JPS62167348A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS62167348A JPS62167348A JP1034986A JP1034986A JPS62167348A JP S62167348 A JPS62167348 A JP S62167348A JP 1034986 A JP1034986 A JP 1034986A JP 1034986 A JP1034986 A JP 1034986A JP S62167348 A JPS62167348 A JP S62167348A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- graft
- copolymer
- unsaturated nitrile
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、特定のグラフト共重合体二種又は、特定のグ
ラフト共重合体二種と共重合体とからなる耐衝盤注と成
形加工性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
ラフト共重合体二種と共重合体とからなる耐衝盤注と成
形加工性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
〈従来の技術〉
ＡＢＳ樹脂は耐衝峯注全はじめとする機械的性質及び成
形加工性が良好な事から広範囲に使用されている。
形加工性が良好な事から広範囲に使用されている。
しかしながら、使用範囲が広まると共に更に成形加工性
、即ち流動性と耐衝撃性のバランスの良好なものや、よ
り低価格なもの等々が望まれている０これらを反映して
各種ＡＢＳ樹脂が検討されており、二種類の粒子径の異
なったジエン系ゴムを使用する技術が数多く提案されて
いる。これら従来技術全分類すると以下の三つのタイプ
に分けられる。
、即ち流動性と耐衝撃性のバランスの良好なものや、よ
り低価格なもの等々が望まれている０これらを反映して
各種ＡＢＳ樹脂が検討されており、二種類の粒子径の異
なったジエン系ゴムを使用する技術が数多く提案されて
いる。これら従来技術全分類すると以下の三つのタイプ
に分けられる。
■タイプ：
二種類の異なった粒子径をもつジエン系ゴム（ラテック
ス）を混合し、得られた混住ゴム（ラテックス）の存在
下にスチレン等の単量体をｌた グラフト重付躯畔ダ坂ＡＢＳ樹脂であり、より具体的に
は特公昭５８−１６８３、特開昭５５−２１４９９、特
開昭５７−２３６５２、特開昭５９−２８５８４、特開
昭５９−１４７００９等の各公報に記載されている。
ス）を混合し、得られた混住ゴム（ラテックス）の存在
下にスチレン等の単量体をｌた グラフト重付躯畔ダ坂ＡＢＳ樹脂であり、より具体的に
は特公昭５８−１６８３、特開昭５５−２１４９９、特
開昭５７−２３６５２、特開昭５９−２８５８４、特開
昭５９−１４７００９等の各公報に記載されている。
テックス）の存在下にスチレン等の単量体の一部をクラ
フト重合させ、更に後段で前段で用いられたゴム（ラテ
ックス）とは異なる粒子径を有ｆるジエン系ゴム（ラテ
ックス）と残りの単量体を添加しクラフト重合金継続、
完結させて得たＡＢＳ樹脂であり、より具体的には特公
昭５２−２９７９４、特公昭５７−５１４０４、特公昭
５９−２８５７６等の各公報に記載されている。
フト重合させ、更に後段で前段で用いられたゴム（ラテ
ックス）とは異なる粒子径を有ｆるジエン系ゴム（ラテ
ックス）と残りの単量体を添加しクラフト重合金継続、
完結させて得たＡＢＳ樹脂であり、より具体的には特公
昭５２−２９７９４、特公昭５７−５１４０４、特公昭
５９−２８５７６等の各公報に記載されている。
それぞれ個別にクラフト重合を行い、得られたそれらグ
ラフト重合体を重合してなるＡＢＳ樹脂であり、より具
体的には特公昭５７−４３０９７、特公昭６０−２６４
２５等の各公報に記載されている。
ラフト重合体を重合してなるＡＢＳ樹脂であり、より具
体的には特公昭５７−４３０９７、特公昭６０−２６４
２５等の各公報に記載されている。
しかしながら、■タイプのＡＢＳ樹脂においては、二種
類のゴム、即ち小粒子径ゴムと大粒子径ゴムを重合した
形で同時にグラフト重合されるため、それぞれ個別にグ
ラフト率等全調整する事が不可能である。従って、得ら
れたＡＢＳ樹脂の耐衝撃性と成形加工性のバランスに劣
るものである。
類のゴム、即ち小粒子径ゴムと大粒子径ゴムを重合した
形で同時にグラフト重合されるため、それぞれ個別にグ
ラフト率等全調整する事が不可能である。従って、得ら
れたＡＢＳ樹脂の耐衝撃性と成形加工性のバランスに劣
るものである。
■タイプのＡＢＳ樹脂においては、重合後期は、前期に
