。第１表に物性を示す。
ンブロック共重合体（商品名：Ｂａｙｅｒ ＡＧ社製Ｂ
ｕｎａ ＢＬ６５３３、ブタジエン含有量６０％）４．
８ｋｇをスチレン３５．２ｋｇに溶解し、ターシャリー
ドデシルメルカプタン４０ｇを加え、２５０ｒｐｍで撹
拌した。オートクレーブ内を窒素ガスで置換してから密
閉して昇温し、１１０℃で５時間重合した後、冷却し、
予備重合を終えた。このときの重合率は３３％であっ
た。次いで、容量１００Ｌのオートクレーブ中に、純水
５０ｋｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
５０ｇ、第三リン酸カルシウム５００ｇを系内に加え、
１８０ｒｐｍに撹拌しながらラウロイルパーオキサイド
８０ｇを加えた前記の予備重合液を入れ、窒素置換後、
密閉して昇温し、８０℃で５時間、１３５℃で３時間重
合し、冷却した。常法に従い、中和、脱水、乾燥した
後、重合物を押出機により通常のペレット形状として耐
衝撃性スチレン系樹脂を得た。第１表に物性を示す。
【００１７】比較例１ スチレン−ブタジエンブロック共重合体の代わりにポリ
ブタジエン（旭化成社製ジエン５５ＡＳ）を用いた以外
は実施例１と同様に行った。第１表に物性を示す。第１
表より、比較例１で得られた樹脂は実施例１から３で得
られた樹脂に比べ光沢が低く、かつ成形不良が有ること
がわかる。
ブタジエン（旭化成社製ジエン５５ＡＳ）を用いた以外
は実施例１と同様に行った。第１表に物性を示す。第１
表より、比較例１で得られた樹脂は実施例１から３で得
られた樹脂に比べ光沢が低く、かつ成形不良が有ること
がわかる。
【００１８】比較例２ ラウロイルパーオキサイドを添加せず、熱重合を行った
以外は実施例１と同様に行った。第１表に物性を示す。
第１表より、比較例２で得られた樹脂は実施例１から３
で得られた樹脂に比べＩｚｏｄ衝撃強度が低く、かつ成
形不良が有ることがわかる。
以外は実施例１と同様に行った。第１表に物性を示す。
第１表より、比較例２で得られた樹脂は実施例１から３
で得られた樹脂に比べＩｚｏｄ衝撃強度が低く、かつ成
形不良が有ることがわかる。
【００１９】比較例３ ラウロイルパーオキサイドの代わりにベンゾイルパーオ
キサイドを用い、９０℃で５時間、１１０℃で３時間、
１５０℃で３時間重合を行った以外は実施例１と同様に
行った。第１表に物性を示す。第１表より、比較例３で
得られた樹脂は実施例１から３で得られた樹脂に比べ光
沢が低いことがわかる。
キサイドを用い、９０℃で５時間、１１０℃で３時間、
１５０℃で３時間重合を行った以外は実施例１と同様に
行った。第１表に物性を示す。第１表より、比較例３で
得られた樹脂は実施例１から３で得られた樹脂に比べ光
沢が低いことがわかる。
【００２０】比較例４ 重合時間を、８０℃で５時間、１１０℃で３時間、１５
０℃で１時間に変更して重合を行った以外は実施例１と
同様に行った。第１表に物性を示す。第１表より、比較
例４で得られた樹脂は実施例１から３で得られた樹脂に
比べＩｚｏｄ衝撃強度が低く、かつ成形不良が有ること
がわかる。
０℃で１時間に変更して重合を行った以外は実施例１と
同様に行った。第１表に物性を示す。第１表より、比較
例４で得られた樹脂は実施例１から３で得られた樹脂に
比べＩｚｏｄ衝撃強度が低く、かつ成形不良が有ること
がわかる。
【００２１】比較例５ ラウロイルパーオキサイドの代わりにベンゾイルパーオ
キサイドを用い、９０℃で５時間、１１０℃で３時間、
１５０℃で１時間重合を行った以外は実施例１と同様に
行った。第１表に物性を示す。第１表より、比較例５で
得られた樹脂は実施例１から３で得られた樹脂に比べ光
沢が低いことがわかる。
キサイドを用い、９０℃で５時間、１１０℃で３時間、
１５０℃で１時間重合を行った以外は実施例１と同様に
行った。第１表に物性を示す。第１表より、比較例５で
得られた樹脂は実施例１から３で得られた樹脂に比べ光
沢が低いことがわかる。
【００２２】
【表１】第１表 光沢（入射角６０度）の測定は、ＪＩＳ Ｚ−８７４
１によった。Ｉｚｏｄ衝撃強度（ノッチ付き）の測定
は、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６８によった。成形不良の判
定は、光沢測定用試験片の表面に、フラッシュ等不良の
有無を、目視により行った。比較例１におけるスチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体添加量は、（）内にポ
リブタジエン添加量で示した。また、ＧＥＬ／ＳＢ値は
