JP2005530899A - 衝撃改質された組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
実施例1では、乳化重合法による小粒度M−ASA樹脂の作成を例示する。
羽根付タービン攪拌機を備えたステンレススチール製反応器に、131重量部(pbw)の脱塩水及び0.15pbwのピロリン酸四ナトリウムを仕込んだ。攪拌を開始し、1時間反応器中味を窒素でパージしながらその反応器中味を60℃に加熱した。パージが完了した後、0.8部のラウリル硫酸ナトリウムを加え、5分間攪拌した。窒素の供給をパージから雰囲気用に変えた。
実施例1Aの方法によって作成したポリ(アクリル酸ブチル)ゴムラテックス粒子の存在下でスチレン、アクリロニトリル及びMMAモノマーの水性乳化重合により実施例1のグラフトコポリマーを作成した。
実施例2では、播種半回分式重合法に従って本発明の乳化重合法により大粒度M−ASA樹脂を作成する例を示す。
シードラテックス粒子は、反応の開始時に0.8pbwのSLSの代わりに0.1pbwのSLSを用いた以外は実施例1Aと同じ手法及び重合条件に従って製造した。得られたラテックスポリマーは光散乱による平均粒度が1610オングストロームであった。
羽根付タービン攪拌機を備えたステンレススチール製反応器に、127.4部の脱塩水及び0.15pbwのピロリン酸四ナトリウムを仕込んだ。攪拌を開始し、1時間反応器中味を窒素でパージしながら反応器中味を60℃に加熱した。パージ完了後、2.5pbwの実施例2Aのポリ(アクリル酸ブチル)シードポリマーをラテックスとして加え、5分間攪拌した。窒素の供給をパージから雰囲気用に変えた。
実施例1に記載の手法と工程に従い、実施例2Bの方法により作成されたポリ(アクリル酸ブチル)ゴムラテックス粒子の存在下でスチレン、アクリロニトリル及びMMAモノマーの水性乳化重合によって、実施例2のグラフトコポリマーを作成し、実施例1に記載の方法によって単離した。
グラフトモノマーとして36.67pbwのスチレン及び18.33pbwのアクリロニトリルを用い、45pbwの実施例1Aのポリ(アクリル酸ブチル)基材ポリマーを実施例1Bに記載の乳化重合条件に付すことによって小粒度ASAグラフトコポリマーを調製した。
グラフトモノマーとして36.67pbwのスチレン及び18.33pbwのアクリロニトリルを用い、45pbwの実施例2Bのポリ(アクリル酸ブチル)基材ポリマーを実施例2Cに記載の乳化重合条件に付すことによって大粒度ASAグラフトコポリマーを調製した。
欧州特許出願公開第0913408号に記載のようなポリ(アクリル酸ブチル)ラテックスポリマーをスチレン及びアクリロニトリルとグラフト重合させることにより、広いゴム粒度分布を有するASAグラフトコポリマーを調製した。このポリ(アクリル酸ブチル)ゴムラテックス粒子は、反応器滞留時間が90分となる条件下60℃で99.53pbwのアクリル酸ブチル中0.47pbwのTACを用いて0.12pbwのCHPにより前記文献記載の連続重合法に従って調製した。ASAグラフトコポリマーは、45pbwのこの連続重合したポリ(アクリル酸ブチル)基材ポリマーを、グラフトモノマーとして36.67pbwのスチレン及び18.33pbwのアクリロニトリルを用い、開始剤として樹脂100部当たり0.275部pbwのCHPを用いて、実施例1Bに記載の乳化重合条件に付すことによって調製した。
実施例1及び2並びに比較例C1、C2及びC3のグラフトコポリマーを下記表3に重量部で示す相対量の樹脂成分及び添加剤と組み合わせることによって、これらのグラフトコポリマーを実施例3及び4並びに比較例C4〜C8の成形用組成物中に衝撃改質剤として使用した。
比較例9は、ゴム相としてのPBAにグラフトしたSAN(S:AN=2:1)、及び硬質熱可塑性相としての従来のSANを含有し、2phrのカーボンブラックを含めて従来の添加剤を含有する組成物であった。本発明の配合物では、同じ顔料と安定剤のパッケージを使用したが、SANの代わりにMMASAN硬質相を、PBAゴム粒子の75%が100nmでゴム粒子の25%が450nmである二峰性粒度分布を有するグラフト化ゴムを用いたブレンドとした。これらのゴムに、MMASAN硬質相と調和させるために45MMA、39.6スチレン、15.4ANのMMASAN組成物をグラフトさせた。各配合物の試験片を成形した。これらの配合物の重量部による量の詳細と、表6と同様に測定した物理的特性の結果を表7に示す。略号PSは平均粒度を示す。