てグラフト重付したクラフト重合体及び未グラフト重付
のジエン系ゴムさらに、後期に添加されたジエン系ゴム
の重合系におけるグラフトｌ＠となり、■タイプ同様、
グラフト率等を調整することが不可能となり、耐衝撃性
と成形加工性のバランスに優れ７’ＨＡＢＳ樹脂が得ら
れない。
てグラフト重付したクラフト重合体及び未グラフト重付
のジエン系ゴムさらに、後期に添加されたジエン系ゴム
の重合系におけるグラフトｌ＠となり、■タイプ同様、
グラフト率等を調整することが不可能となり、耐衝撃性
と成形加工性のバランスに優れ７’ＨＡＢＳ樹脂が得ら
れない。
■タイプ及び■タイプに比べ■タイプは、クラフト重合
を個別に行うものであり、グラフト率等の調整は容易で
はあるが、耐衝撃性と成形加工性のバランスのレベルか
ら見れば十分満足出来る状況とは言い難いものである。
を個別に行うものであり、グラフト率等の調整は容易で
はあるが、耐衝撃性と成形加工性のバランスのレベルか
ら見れば十分満足出来る状況とは言い難いものである。
■タイプの一例である特公昭５７−４３０９７において
は、平均粒子径０．０５〜０．２５ ｐ ｍのジエン系
ゴムをベースとしたグラフト率４０〜９０％のグラフト
重合体と平均粒子径０，２６〜０．６５μｍのジエン系
ゴム全ベースとしたグラフト率１５〜７０％のクラフト
重合体とからなるＡＢＳ樹脂が提案されているが、小粒
子径側のグラフト率が４０〜９０％と高く、良好な成形
加工性が得られない０また、単にかかる小粒子径側のグ
ラフト率を４０％未満に低下させるだけでは成形加工時
のゴムの安定性が悪く凝集等が起こり、機械的強度と成
形加工性のノ（ランスならびに外観が劣るといった問題
？有している。
は、平均粒子径０．０５〜０．２５ ｐ ｍのジエン系
ゴムをベースとしたグラフト率４０〜９０％のグラフト
重合体と平均粒子径０，２６〜０．６５μｍのジエン系
ゴム全ベースとしたグラフト率１５〜７０％のクラフト
重合体とからなるＡＢＳ樹脂が提案されているが、小粒
子径側のグラフト率が４０〜９０％と高く、良好な成形
加工性が得られない０また、単にかかる小粒子径側のグ
ラフト率を４０％未満に低下させるだけでは成形加工時
のゴムの安定性が悪く凝集等が起こり、機械的強度と成
形加工性のノ（ランスならびに外観が劣るといった問題
？有している。
又、特公昭６０−２６４２５においては、小粒子径−低
膨潤度のジエン系ゴム全ベースとしたグラフト率４０％
以上のグラフト重合体と、大粒子径−高膨潤度のジエン
系ゴムをベースとしたグラフト率４０％以上のクラフト
重合体とからなるＡＢＳ樹脂が提案されているが、特公
昭５７−４３０９７同様耐衝よ性と成形加工注のバラン
スが充分とは言い難い。
膨潤度のジエン系ゴム全ベースとしたグラフト率４０％
以上のグラフト重合体と、大粒子径−高膨潤度のジエン
系ゴムをベースとしたグラフト率４０％以上のクラフト
重合体とからなるＡＢＳ樹脂が提案されているが、特公
昭５７−４３０９７同様耐衝よ性と成形加工注のバラン
スが充分とは言い難い。
〈問題点を解決するための手段〉
ＡＢＳ樹脂の広範囲な市場の広がりと共に成形サイクル
が短く、かつ優れた機械的特性を有するＡＢＳ樹脂が求
められているといったニーズならびに従来技術が有する
上述の問題点に鑑み鋭意研究した結果、特定のゲル含有
量ならびに粒子径を有する二種類のジエン系ゴムへ個別
にグラフト重合してなる特定グラフト率のグラフト共重
合体二種を混合、又はそれらに別途製造された共重合体
をさらに混合してなる熱可塑性樹脂組成物が、従来の組
成物では得られなかった優れた耐衝型性と成形加工性の
バランスを有していることを見出し本発明に到達したも
のである。
が短く、かつ優れた機械的特性を有するＡＢＳ樹脂が求
められているといったニーズならびに従来技術が有する
上述の問題点に鑑み鋭意研究した結果、特定のゲル含有
量ならびに粒子径を有する二種類のジエン系ゴムへ個別
にグラフト重合してなる特定グラフト率のグラフト共重
合体二種を混合、又はそれらに別途製造された共重合体
をさらに混合してなる熱可塑性樹脂組成物が、従来の組
成物では得られなかった優れた耐衝型性と成形加工性の
バランスを有していることを見出し本発明に到達したも
のである。
特に驚くべきことは、従来好ましからざるグラフト共Ｎ
０体とされていたクラフト率４０％未満のグラフト共
重合体が他の要素と組会されることにより、従来品より
もさらに優れた特性を発揮する点である。
０体とされていたクラフト率４０％未満のグラフト共
重合体が他の要素と組会されることにより、従来品より
もさらに優れた特性を発揮する点である。
すなわち、本発明は、粒子の９０重量％以上が０．１μ
ｍ以上０．３μｍ以下がらなり、かつゲル含有量が７０
重量％以上であるジエン系ゴムラテックス（固形分）３
０〜７５重量％の存在下に芳香族ビニルの少なくとも一