ＳＢにブタジエン量を代入して算出した。
１によった。Ｉｚｏｄ衝撃強度（ノッチ付き）の測定
は、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６８によった。成形不良の判
定は、光沢測定用試験片の表面に、フラッシュ等不良の
有無を、目視により行った。比較例１におけるスチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体添加量は、（）内にポ
リブタジエン添加量で示した。また、ＧＥＬ／ＳＢ値は
ＳＢにブタジエン量を代入して算出した。
【００２３】
【発明の効果】本発明の耐衝撃性スチレン系樹脂は、表
面光沢性に優れ、かつ耐衝撃強度、成形加工性等の品質
バランスに優れており、弱電機器、事務用機器、雑貨等
の産業分野できわめて有用である。
面光沢性に優れ、かつ耐衝撃強度、成形加工性等の品質
バランスに優れており、弱電機器、事務用機器、雑貨等
の産業分野できわめて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 287/00 C08F 2/02 C08F 4/34 C08F 4/36
Claims (1)
- 【請求項１】 スチレン−ブタジエンブロック共重合体
２〜２０重量部をスチレン系単量体またはこれとスチレ
ン系単量体と共重合可能な不飽和化合物との混合物８０
〜９８重量部に溶解し、これを重合する方法において、
（Ａ）下記構造式 【化１】 （ここでＲ1 ，Ｒ2 はアルキル基、Ｒ3 ，Ｒ4 はメチル
基を含まないアルキル基、Ｒ5 はアルキレン基を表
す。）で表わされる有機過酸化物１種以上を添加して重
合し、（Ｂ）かつ重合して得られた樹脂中のゲル含有量
（ＧＥＬ）と重合に添加したスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体量（ＳＢ）の比（ＧＥＬ／ＳＢ）を１．８
〜２．３に調整することを特徴とする耐衝撃性スチレン
系樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3045738A JP3028244B2 (ja) | 1991-02-18 | 1991-02-18 | 耐衝撃性スチレン系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3045738A JP3028244B2 (ja) | 1991-02-18 | 1991-02-18 | 耐衝撃性スチレン系樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04264116A JPH04264116A (ja) | 1992-09-18 |
| JP3028244B2 true JP3028244B2 (ja) | 2000-04-04 |
Family
ID=12727660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3045738A Expired - Lifetime JP3028244B2 (ja) | 1991-02-18 | 1991-02-18 | 耐衝撃性スチレン系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3028244B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7451529B2 (en) | 2001-10-16 | 2008-11-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Colorable elastomeric composition |
-
1991
- 1991-02-18 JP JP3045738A patent/JP3028244B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7451529B2 (en) | 2001-10-16 | 2008-11-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Colorable elastomeric composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04264116A (ja) | 1992-09-18 |
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