Claims (34)
- 硬質熱可塑性相に分散した少なくとも二峰性の粒度分布を有する不連続エラストマー相を含んでなり、硬質熱可塑性相の少なくとも一部分がエラストマー相にグラフトしており、熱可塑性相が1種以上のビニル芳香族モノマー、1種以上のモノエチレン性不飽和ニトリルモノマー及び1種以上の(C1〜C12)アルキル−又はアリール−(メタ)アクリレートモノマーから誘導された構造単位を含んでなる、ゴム改質熱可塑性樹脂組成物。
- エラストマー相が、1種以上の(C1〜C12)アルキル(メタ)アクリレートモノマーから誘導された構造単位を有するポリマーからなる、請求項1記載の組成物。
- アルキル(メタ)アクリレートモノマーがアクリル酸ブチルである、請求項2記載の組成物。
- エラストマー相のポリマーがさらに1種以上のポリエチレン性不飽和モノマーから誘導された構造単位を含む、請求項2記載の組成物。
- ポリエチレン性不飽和モノマーが、ブチレンジアクリレート、ジビニルベンゼン、ブテンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、メタクリル酸アリル、メタクリル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、メタクリル酸トリアリル、トリアリルイソシアヌレート、トリシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステル及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項4記載の組成物。
- エラストマー相がゴム改質熱可塑性樹脂組成物の約10〜約94重量%からなる、請求項1記載の組成物。
- エラストマー相がゴム改質熱可塑性樹脂組成物の約30〜約80重量%からなる、請求項1記載の組成物。
- 少なくとも約10〜約90重量%の硬質熱可塑性相がエラストマー相に化学的にグラフトしている、請求項1記載の組成物。
- 硬質熱可塑性相が、メタクリル酸メチルと、スチレン及びアクリロニトリル、又はα−メチルスチレン及びアクリロニトリル、又はスチレン、α−メチルスチレン及びアクリロニトリルの混合物とから誘導された構造単位を含んでなる、請求項1記載の組成物。
- スチレン、α−メチルスチレン又はこれらの混合物対アクリロニトリルの重量/重量比が約1.5:1〜約4:1の範囲である、請求項9記載の組成物。
- スチレン、α−メチルスチレン又はこれらの混合物対アクリロニトリルの重量/重量比が約2:1〜約3:1の範囲である、請求項9記載の組成物。
- 少なくとも一部分の硬質熱可塑性相が、エラストマー相の存在しない状態で別途重合され組成物に添加されたものである、請求項1記載の組成物。
- 組成物に添加される硬質熱可塑性相の量が組成物全体の重量を基準にして約30〜約80重量%の範囲である、請求項12記載の組成物。
- 硬質熱可塑性相をグラフトする前のエラストマー相が、約160nm未満の第1の平均粒度と約200〜約750nmの範囲の第2の平均粒度とからなる二峰性粒度分布を有する、請求項1記載の組成物。
- ゴム改質熱可塑性樹脂組成物であって、樹脂組成物の総重量を基準にして約20〜約94重量%の、硬質熱可塑性相に分散した二峰性粒度分布を有する不連続エラストマー相を含んでなり、エラストマー相が約160nm未満の第1の平均粒度及び約200〜約750nmの範囲の第2の平均粒度を有しており、硬質熱可塑性相の少なくとも一部分がエラストマー相にグラフトしており、熱可塑性相が、メタクリル酸メチルと、スチレン及びアクリロニトリル、又はα−メチルスチレン及びアクリロニトリル、又はスチレン、α−メチルスチレン及びアクリロニトリルの混合物とから誘導された構造単位を含んでなる組成物。
- 少なくとも一部分の硬質熱可塑性相がエラストマー相の存在しない状態で別途重合され組成物に添加されたものである、請求項15記載の組成物。
- 組成物に添加される硬質熱可塑性相の量が組成物全体の重量を基準にして約20〜約80重量%の範囲である、請求項16記載の組成物。