種と不飽和二車２５％以上４０％未満のグラフト共重合
体（Ａ）１０〜７０重量％と、 粒子の９０重量％以上が０．３μｍを越し０．６μｍ以
下からなり、かつゲル含有量が７０重量％以上であるジ
エン系ゴムラテックス（固形分）３０〜７１重量％の存
在下に芳香族ビニルの少なくとも一種と不飽和ニトリル
の少なくとも一％を１甘してなるグラフト率２５％以上
６０％００重量部および 芳香族ビニルの少なくとも一種５０〜９０重量％と不飽
和ニトリルの少なくとも一種１０〜５０］ｉ量チ及び必
要によりこれらと共重合可能なビニル単量体θ〜４Ｏｆ
ｉ量％を重合してなるとを特徴とする耐衝型性等の機械
的特性と成形加工性のバランスに優れる熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。
ｍ以上０．３μｍ以下がらなり、かつゲル含有量が７０
重量％以上であるジエン系ゴムラテックス（固形分）３
０〜７５重量％の存在下に芳香族ビニルの少なくとも一
種と不飽和二車２５％以上４０％未満のグラフト共重合
体（Ａ）１０〜７０重量％と、 粒子の９０重量％以上が０．３μｍを越し０．６μｍ以
下からなり、かつゲル含有量が７０重量％以上であるジ
エン系ゴムラテックス（固形分）３０〜７１重量％の存
在下に芳香族ビニルの少なくとも一種と不飽和ニトリル
の少なくとも一％を１甘してなるグラフト率２５％以上
６０％００重量部および 芳香族ビニルの少なくとも一種５０〜９０重量％と不飽
和ニトリルの少なくとも一種１０〜５０］ｉ量チ及び必
要によりこれらと共重合可能なビニル単量体θ〜４Ｏｆ
ｉ量％を重合してなるとを特徴とする耐衝型性等の機械
的特性と成形加工性のバランスに優れる熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。
以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物につき詳細に説明す
る。
る。
０ジエン系ゴム
グラフト共重合体（Ａ）および（Ｂｌ ’ｅ構成するジ
エン系ゴムとしては、ポリブタジェン、スチレン−ブタ
ジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体等が例示され、一種又は二種以上用いられる。好まし
くはポリブタジェンおよび／又はスチレン含有量２０重
ｔ％以下のスチレン−ブタジェン共−ｉ ０体である。
エン系ゴムとしては、ポリブタジェン、スチレン−ブタ
ジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体等が例示され、一種又は二種以上用いられる。好まし
くはポリブタジェンおよび／又はスチレン含有量２０重
ｔ％以下のスチレン−ブタジェン共−ｉ ０体である。
本発明におけるこれらのジエン系ゴムはいずれもゲル含
有量７０重量％以上である。
有量７０重量％以上である。
グラフト共重合体（Ａ）および／又は（Ｂ）におけるジ
エン系ゴムのゲル含有量が７０重量％未満なお、ゲル含
有量とは、まず、ジエン系ゴムラテックスにメチルアル
コールに添加し、ジエン系ゴムを析出、乾燥してゴムを
得る。
エン系ゴムのゲル含有量が７０重量％未満なお、ゲル含
有量とは、まず、ジエン系ゴムラテックスにメチルアル
コールに添加し、ジエン系ゴムを析出、乾燥してゴムを
得る。
次に、得られたゴムｌｙ金）ルエン１００ ｙｔｌに溶
解し、室温にて２４時間放置、そして不溶部と可溶部に
分離した後、不溶部の重量係をゲル含有量とする。
解し、室温にて２４時間放置、そして不溶部と可溶部に
分離した後、不溶部の重量係をゲル含有量とする。
０グラフト共重会体（ＡＪ
グラフト共重合体（Ａ） Ｋおけるジエン系ゴム粒子は
、その９０重量多以上が０．１μｍ以上０．３μｍ以下
である。０．１μｍ未満の微小粒子が多くなると耐衝繋
注が低下する傾向にあり、また０、 ３μｍを越す大粒
子が多くなると成形加工性が低下する傾向にある。
、その９０重量多以上が０．１μｍ以上０．３μｍ以下
である。０．１μｍ未満の微小粒子が多くなると耐衝繋
注が低下する傾向にあり、また０、 ３μｍを越す大粒
子が多くなると成形加工性が低下する傾向にある。
さらに、グラフト共重合体（Ｎのグラフト率は２５％以
上４０％未満である。２５％未満では耐衝撃性が急激に
低下し、また４０チ以上では加工性が著しく低下する。
上４０％未満である。２５％未満では耐衝撃性が急激に
低下し、また４０チ以上では加工性が著しく低下する。
０グラフト共重合体（Ｂ）
グラフト共重合体（Ｂ） Ｋおけるジエン系ゴム粒子は
、その９０重量％以上が０．３μｍ″ｆｔ越し０．６μ
ｍ以下である。０．３μｍ以下の小粒子が多くなると外
観、特に光沢が低下する。
、その９０重量％以上が０．３μｍ″ｆｔ越し０．６μ
ｍ以下である。０．３μｍ以下の小粒子が多くなると外
観、特に光沢が低下する。
さらにグラフト共重合体（Ｂ）のグラフト率は２５〜６
０％である。２５％未満又は６０％？越すと耐衝撃性と
成形加工性のバランスが悪くなる。
０％である。２５％未満又は６０％？越すと耐衝撃性と
成形加工性のバランスが悪くなる。
グラフト共重合体（Ａ）および（Ｂｌのグラフト率は、
クラフト重合時の重分条件、例えば重合温度、開始剤の
種類及び量、分子量調整剤の種類及び量、単量体の添加
方法等の変更により調整することができる０また、重合
方法としては、懸濁型仕法、乳化重付法、溶液重合法、
塊状型仕法およびそれらの組付せによる重分法が挙げら
れる。
クラフト重合時の重分条件、例えば重合温度、開始剤の
種類及び量、分子量調整剤の種類及び量、単量体の添加
方法等の変更により調整することができる０また、重合
方法としては、懸濁型仕法、乳化重付法、溶液重合法、
塊状型仕法およびそれらの組付せによる重分法が挙げら
れる。
０単 量 体
グラフト共重合体（Ａ）およびグラフト共重合体（Ｂ）
’を構成する芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジメチルスチレン
、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン化スチレン等が例示さ
れ、一種又は二種以上用いることができる。特にスチレ
ンが好ましい。
’を構成する芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジメチルスチレン
、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン化スチレン等が例示さ
れ、一種又は二種以上用いることができる。特にスチレ
ンが好ましい。
不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等が例示され、一種又は二種以上用いること
ができる。特にアクリロニトリルが好ましい。
ロニトリル等が例示され、一種又は二種以上用いること
ができる。特にアクリロニトリルが好ましい。
必要により共′Ｎ会可能なビニル単量体も使用すること
ができる。例えば、メチルメタクリレート、メチルアク
リレート、アクリルアミド、メタクリル酸、アクリル酸
等であり、それら一種又は二種以上用いることができる
。
ができる。例えば、メチルメタクリレート、メチルアク
リレート、アクリルアミド、メタクリル酸、アクリル酸
等であり、それら一種又は二種以上用いることができる
。
グラフト重曹におけるジエン系ゴムラテックス（固形分
）と単量体合計量との比率は、系ゴムラテックス（固形
分）が３０重量％未満では工業生産として生産性が悪く
なる。また、７５重量％を越すと所定のグラフト率を有
するグラフト共重合体が得られない。
）と単量体合計量との比率は、系ゴムラテックス（固形
分）が３０重量％未満では工業生産として生産性が悪く
なる。また、７５重量％を越すと所定のグラフト率を有
するグラフト共重合体が得られない。
０グラフト共重曾体（Ａｔ ／ （Ｂ）グラフト共重合
体（Ａ）対グラフト共重合体（Ｂ）と成形加工性のバラ
ンスが劣り好ましくない。
体（Ａ）対グラフト共重合体（Ｂ）と成形加工性のバラ
ンスが劣り好ましくない。
０共重合体（ｑ
本発明において用いられる共重合体（Ｃ）は、芳香族ビ
ニルの少なくとも一種５０〜９０重量％と不飽和ニトリ
ルの少なくとも一種１０〜５０重量％及び必要によりこ
れらと共重付可能なビニル単量体０〜４０ｉ量％全重合
してなる共Ｍ置体である。
ニルの少なくとも一種５０〜９０重量％と不飽和ニトリ
ルの少なくとも一種１０〜５０重量％及び必要によりこ
れらと共重付可能なビニル単量体０〜４０ｉ量％全重合
してなる共Ｍ置体である。
芳香族ビニルが５Ｃ１ｉ量チ未満では加工性に劣り、又
９０重量％を越すと耐衝撃性及び耐薬品性に劣り好まし
くない〇 不飽和ニトリルが１０重量％未満では耐衝撃性及び耐薬
品性に劣り、又５０重量％を越すと加工性に劣り好まし
くない。
９０重量％を越すと耐衝撃性及び耐薬品性に劣り好まし
くない〇 不飽和ニトリルが１０重量％未満では耐衝撃性及び耐薬
品性に劣り、又５０重量％を越すと加工性に劣り好まし
くない。
共重付可能なビニル単量体が４０重量％を越すと耐衝撃
性、加工性、耐薬品性、耐熱性などの総合的バランスが
劣り好ましくない。
性、加工性、耐薬品性、耐熱性などの総合的バランスが
劣り好ましくない。
共重合体（Ｃ） ｅ構成する芳香族ビニルとしては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジ
メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン化スチ