- 硬質熱可塑性相に分散した不連続エラストマー相を含んでなるゴム改質熱可塑性樹脂組成物であって、硬質熱可塑性相が、その少なくとも一部分がエラストマー相にグラフトしている第1の熱可塑性相と、エラストマー相の存在しない状態で別途製造され組成物に添加された第2の熱可塑性相とを含んでなり、第1の熱可塑性相は1種以上のビニル芳香族モノマー、1種以上のモノエチレン性不飽和ニトリルモノマー及び1種以上の(C1〜C12)アルキル−又はアリール−(メタ)アクリレートモノマーから誘導された構造単位を含んでなり、第2の熱可塑性相は1種以上のビニル芳香族モノマー及び1種以上のモノエチレン性不飽和ニトリルモノマーから誘導された構造単位を含んでなる組成物。
- エラストマー相が、1種以上の(C1〜C12)アルキル(メタ)アクリレートモノマーから誘導された構造単位を有するポリマーからなる、請求項18記載の組成物。
- アルキル(メタ)アクリレートモノマーがアクリル酸ブチルである、請求項19記載の組成物。
- エラストマー相のポリマーがさらに、1種以上のポリエチレン性不飽和モノマーから誘導された構造単位を含む、請求項19記載の組成物。
- ポリエチレン性不飽和モノマーが、ブチレンジアクリレート、ジビニルベンゼン、ブテンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、メタクリル酸アリル、メタクリル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、メタクリル酸トリアリル、トリアリルイソシアヌレート、トリシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステル及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項21記載の組成物。
- エラストマー相が、モノエチレン性不飽和カルボン酸から誘導された構造単位を実質的に含まない、請求項18記載の組成物。
- エラストマー相が、ゴム改質熱可塑性樹脂組成物の約10〜約94重量%からなる、請求項18記載の組成物。
- エラストマー相が、ゴム改質熱可塑性樹脂組成物の約30〜約80重量%からなる、請求項23記載の組成物。
- 硬質熱可塑性相の少なくとも約10〜約90重量%がエラストマー相に化学的にグラフトしている、請求項18記載の組成物。
- 第1の熱可塑性相が、メタクリル酸メチルと、スチレン及びアクリロニトリル、又はα−メチルスチレン及びアクリロニトリル、又はスチレン、α−メチルスチレン及びアクリロニトリルの混合物とから誘導された構造単位を含む、請求項18記載の組成物。
- スチレン、α−メチルスチレン又はこれらの混合物対アクリロニトリルの重量/重量比が約1.5:1〜約4:1の範囲にある、請求項27記載の組成物。
- スチレン、α−メチルスチレン又はこれらの混合物対アクリロニトリルの重量/重量比が約2:1〜約3:1の範囲にある、請求項27記載の組成物。
- 第2の熱可塑性相が、スチレン及びアクリロニトリル、又はα−メチルスチレン及びアクリロニトリル、又はスチレン、α−メチルスチレン及びアクリロニトリルの混合物から誘導された構造単位を含んでなる、請求項18記載の組成物。
- スチレン、α−メチルスチレン又これらの混合物対アクリロニトリルの重量/重量比が約1.5:1〜約4:1の範囲にある、請求項30記載の組成物。
- スチレン、α−メチルスチレン又はこれらの混合物対アクリロニトリルの重量/重量比が約2:1〜約3:1の範囲にある、請求項30記載の組成物。
- 組成物に添加される第2の熱可塑性相の量が、組成物全体の重量を基準にして約30〜約80重量%の範囲である、請求項18記載の組成物。
- 硬質熱可塑性相に分散した不連続エラストマー相を含んでなるゴム改質熱可塑性樹脂組成物であって、硬質熱可塑性相が、その少なくとも一部分がエラストマー相にグラフトしている第1の熱可塑性相と、エラストマー相の存在しない状態で別途製造され組成物に添加された第2の熱可塑性相とを含んでなり、第1の熱可塑性相がメタクリル酸メチルと、スチレン及びアクリロニトリル、又はα−メチルスチレン及びアクリロニトリル、又はスチレン、α−メチルスチレン及びアクリロニトリルの混合物とから誘導された構造単位を含んでなり、第2の熱可塑性相がスチレン及びアクリロニトリル、又はα−メチルスチレン及びアクリロニトリル、又はスチレン、α−メチルスチレン及びアクリロニトリルの混合物から誘導された構造単位を含んでなり、エラストマー相がモノエチレン性不飽和カルボン酸から誘導された構造単位を実質的に含まない組成物。
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