レン等が例示され、一種又は二種以上用いることができ
る。
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジ
メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン化スチ
レン等が例示され、一種又は二種以上用いることができ
る。
特ニスチレンおよびα−メチルスチレンが好ましい。
不飽和ニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等が例示され、一種又は二種以上用いること
ができる。特にアクリロニトリルが好ましい。
ロニトリル等が例示され、一種又は二種以上用いること
ができる。特にアクリロニトリルが好ましい。
必要により共重合可能なビニル単量体も使用することが
できる０例えば、メチルメタクリレート、メチルアクリ
レート、アクリルアミド、メタクリル酸、アクリル酸等
であり、それら一種又は二種以上用いることができる０
共重合体の製造法としては懸濁重合法、乳化重合法、溶
液型仕法、塊状型仕法等が挙げられる。
できる０例えば、メチルメタクリレート、メチルアクリ
レート、アクリルアミド、メタクリル酸、アクリル酸等
であり、それら一種又は二種以上用いることができる０
共重合体の製造法としては懸濁重合法、乳化重合法、溶
液型仕法、塊状型仕法等が挙げられる。
本発明において用いることのできる共重合体（ｑは、ク
ラフト共重合体（５）とグラフト共重合体（Ｂ）の会計
量対共重合体（Ｑの比率で、１００〜１０重量部対Ｏ〜
９０重量部である。
ラフト共重合体（５）とグラフト共重合体（Ｂ）の会計
量対共重合体（Ｑの比率で、１００〜１０重量部対Ｏ〜
９０重量部である。
共重合体（Ｑの配合量がかかる範囲を越えると耐衝撃性
が急激に低下し好ましくない００ゴム含有量 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述のクラフト共重合
体（Ｎおよび（Ｂ）又はグラフト共重合体（４）、クラ
フト共重合体（Ｂ）および共重合体Ｃ）から構成される
が、グラフト共重合体囚おかかる範囲外では、本発明の
目的とする耐衝撃性と成形加工性のバランスに優れた組
成物が得られない０ グラフト共重合体（Ａ）およびクラフト共１ｉ合体（Ｂ
）又はクラフト共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ
）および共重合体（Ｃ）の混合は、ノ（ンノクリーミキ
サー、−軸押出機、二軸押出機等の公知の混合機を用い
て行うことができる。
が急激に低下し好ましくない００ゴム含有量 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述のクラフト共重合
体（Ｎおよび（Ｂ）又はグラフト共重合体（４）、クラ
フト共重合体（Ｂ）および共重合体Ｃ）から構成される
が、グラフト共重合体囚おかかる範囲外では、本発明の
目的とする耐衝撃性と成形加工性のバランスに優れた組
成物が得られない０ グラフト共重合体（Ａ）およびクラフト共１ｉ合体（Ｂ
）又はクラフト共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ
）および共重合体（Ｃ）の混合は、ノ（ンノクリーミキ
サー、−軸押出機、二軸押出機等の公知の混合機を用い
て行うことができる。
なお、混合に際して、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、滑剤、染顔料などの公知の添加剤、ならびにガ
ラス繊維、金属繊維、炭素繊維などの強化剤を適宜配付
することができる。
防止剤、滑剤、染顔料などの公知の添加剤、ならびにガ
ラス繊維、金属繊維、炭素繊維などの強化剤を適宜配付
することができる。
以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによ
って何ら制限されるものでない。
って何ら制限されるものでない。
実 施 例
〈ポリブタジェンラテックスの製造〉
窒素置換した３１反応器でブタジェン１００重量部、乳
化剤として不均化ロジン酸カリウム３．０重量部、開始
剤として過硫酸カリウム０．５重量部、連鎖移動剤とし
てドデシルメルカプタン０．５重量部および脱イオン水
１００重量部を用いて５５℃で重合した０ なお、乳化剤の添加方法を変更することにより粒子径分
布の異なる各種ポリブタジェンラテックス全製造した。
化剤として不均化ロジン酸カリウム３．０重量部、開始
剤として過硫酸カリウム０．５重量部、連鎖移動剤とし
てドデシルメルカプタン０．５重量部および脱イオン水
１００重量部を用いて５５℃で重合した０ なお、乳化剤の添加方法を変更することにより粒子径分
布の異なる各種ポリブタジェンラテックス全製造した。
得られたラテックスの粒子径分布は電子顕微鏡により測
定し友。（測定対象粒子数５００個）〈クラフト共重合
体の製造〉 窒素置換した３１ガラスフラスコに表−１〜と乳化剤溶
液を５時間にわたって連続添加しグラフト重置を行い更
に熟成を６８℃で２時間行い重合を完了した。
定し友。（測定対象粒子数５００個）〈クラフト共重合
体の製造〉 窒素置換した３１ガラスフラスコに表−１〜と乳化剤溶
液を５時間にわたって連続添加しグラフト重置を行い更
に熟成を６８℃で２時間行い重合を完了した。
塩化カルシウムを用いて塩析し、グラフト共！置体を得
た。
た。
く共重合体の製造〉
窒ｉ置換した３１ガラスフラスコに表−３に℃に昇温し
、３０分間６５℃で重合を行った０その後、残りの乳化
剤溶液及び単量体温置物を５時間にわたって連続添加し
、重付ヲ行い、更に熟成を６８℃で３時間行い重合を完
了した０塩化カルシウムを用いて塩析し、共重合体を得
几。
、３０分間６５℃で重合を行った０その後、残りの乳化
剤溶液及び単量体温置物を５時間にわたって連続添加し
、重付ヲ行い、更に熟成を６８℃で３時間行い重合を完
了した０塩化カルシウムを用いて塩析し、共重合体を得
几。
上述の方法により得られたクラフト共重合体及び共重合
体を表−４〜５に示す組成で混合し、サラに、滑剤とし
てエチレンビスステアリルアミド０．５重量部全添加し
てバンバリーミキサ−で混練。その後押出機により造粒
した０射出成形機により試験片を作成し、物件を測定し
た。
体を表−４〜５に示す組成で混合し、サラに、滑剤とし
てエチレンビスステアリルアミド０．５重量部全添加し
てバンバリーミキサ−で混練。その後押出機により造粒
した０射出成形機により試験片を作成し、物件を測定し
た。
測定結果を表−４〜５に示す。
※ｌ ポリブタジェン（固形分）、スチレン及びアクリ
ロニトリルの合計１００重量部に対する量 ※２ グラフト共重合体Ａ−３及びＢ−２に用いられた
ポリブタジェンラテックスの混合物を使用 聚−３ ※３ スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ルおよびメチルメタクリレートの合計１００ｉ量部に対
する比率 〈発明の効果〉 表−４及び５０対比からも明らかなとおり、特定のグラ
フト共重付体二種又はそれらと共重付体とからなる組成
物は、同一ゴム含有量において、従来の組成物に比べ優
れた耐衝難性と成形加工性のバランスを有している。
ロニトリルの合計１００重量部に対する量 ※２ グラフト共重合体Ａ−３及びＢ−２に用いられた
ポリブタジェンラテックスの混合物を使用 聚−３ ※３ スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ルおよびメチルメタクリレートの合計１００ｉ量部に対
する比率 〈発明の効果〉 表−４及び５０対比からも明らかなとおり、特定のグラ
フト共重付体二種又はそれらと共重付体とからなる組成
物は、同一ゴム含有量において、従来の組成物に比べ優
れた耐衝難性と成形加工性のバランスを有している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 粒子の９０重量％以上が０．１μｍ以上０．３μｍ以下
からなり、かつゲル含有量が７０重量％以上であるジエ
ン系ゴムラテックス（固形分）３０〜７５重量％の存在
下に芳香族ビニルの少なくとも一種と不飽和ニトリルの
少なくとも一種及び必要によりこれらと共重合可能なビ
ニル単量体からなる単量体（合計）２５〜７０重量％を
重合してなるグラフト率２５％以上４０％未満のグラフ
ト共重合体（Ａ）１０〜８０重量％と、粒子の９０重量
％以上が０．３μｍを越し０．６μｍ以下からなり、か
つゲル含有量が７０重量％以上であるジエン系ゴムラテ
ックス（固形分）３０〜７５重量％の存在下に芳香族ビ
ニルの少なくとも一種と不飽和ニトリルの少なくとも一
種および必要によりこれらと共重合可能なビニル単量体
からなる単量体（合計）２５〜７０重量％を重合してな
るグラフト率２５％以上６０％以下のグラフト共重合体
（Ｂ）９０〜２０重量％から構成されるグラフト共重合
体（合計）１０〜１００重量部および 芳香族ビニルの少なくとも一種５０〜９０重量％と不飽
和ニトリルの少なくとも一種１０〜５０重量％及び必要
によりこれらと共重合可能なビニル単量体０〜４０重量
％を重合してなる共重合体（Ｃ）０〜９０重量部からな
り、全樹脂組成物中のゴム含有量が５〜４０重量％であ
る熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1034986A JPS62167348A (ja) | 1986-01-20 | 1986-01-20 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1034986A JPS62167348A (ja) | 1986-01-20 | 1986-01-20 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62167348A true JPS62167348A (ja) | 1987-07-23 |
| JPH0417230B2 JPH0417230B2 (ja) | 1992-03-25 |
Family
ID=11747712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1034986A Granted JPS62167348A (ja) | 1986-01-20 | 1986-01-20 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62167348A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997025376A1 (fr) * | 1996-01-05 | 1997-07-17 | Sumika A & L Inc. | Composition de resine resistante aux chlorofluorocarbures et compartiment interieur de refrigerateur fabrique a partir de cette composition |
| WO1997036959A1 (fr) * | 1996-04-03 | 1997-10-09 | Kaneka Corporation | Composition de resine de chlorure de vinyle |
| US5955540A (en) * | 1994-02-22 | 1999-09-21 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of multimodal ABS polymers |
| US6051651A (en) * | 1996-01-05 | 2000-04-18 | Nippon A&L Inc. | Chlorofluorocarbon resistant resin composition and a refrigerator inner casing formed from the same composition |
| JP2005530899A (ja) * | 2002-06-21 | 2005-10-13 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 衝撃改質された組成物 |
| US8969476B2 (en) | 2002-06-21 | 2015-03-03 | Sabic Global Technologies B.V. | Impact-modified compositions |
-
1986
- 1986-01-20 JP JP1034986A patent/JPS62167348A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5955540A (en) * | 1994-02-22 | 1999-09-21 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of multimodal ABS polymers |
| WO1997025376A1 (fr) * | 1996-01-05 | 1997-07-17 | Sumika A & L Inc. | Composition de resine resistante aux chlorofluorocarbures et compartiment interieur de refrigerateur fabrique a partir de cette composition |
| US6051651A (en) * | 1996-01-05 | 2000-04-18 | Nippon A&L Inc. | Chlorofluorocarbon resistant resin composition and a refrigerator inner casing formed from the same composition |
| WO1997036959A1 (fr) * | 1996-04-03 | 1997-10-09 | Kaneka Corporation | Composition de resine de chlorure de vinyle |
| US6204327B1 (en) | 1996-04-03 | 2001-03-20 | Kaneka Corporation | Vinyl chloride resin composition |
| JP2005530899A (ja) * | 2002-06-21 | 2005-10-13 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 衝撃改質された組成物 |
| US8969476B2 (en) | 2002-06-21 | 2015-03-03 | Sabic Global Technologies B.V. | Impact-modified compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0417230B2 (ja) | 1992-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2330716C2 (ru) | Ядерно-оболочечные частицы для модифицирования ударной вязкости поли(мет)акрилатных формовочных масс | |
| JPH083023B2 (ja) | Ａｂｓ組成物およびその製造方法 | |
| JPH0335048A (ja) | 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3345921B2 (ja) | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂及びその製造方法 | |
| JP4688496B2 (ja) | 透明・耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP4105879B2 (ja) | ゴム強化熱可塑性樹脂及びゴム強化熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS62167348A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| CA2381445C (en) | Transparent impact resistant thermoplastic resin composition | |
| JP3283461B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH07165844A (ja) | ゴム変性ポリスチレン系樹脂組成物、その製造方法及び射出成形品 | |
| JP3118409B2 (ja) | ゴム状重合体およびそれを用いたａｂｓ系樹脂 | |
| JP3286971B2 (ja) | スチレン系共重合体、該共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物及びそれらの製造法 | |
| JP3340631B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2508192B2 (ja) | Ｎ―アリ―ルマレイミド系共重合体の製造法 | |
| JPS62252451A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS61143414A (ja) | ポリスチレン系樹脂およびその製造法 | |
| JPS63304042A (ja) | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH04185663A (ja) | 高衝撃高剛性ａａｓ系樹脂組成物 | |
| JPS61130365A (ja) | 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH1030047A (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
| JP3392179B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0465451A (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH0940838A (ja) | 優れたフロー・インパクトバランスを有する低光沢・耐熱性樹脂組成物 | |
| JP2002047386A (ja) | 透明性、耐衝撃性アクリル系樹脂組成物 | |
| JPH05194808A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |