JPH02218704A - 水添共重合体ゴムおよびこれを用いた組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐寒性、耐熱性、耐オゾン性、機械的強度、
耐圧縮永久歪性、反撥弾性に優れ、高耐久性の耐油ゴム
材料として有用な水添共重合体ゴムおよびこれを用いた
組成物に関する。

〔従来の技術〕

自動車のエンジン回り、足回りなどの重要部品に使用さ
れるゴム材料は、耐寒性、耐熱性、耐オゾン性、耐油性
、機械的強度、耐圧縮永久歪性、反撥弾性などの複合的
な特性に優れていることが要求される。

従来、クロロブレンゴムは、緒特性のバランスがよく取
れていることから自動車用各種ホースの被覆材、各種ブ
ーツ材、各種ベルト材などに用いられてきた。しかしな
がら、近年、排出ガス規制対策や燃費改善対策にともな
うエンジンルームやアンダーフロアの高温化により、耐
熱性、耐オゾン性の向上がゴム材料に対して要求されて
きており、クロロブレンゴムはこれらの点で性能が不足
していることから、次第に他のゴム材料に取って代わら
れてきている。

また、耐熱性、耐オゾン性に優れたゴム材料としては、
エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アク
リルゴム、フッ素ゴム、あるいはシリコーンゴムなどが
ある。

しかしながら、ＥＰＤＭは耐油性に劣り、アクリルゴム
は引き裂き強度などの機械的性質に劣り、耐寒性も不充
分である。また、フッ素ゴムは、耐寒性が劣るとともに
、極めて高価であり大量の使用は実用的ではない。さら
に、シリコーンゴムは、機械的強度に劣る。

一方、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、またはブタ
ジェン−アクリロニトリル−アクリル酸エステルゴムな
どを水素化することにより、耐熱性、耐オゾン性、耐寒
性の改良を行うことが知られているが（特開昭５４−１
３２６４７号公報、特開昭５７−７０１３５号公報、特
開昭６３−９５２４２号公報など）、これらの特性の改
良には未だに充分なものとはいえない。また、この改良
方法において、アクリロニトリルのような極性基を含有
する単量体を多く含む共重合体を水素化する場合、水素
化触媒として高価な白金族金属を使用しなければならな
いなどの経済的な問題点も有している。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来技術の課題を背景になされたもので
、耐寒性、耐熱性、耐オゾン性、機械的強度、耐圧縮永
久歪性、反撥弾性に優れた耐油性ゴム材料を提供するこ
とを目的とする。

〔５課題を解決するための手段〕 本発明は、（Ａ）アクリル酸アルキルエステルおよび／
またはアクリル酸アルコキシＺ）Ａアルキルエステル３
０〜７０モル％、（Ｂ）共役ジエン２ｏニ一７ｏモル％
、および（Ｃ）前記（Ａ）〜（Ｂ）成分と共重合可能な
他のエチレン性不飽和化合物０〜ｌＯモル％〔ただし、
（Ａ）＋　（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００モル％〕の重合組成
を有する重量平均分子量３万〜５００万のランダム共重
合体ゴム（以下「共重合体ゴム」という）であって、か
つ共役ジエン重合単位の二重結合の９０％以上が水素化
された水添共重合体ゴムを提供するものである。

また、本発明は、前記水添共重合体ゴムに、架橋剤を配
合してなる架橋性ゴム組成物を提供するものである。

さらに、本発明は、前記水添共重合体ゴム１〜８０重量
部と熱可塑性樹脂２０〜９９重量部とを含有する熱可塑
性重合体組成物を提供するものである。

さらに、本発明は、前記水添共重合体ゴムと共架橋可能
なゴムを含有する架橋ゴム組成物を提供するものである
。

本発明に用いられる共重合体ゴムは、（Ａ）〜（Ｂ）成
分、あるいは（Ａ）〜（Ｃ）成分からなるが、前記（Ａ
）成分としては、例えば下記一般式（イ）で表されるア
クリル酸アルキルエステルを挙げることができる。

Ｈ，Ｃ＝　Ｃ−Ｃ−０−Ｒ、（イ） （ここで、Ｒ，は炭素数１−１８のアルキル基を示す。

） この一般式（イ）で表されるアクリル酸アルキルエステ
ルとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリ
レート、イソアミルアクリレート、ｎ−へキジルアクツ
レート、２−メチルペンチルアクリレート、ｎ−オクチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ
−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、ｎ
−オクタデシルアクリレートなどが挙げられ、好ましく
はメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートであり、特
に好ましくはメチルアクリレート、エチルアクリレート
である。

また、（Ａ）成分としては、下記一般式（ロ）で表され
るアクリル酸アルコキシ置換アルキルエステルを挙げる
ことができる。

（ここで、Ｒ，、Ｒ，の炭素数は同一または異なってい
てもよ（、炭素数１〜１２のアルキレン基、アルキル基
を示す。） この一般式（ロ）で表されるアクリル酸アルコキシ置換
アルキルエステルとしては、例えば２−メトシキエチル
アクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−
（ｎ−プロポキシ）エチルアクリレート、２−（ｎ−ブ
トキシ）エチルアクリレート、３−メトキシプロピルア
クリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、２−
（ｎ−プロポキシ）プロピルアクリレ−）、２−（ｎ−
ブトキシ）プロピルアクリレートなどが挙げられ、好ま
しくは２−メトシキエチルアクリレート、２−エトキシ
エチルアクリレートであり、特に好ましくは２−メトシ
キエチルアクリレートである。

これらの（Ａ）成分は、１種または２種以上を併用する
ことができる。

また、前記（Ｂ）成分の共役ジエンとしては、例えば１
．３−ブタジェン、１，３−ペンタジェン、イソプレン
、２−ネオペンチル−１，３−ブタ’；ｆ：、、７、ｌ
、３−へキサジエン、２，４−へキサジエン、２．３−
ジメチル−１，３−ブタジェン、２−エチル−１，３−
ブタジェン、ｌ、３−ヘプタジエンなどのほか、分岐し
た各種のジエン類が挙げられるが、好ましくは１，３−
ブタジェン、イソプレンである。

これらの（Ｂ）成分は、１種または２種以上を併用する
ことができる。

さらに、前記（Ｃ）成分である（Ａ）〜（Ｂ）成分と共
重合可能な他のエチレン性不飽和化合物としては、例え
ばメチルメタクリレート、オクチルメタクリレートなど
のメタクリレート類；メチルビニルケトンなどのアルキ
ルビニルケトン；エチルビニルエーテル、２−クロルエ
チルビニルエーテル、アリルメチルエーテルなどのビニ
ルエーテル類あるいはアリルエーテル類；スチレン、α
−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、
ビニルベンジルクロリドなどのビニル芳香族化合物類；
アクリロニトリル、メタクリレートリルなのビニルニト
リル類、ア、クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミドなどのビニルアミド類のほか、
塩化ビニル、塩化ビニリチン、フッ化ビニリデン、アル
キルフマレート、酢酸ビニル、クロル酢酸ビニルなどが
挙げられるが、好ましくはメチルメタクリレート、オク
チルメタクリレートなどのメタクリレート類；メチルビ
ニルケトンなどのアルキルビニルケトン類；エチルビニ
ルエーテル、アリルメチルエーテルなどのビニルエーテ
ル類あるいはアリルエーテル類；スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエンなどのビニル芳香族化合物の
ほか、アルキルフマレート、酢酸ビニルを挙げることが
できる。

また、本発明では、この（Ｃ）成分として、カルボキシ
ル基、アミノ基、エポキシ基およびヒドロキシル基から
選ばれた少なくとも１種の官能基を含有する化合物（以
下「官能基含有化合物」という）を用いることにより、
本発明の効果、特に耐衝撃性、耐熱劣化性、接着性に優
れた水添共重合体ゴムあるいは組成物が得られる。

この（Ｃ）官能基含有化合物のうち、カルボキシル基を
有する単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられ、これらのう
ちジカルボン酸は、酸無水部を使用することもできる。

また、（Ｃ）官能基含有化合物のうち、アミノ基を有す
る単量体としては、例えばジメチルアミノメチル（メタ
）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジメチルブチルアミノ（メタ）アクリレート、
４−アニリノフェニル（メタ）アクリレートなどを挙げ
ることができる。

さらに、（Ｃ）官能基含有化合物のうち、エポキシ基を
有する単量体としては、例えばグリシジル（メタ）アク
リレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジ
ルエーテルなどが挙げられる。

さらに、（Ｃ）官能基含有化合物のうち、ヒドロキシル
基を有する単量体としては、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートなどが挙げられる。

これらの（Ｃ）官能基含有化合物のうち、カルボキシル
基を有する単量体が好ましく、特に無水マレイン酸が好
ましい。

以上の（Ｃ）成分は、１種単独であるいは２種以上を併
用することができる。

本発明の共重合体ゴムにおける（Ａ）、（Ｂ）および（
Ｃ）成分の組成比率は、（Ａ）成分３０〜７０モル％、
（Ｂ）成分２０〜７０モル％、および（Ｃ）成分０〜１
０モル％である〔ただし、（Ｃ）成分が官能基含有化合
物の場合には、０．１〜１０モル％であり、また（Ａ）
＋　（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００モル％である。） 前記（Ａ）成分の含有量が、３０モル％未満では得られ
るゴム組成物の耐油性が劣り好ましくなく、一方７０モ
ル％を超えると得られるゴム組成物の機械的強度、反撥
弾性が劣るようになり好ましくない。（Ａ）成分の含有
量は、好ましくは３５〜６０モル％である。

また、（Ｂ）成分の含有量が、２０モル％未満では得ら
れるゴム組成物の機械的強度、反撥弾性が充分ではなく
、一方７０モル％を超えると得られるゴム組成物の耐油
性が劣るようになる。

（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは２５〜５０モル％で
ある。

さらに、（Ｃ）成分は、（Ａ）〜（Ｂ）成分とともに必
要に応じて使用されるが、この（Ｃ）成分の含有量は０
〜１０モル％であり、１０モル％を超えると得られるゴ
ム組成物の耐寒性、耐熱性、耐圧縮永久歪性、耐油性な
どのバランスが崩れるために好ましくない。（Ｃ）成分
の含有量は、好ましくは５モル％以下である。

この（Ｃ）成分として、前記官能基含有化合物を採用す
る場合には、該化合物の使用量は、０．１〜１０モル％
であり、０．１モル％未満では接着性の効果が現れない
ことになる。（Ｃ）官能基含有化合物の含有量は、好ま
しくは０．１〜５モル％である。

本発明に用いられる水添共重合体ゴムは、（Ａ）〜（Ｃ
）成分をあらかじめ重合して共重合体ゴムとしたのち水
素化するか（Ｄ法）、あるいは（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の共重合体の水素化物に、（Ｃ）成分を添加し反応させ
る方法（Ｅ法）のいずれによっても製造することができ
る。

ここで、Ｄ法の具体例としては、（Ａ）成分３０〜７０
モル％、（Ｂ）成分２０〜７０モル％、および（Ｃ）成
分０〜１０モル％の混合物を、０〜１００　’Ｃの重合
温度下でラジカル重合開始剤を用いて水性媒体中で乳化
ラジカル重合もしくは懸濁ラジカル重合するか、または
有機溶媒中で溶液ラジカル重合させることによって容易
に製造することができる。

乳化ラジカル重合により共重合体を製造する場合には、
−船釣に知られている方法、例えば重合開始剤として過
硫酸カリウム、過酸化物あるいはアゾ化合物のような通
常のラジカル開始剤を用い、乳化剤としてアニオン系、
カチオン系、ノニオン系および両性の界面活性剤のいず
れかまたは混合系を用い、タービノーレンなどのテルペ
ン系化合物、ｔ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプ
タン類、ハロゲン化炭化水素化合物などの分子量調節剤
の存在下において、０〜１００″Ｃの温度で乳化重合を
行い、所定の重合転化率に達したのち、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシルアミンなどの反応停止剤を添加して重合
反応を停止させ、次いで得られたラテックス中の未反応
モノマーを水蒸気蒸留などで取り除き、フェノール類、
アミン類などの老化防止剤を添加し、さらに硫酸アルミ
ニウム水溶液、塩化カルシウム水溶液などの金属塩水溶
液と混合してラテックスを凝固させたのち、乾燥させる
ことによって共重合体ゴムを得ることができる。

また、懸濁ラジカル重合により共重合体ゴムを製造する
場合には、ポリビニルアルコールの鹸化物などを分散剤
として加え、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベン
ゾイルなどの油溶性ラジカル開始剤を用いて重合を行い
、重合終了後、水を除去することにより共重合体ゴムを
得ることができる。

さらに、溶液ラジカル重合により共重合体ゴムを製造す
る場合にも、−船釣に知られている方法を採用すること
ができる。

なお、重合方式は、連続式、回分式のいずれも可能であ
る。

次いで、本発明の水添共重合体ゴムは、このようにして
得られる共重合体の共役ジエン重合単位の二重結合を通
常の方法（例えば特公昭４５−３９２７５号公報、特開
昭５２−３２０９５号公報、特開昭５６−１３３２９１
号公報など）に記載された方法により水素化することに
よって得られる。さらに、この水素化方法を具体的に説
明すると、前記共重合体ゴムを、通常、ジシクロペンタ
ジェニルチタンハライド、有機カルボン酸コバルトない
し有機カルボン酸ニッケルと周期律表第■〜■族の有機
金属化合物からなる水素化触媒、カーボン、シリカ、ケ
イソウ土、アルミナなどにｔ旦持されたニッケル、白金
、パラジウム、ルテニウム、レニウム、ロジウム金属触
媒やコバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、ルテ
ニウム錯体などを触媒として、１〜１００気圧に加圧さ
れた水素下で、水素化することによって得られる。

前記共重合体ゴムは、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼンなどの炭化
水素溶媒、クロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどのハ
ロゲン化炭化水素溶媒、またはメチルエチルケトン、酢
酸エチル、エチルエーテル、テトラヒドロフラン１．ア
セトンなどの極性溶媒の１種または２種以上の溶媒中で
前記した水素化触媒あるいは水素化化合物により水素化
される。

このようにして得られた水添共重合体ゴムの溶液ハ、ス
チームストリッピングなどにより脱溶媒またはアルコー
ルにより凝固したのち、乾燥することにより固体状の水
添共重合体ゴムが得られる。

また、前記Ｅ法の具体例としては特に制限はないが、例
えばあらかじめ（Ａ）成分とＣＢ）成分を共重合させた
のち、前記り法と同様にして共役ジエン重合単位の二重
結合の９０％以上を水素化し、さらに溶媒に溶解しくＣ
）成分を添加し、必要に応じて前記同様のラジカル開始
剤を用いて付加する方法、あるいは水素化された（Ａ）
〜（Ｂ）成分よりなる共重合体ゴムを、バンバリーミキ
サ、ニーダ−などの混練り機を用いて混練り中にラジカ
ル開始剤および（Ｃ）成分を添加して付加する方法など
を任意に選ぶことができる。

本発明に用いられる水添共重合体ゴムは、水素化される
ことによって、耐熱性、耐オゾン性、機械的強度、耐寒
性が優れるようになり、さらに反撥弾性も優れたものと
なる。この水添共重合体ゴムは、共役ジエン重合単位中
の二重結合の９０％以上、好ましくは９５％以上が水素
化されている必要があり（すなわち、未水添共役ジエン
重合単位は、１０％未満、好ましくは５％未満）、９０
％未満では耐熱性、耐オゾン性が劣り好ましくない。

本発明に用いられる水添共重合体ゴムのポリスチレン換
算の重量平均分子量は、３万〜５００万であり、３万未
満では得られるゴム組成物の物性が劣り、一方５００万
を超えると加工性が劣り好ましくない。

次に、本発明の架橋性ゴム組成物は、前記水添共重合体
ゴムに、架橋剤を配合してなるものである。

ここで、架橋剤としては、有機過酸化物、イオウ架橋系
、および前記（Ｃ）成分として官能基含有化合物を用い
た場合には、例えば有機カルボン酸アンモニウム類、有
機カルボン酸アルカリ金属塩類とイオウ化合物を組み合
わせた系、有機アミン化合物などの架橋反応性化合物系
を用いることができる。

このうち、有機過酸化物およびイオウ架橋系が架橋反応
も速く、二次架橋などの操作も不要なことから好ましい
。ただし、イオウ架橋系の場合には、実用的な架橋密度
を得るために、水添共重合体ゴムに１モル％以上、好ま
しくは２モル％以上の水素未添加共役ジエン重合単位を
含有することが必要である。

本発明で使用される有機過酸化物およびイオウ架橋系と
しては、一般のジエン系ゴム（スチレン−ブタジェンゴ
ム、イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ムなど）に使用されるものを好適に用いることができる
。

例えば、有機過酸化物としては、２，５−ジメチル−２
，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、■、３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピ
ル）ベンゼン、ジ−クミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、１．１−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）＝３．３．５−１リメチルシクロヘキサン、む−ブ
チルパーオキシ−イソプロピルカーボネートなどが用い
られる。

このゴム成分の有機過酸化物架橋に際して、架橋反応時
間の短縮、架橋温度の低下、架橋製品の性能の向上を達
成するために、２官能性のビニルモノマーなどを架橋助
剤として使用することができる。かかる架橋助剤として
は、以下の化合物が挙げられる。

すなわち、エチレングリコールジメタアクリレート、１
．３−ブタンジオールジメタアクリレート、１．４−ブ
タンジオールジメタアクリレート、１．６−ヘキサンジ
オール・ジメタアクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタアクリレート、１゜４−ブタンジオールジアクリ
レート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、２
，２′−ビス（４−メタクリロイルジェトキシフェニル
）プロパン、トリメチロールプロパントリメタアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ジビニルベンゼン
、Ｎ、Ｎ’　−メチレンビスアクリルアミド、ｐ−キノ
ンジオキシム、ｐ、ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシ
ム、トリアジンジチオール、トリアリルシアヌレート、
トリアリルイソシアヌレート、はスマレイミド、ビニル
含有量の多いシリコーンオイルなどである。

また、イオウ架橋系の場合には、イ・オウと、メルカプ
トベンゾチアゾールなどのチアゾール類、ジフェニルグ
アニジン類などのグアニジン類、ジチオカルバミン酸亜
鉛などのジチオカルバミン酸塩類、あるいはテトラメチ
ルチウラムジスルフィドなどのチウラム類などの架橋促
進剤との組合せ系や、熱解離によって活性イオウを放出
するテトラメチルチウラムジスルフィドなどのチウラム
類、４．４′−ジチオビスジモルホリンなどの有機含イ
オウ化合物などを挙げることができる。

これらの架橋剤は、水添共重合体ゴム１００重量部に対
して、通常、０．１〜１０重量部の割合で使用され、０
．１重量部未満では架橋がほとんど進行せず、一方１０
重量部を超えると得られる組成物の加工安定性、貯蔵安
定性、物性が損なわれ好ましくない。

本発明の架橋性ゴム組成物は、水添共重合体ゴムに架橋
剤、および必要に応じてその他のゴム成分、通常使用さ
れる各種の配合剤などを添加し、ロール、バンバリーミ
キサ−などの通常の混合機を用いて混合することにより
調製される。

ここで、他のゴム成分とし、ては、本発明の水添共重合
体ゴムと共架橋可能なゴムが挙げられる。

例えば、ブチルゴム、ポリイソブチレンゴム、天然ゴム
、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム、スチレン
−ブタジェン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合ゴム、アクリルゴム、イソプレンゴム、フッ素
ゴムなどの群から選ばれた少なくとも１種のゴムを挙げ
ることができる。

この共架橋可能なゴムは、本発明の水添共重合体ゴム１
００重量部に対して、５〜２００重量部程度混合するこ
とができる。

また、配合剤のうち、充填剤としてはカーボンブラック
、白色充填剤としてはシリカ、タルク、クレー、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウムなどを挙げることができる
。

さらに、配合剤のうち、分散剤としては、例えば高級脂
肪酸およびその金属塩またはアミド塩；可塑剤としては
、例えばフタル酸誘導体、アジピン酸誘導体、ポリエー
テルエステル；軟化剤としては、例えば潤滑油、プロセ
スオイル、ヒマシ油；老化防止剤としては、例えば４．
４’−（α、α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミ
ンなどのアミンｉ、２．２’−メチレンビス（４−メチ
ル−も−ブチルフェノール）などのフェノール類、イミ
ダゾール類；そのほか顔料、紫外線吸収剤、難燃剤、架
橋促進剤、発泡剤、スコーチ防止剤、粘着付与剤、滑剤
などを任意に配合できる。

本発明の架橋性ゴム組成物は、通常の架橋ゴム製造条件
によって成形、架橋を行い、架橋物となすことができる
。すなわち、成形後、通常、１００〜２００°Ｃで数分
間〜数時間、１０〜５００　）ｃｇ／ｃｄの加圧下で一
次架橋、さらに必要に応じて１００〜２００℃で１〜２
４時間、二次架橋し、耐寒性、耐熱性、耐オゾン性、機
械的強度、耐圧縮永久歪性、反撥弾性に優れた耐油性ゴ
ム架橋物を与えることができる。

本発明の架橋性ゴム組成物の用途は特に限定されないが
、前記の優れた特徴を生かして自動車の燃料系ホース類
、ホースカバー材をはじめとして、燃料油、作動油、潤
滑油などに接触する各種ホース類、ダイヤフラム類、ガ
スケット、０−リング、オイルシールなどの各種シール
材、また製鉄用、紡績用、印刷用、製紙用、染色用など
の耐油性、耐溶剤性を必要とする各種ロールあるいは伝
動ベルト（例えばタイミングベルト）、コンベアベルト
などのベルト類、さらにはブーツなどに使用することが
できる。

次に、本発明の熱可塑性重合体組成物は、前記水添共重
合体ゴムに熱可塑性樹脂を配合してなるものである。

この水添共重合体ゴムに配合される熱可塑性樹脂として
は、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセ
タール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオ
キサイド、熱可塑性ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂
、アクリル系樹脂、ボリアリレート、ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホン、ポリアリルスルホン、ポリエーテ
ルイミドおよびポリ４−メチルペンテンから選ばれた少
なくとも１種が挙げられる。

前記各樹脂のうち、ポリオレフィン系樹脂は、エチレン
、プロピレン、１−ブテンなどのα−モノオレフィンモ
ノマーを単独または共重合させることにより得られる結
晶性ポリオレフィン重合体である。

前記各樹脂のうち、ポリアミド樹脂としては、ナイロン
６、ナイロン６．６、ナイロンｌｌ、ナイロン１２、ナ
イロン６．９、ナイロン６．１０、ナイロン４，６など
の各種のホモポリマーおよびコポリマーのほか、異種モ
ノマーを共重合させたポリアミド樹脂、ポリエーテルと
ポリアミドの縮合反応により合成されたポリアミドエラ
ストマーを挙げることができる。

前記各樹脂のうち、ポリフェニレンオキサイドには、ポ
リフェニレンオキサイドにスチレン系樹脂が配合された
変性ポリフェニレンオキサイドも含まれる。

前記各樹脂のうち、熱可塑性ポリエステルとしては、ポ
リブチレンテレフタレートが好適に用いられる。

前記各樹脂のうち、スチレン系樹脂は、ビニル芳香族化
合物の単独重合体、あるいはビニル芳香族化合物と共重
合可能な他の単量体との共重合体、あるいはゴム状重合
体の存在下に、ビニル芳香族化合物またはビニル芳香族
化合物と他の共重合可能な単量体とを混合して得られる
グラフト共重合体、あるいはそれらの少なくとも２種の
混合物である。

前記ビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、ク
ロルスチレン２、ブロムスチレンなどが挙げられ、これ
らは１種または２種以上で使用される。

また、共重合可能な他の単量体としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物
があり、これらは１種または２種以上で使用される。特
に、アクリロニトリルが好ましい、さらに、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート
、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシル
アクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルへキ
シルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、ドデ
シルアクリレート、オクタデシルアクリレート、フェニ
ルアクリレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル
酸アルキルエステル；メトキシエチルアクリレート、エ
トキシエチルアクリレート、エトキシプロピルアクリレ
ートなどのアクリル酸アルコキシアルキルエステル；メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタク
リレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリ
レート、２−エチルへキシルメタクリレート、シクロへ
キシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オク
タデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレートなどのメタクリル酸アルキルエス
テル；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコ
ン酸などの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸
などの不飽和酸など、またマレイミド、Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェ
ニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シク
ロヘキシルマレイミドなどのα、β−不飽和ジカルボン
酸のイミド化合物などが挙げられ、これらは、本発明の
目的に支障のない範囲で、１種または２種以上用いられ
る。

前記ゴム状重合体としては、例えばポリブタジェン、ポ
リイソプレン、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体などのジエン系ゴム、
エチレン−プロピレンゴム、エチレン−ブテンゴム、エ
チレン−プロピレン−非共役ジェンターポリマー、アク
シルゴムなどの非ジエン系ゴムが挙げられ、これらは１
種または２種以上で使用される。

単量体成分が、ビニル芳香族化合物と他の共重合可能な
単量体とからなる混合物の場合には、該混合物中のビニ
ル芳香族化合物の割合は、好ましくは５０重量％以上、
さらに好ましくは７０重猾％以上−己あり、この範囲に
あると成形加工性、成形品の表面外観が一段と優れるの
で好ましい。

前記各樹脂のうち、アクリル系樹脂は、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルの単独重合体、あるいは（メタ）
アクリル酸アルキルエステルと他の共重合可能な単量体
との共重合体、あるいはゴム状重合体の存在下に（メタ
）アクリル酸アルキルエステルまたは（メタ）アクリル
酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体を重合し
たグラフト共重合体、あるいはそれらの少なくとも２種
の混合物である。

前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例
えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレートなどが呈げられ
、好ましくはメチルメタクリレートである。

前記共重合可能な単量体としては、スチレン系樹脂で示
した共重合可能な単量体成分から（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルを除いたものが該当する。前記ゴム状重
合体としては、スチレン系樹脂で示したゴム状重合体が
挙げられる。

単量体成分が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと
共重合可能な他の単量体とからなる混合物の場合には、
該混合物中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割
合は、好ましくは５５重景％以上、さらに好ましくは７
０重量％以上である。

この範囲にあると、−段と優れた耐候性が得られるので
好ましい。

以上の熱可塑性樹脂のうち、好ましい樹脂としては、ポ
リアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリフェニレンオキサイド、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂から選ばれた
少な（とも１種であり、これらの樹脂は本発明の目的と
する一段と優れた熱可塑性重合体組成物が得られるので
好ましい。

本発明の熱可塑性重合体組成物における水添共重合体ゴ
ムと熱可塑性樹脂との配合割合は、水添共重合体ゴム１
〜８０重量部、好ましくは５〜６０重量部、熱可塑性樹
脂９９〜２０重量部、好ましくは９５〜４０重量部であ
り、水添共重合体ゴムが１重量部未満では耐衝撃性の改
良効果が得られず、一方８０重量部を超えると成形加工
性が劣化するので好ましくない。

本発明の熱可塑性樹脂重合体組成物における発明の効果
を発揮させるためには、混合時の温度を熱可塑性樹脂成
分の融点以上に設定するのが好ましい。混合時の熱可塑
性樹脂成分の温度が融点より低いと、混合時の所要トル
クが高くなるばかりでなく、混合が不充分となり、生成
した組成物の物性が充分に発揮されないので好ましくな
い。

また、混合時の温度が高すぎると、水添共重合体ゴムの
軟質成分が熱分解劣化などを引起し、物性の高い組成物
が得られないので、好ましくない。

従って、混合時の温度は、好ましくは熱可塑性樹脂の融
点より５℃以上、さらに好ましくは１０°Ｃ以上高い温
度である。

水添共重合体ゴムと熱可塑性樹脂の混合に用いる方法に
は特に制限はなく、開放型ミキシングロールや非開放型
のバンバリーミキサ−３押し出し機、ニーダ−１連続ミ
キサーなどの公知の方法を使用することができる。

本発明の熱可塑性重合体組成物には、成形性および機械
的強度を損なわない範囲で、充填剤、例えば炭酸カルシ
ウム、ケイ酸カルシウム、クレーカオリン、タルク、シ
リカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫
酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基
性炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、グラファイト
、カーボン繊維、ガラス繊維など、あるいは着色剤、例
えばカーボンブラック、群青、酸化チタン、亜鉛華、ベ
ンガラ、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、レーキ顔料、
フタロシアニン顔料などを配合することができる。

また、本発明の熱可塑性重合体組成物には、プロセスオ
イルまたはエクステンダーオイルと呼ばれる鉱物油系ゴ
ム用軟化剤、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジエチルフタレート、ジメチルフタレート、トリク
レジルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブ
チルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリメリット酸エステル、アジピン酸ジオクチル
、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、エ
ポキシ脂肪酸エステルなどの可塑剤および液状ＮＢＲ，
液状アクリルゴム、液状ポリブタジェンゴムなどの液状
ゴム、ベンゼンスルホン酸ブチルアマイド、吉富製薬■
製ＰＯＢＯ１新日本理化９勾製サンソサイザーＮ４００
などのナイロン用可塑剤を、機械的強度を損なわない範
囲で配合することにより、流動性を改善することができ
る。

さらに、混合時にフェニレンジアミン系酸化防止剤（例
えば、入内新興化学工業■製、ツクラックＣＤ、ツクラ
ックＴＤ、ツクラックＧｌ、ツクラック　ＷＨＩＴＥ）
やイミダゾール系酸化防止剤（例えば、入内新興化学工
業■製、ツクラックＭＢ、ツクラックＭＭＢ）やヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤（例えば、入内新興化学工
業■製、ツクラック２００、ツクラック３００）を加え
ることもできる。

もちろん、本発明の熱可塑性重合体組成物を、他の樹脂
、あるいはエラストマーと混合して利用することもでき
る。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の用途としては、ボディパ
ネル、バンパ一部品、モールサイトシールド、ステアリ
ングホイール、シロインドブーツ、ストラットサスペン
ションブーツ、ハンドルなどの自動車部品、靴底、サン
ダルなどの履物、電線被覆、コネクター、キャッププラ
グ、ギアーなどの電気部品、ゴルフクラブグリップ、野
球バットのグリップ、自動車やオートバイのグリップ、
水泳用フィン、水中眼鏡などのレジャ一部品、ガスケッ
ト、防水布、油圧ホース、燃料ホース、フレオンホース
、パワステホース、コイルチューブ、バッキング、ロー
ル、ガーデンホース、ベルト、制振鋼板用制振材料など
の素材として使用することができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はその要旨を越えない限り、これら実施例に制
約されるものではない。

なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重量
基準である。

また、実施例中、得られた架橋ゴムの物性は、ＪＩＳ　
　Ｋ６３０１に従って測定した値である。

実施例１−１１、比較例１〜６ 北　ム　ゴム　　　　　ｆ　人　ゴムの単量体混合物１
００部、水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、ｐ
−メンタンハイドロパーオキサイド０．２部、エチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム０．１２５部、硫酸第一鉄０
．０５部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．２部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．２部を
、窒素置換した鉄製容器に仕込み、１０°Ｃで１〜１０
時間重合させた。

重合後、反応物を取り出して水蒸気を吹き込み、未反応
単量体を除去した。このようにして得られた共重合体ゴ
ムのラテックスを、塩化カルシウム水溶液を加えて凝固
させ、凝固物を充分に水洗して約９０°Ｃで１〜３時間
乾燥させ、共重合体ゴムを得た。

得られた共重合体ゴム１０部をトルエン９０部に溶解し
たのち、耐圧容器に入れ、ナフテン酸ニッケル０．５部
とトリエチルアルミニウム０．１５部を触媒として、水
素加圧下（４０ｋｇ／ｃｆｆｌ−Ｇ）、温度６０℃で１
〜５時間、共重合体中ゴムの共役ジエン重合単位の炭素
−炭素二重結合を水素化することにより、水添共重合体
ゴムを得た。

ただし、水添共重合体ゴムＬのみ、水素化触媒としてト
リスフェニルホスフィンロジウムクロライＦ；　　Ｃ（
Ｃｈ　Ｈｓ　）ｓ　Ｐ）ｓ　ＲｈＣｌ！、を使用した。

得られた水添共重合体ゴムの重合組成を第１表に示す、
なお、得られた水添共重合体ゴムの未水添ブタジェン含
量は、ヨウ素価により求めた。

また、得られた水添共重合体ゴムの重量平均分子量は、
ゲルバーミニ−シランクロマトグラフィーにおけるポリ
スチレン換算値である。

さらに、共重合体Ａの水添前後の赤外吸収スペクトルを
、第１〜２図に示す、これらの赤外吸収スペクトルによ
り、１７６０Ｃ！ｌ−’にエステル結合のＣ−０結合に
起因する特性吸収の存在が、また９７０ＣＩＩ−’にポ
リブタジェンのトランス結合に起因する特性吸収が水添
により減少していることが分かる。このことから、この
共重合体は、ブタジェン−アクリル酸メチルの共重合体
であることを示している。

加　　ゴム　　　およびゴム　　　の このようにして得られた水添共重合体ゴムを第２表に示
す配合処方でロールで練り込み、・架橋性ゴム組成物を
得た。

次いで架橋性ゴム組成物より未架橋ゴムシートを作製し
、架橋プレス装置を用いて１７０　’Ｃで２０分間架橋
した。ゴム架橋物の物性をＪＩＳＫ６３０１に準じて測
定した。結果を第３表に示す。

第３表から明らかなように、本発明の架橋性ゴム組成物
は、耐寒性、耐熱性、耐オゾン性、機械的強度、耐圧縮
永久歪性、反撥弾性に優れた高耐久性耐油ゴム架橋物を
与えることが分かる。

これに対し、本発明の要件を満足しない場合には、耐寒
性、耐熱性、耐オゾン性、機械的強度、耐圧縮永久歪性
、反撥弾性のバランスがよくないことが分かる。

第２表 ＄１）４゜ ４′　− （α。

ジメチルベンジル） ジフェニルアミン（入内新興化学工業■製）、＄２）１
．３−ビス（む−ブチルパーオキシイソプロビル）ベン
ゼン（化薬ヌーリー■製）、＄３）２．５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（化薬ヌ
ーリー■製）、＊４）エチレンチオ尿素（川口化学■製
）、＊５）Ｎ、Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド（入
内新興化学工業■製）、 ＊６）トリアリルイソシアヌレート（日本化成■製）。

（以下余白） 実施例１２、比較例７〜８ ゴム成分として、水添共重合体ゴム、クロロプレンゴム
あるいは水添アクリロニトリル−ブタジエンゴム（水添
ＮＢＲ）を用いる以外は、実施例１と同様にして得られ
た組成物を用い、ゴム架橋物の物性を評価した。結果を
第４表に示す。

第４表から明らかなように、本発明の架橋性ゴム組成物
は、クロロプレンゴムに較べ、耐熱性、耐オゾン性、耐
圧縮永久歪性の点で大幅に優れ、しかも耐寒性にも優れ
ていることが分かる。

また、同じ水添共重合体ゴムでも、本発明に使用される
共重合体ゴムは、水添アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ムに較べ、耐寒性の点で大幅に優れ、また耐熱性、耐オ
ゾン性、反撥弾性においても優れていることが分かる。

第４表 ＊１）エチルアクリレート／ブタジェン（モル比）−５
５／４５、未水添ブタジェン量＝３．６モル％、 ＊２）電気化学工業■製、ネオプレン−Ｗ、＊３）日本
ゼオン■製、ゼットポール２０２０゜実施例１３〜１６
、比較例９ 下記に示す重合処方を用いて、内容積６１のオートクレ
ーブ中で、温度１０°Ｃで重合反応を行った。

重合処方　　　　　　　　　　（部） 単量体　　　　　　　　　　　　１００水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２００ラウリル酸ナトリ
ウム　　　　　　　３硫酸第１鉄　　　　　　　　　　
　　０．０５ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ート０．２ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０、１２ バラメンクンハイドロパーオキサイド ０．２ ターピノーレン　　　　　　　　　　０．６５単量体１
００部あたり、０．２部のＮ、　Ｎ−ジエチルヒドロキ
シアミンを添加して重合を停止させた。

次いで、水蒸気蒸留で未反応上ツマ−を除去したのち、
塩化カルシウム水溶液でラテックスを凝固し、得られた
クラムを水洗し、約９０°Ｃで１〜３時間、乾燥させ共
重合体ゴムを得た。

得られた共重合体ゴム１０部をトルエン９０部に溶解し
たのち、耐圧容器に入れ、ナフテン酸ニッケル０．５部
とトリエチルアルミニウム０．１５部を触媒として水素
加圧下（４０ｋｇ／ｃｒＡＧ）、温度６０°Ｃで５時間
、前記共重合体ゴムの共役ジエン重合単位の炭素−炭素
二重結合を水素化することにより、水添重合体ゴムを得
た。

得られた水添重合体ゴム中の未水添ブタジェン含量を、
ヨウ素価より求めた結果を第５表に示す。

また、得られた水添共重合体ゴムの重量平均分子量は、
ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにおけるポリ
スチレン換算値である。

さらに、実施例１４の共重合体ゴムの水添前後の赤外吸
収スペクトルを第３〜４図に示す。

これらの赤外吸収スペクトルより、１７４０ｃ＋ｒ’に
エステルのＣ＝０結合に起因する特性吸収の存在が、ま
た９７０ｃｍ−’にポリブタジェンのトランス結合に起
因する特性吸収が水添により減少していることがが分か
る。また、アルカリ滴定により、カルボキシル基の定量
ができることから、この共重合体ゴムは、ブタジェン−
アクリル酸メチル−アクリル酸の共重合体であることを
示している。

実施例１７〜２０、比較例１０（架橋性ゴム組成物の調
製および接着テスト） 実施例１３〜１６および比較例９で得られた水添共重合
体ゴムを、第６表に示す配合処方でロールで練込み、架
橋性ゴム組成物を得た。

次いで、シートを作製し、その上にポリエステルフィル
ムまたはアルミ板（厚さ０．０５ｍ）をのせ、加硫プレ
ス装置を用い、１７０°Ｃで２０分間架橋した。

その後、架橋シートとポリエステルフィルムまたはアル
ミ板を貼り合わせたものを、幅２ｃｍのたんざく状に切
断し、ＪＩＳ　　Ｋ６３０１剥離試験に準じて剥離強度
の測定を行った。結果を第７表に示す。

第７表から明らかなように、本発明の水添共重合体ゴム
からなる架橋性ゴム組成物は、接着性に優れていること
が分かる。

実施例２１ 比較例９で製造したポリマー１００部を、ハーケレオメ
ーター混練り機に添加し、１９０°Ｃで５分間混練りし
たのち、無水マレイン酸５部を添加し２分間混練りした
のち、２．５−ジメチル−２゜５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン０．１部を添加し５分間混練りしたの
ち、取り出した。

その後、トルエンに溶解し、ｎ−ヘキサンで凝固し、未
反応の官能基を持つモノマーを除き、真空乾燥を行った
。

次に、第６表の配合処方に従って混練りしたのち、実施
例１７と同様の方法にて剥離テストを行った。結果を第
８表に示す。

第８表から明らかなように、本発明の水添共重合体ゴム
の架橋性ゴム組成物は、接着性に優れていることが分か
る。

実施例２２〜３１、比較例１１〜２１ 第５表に示した実施例１３〜１６および比較例９で用い
た水添共重合体無と各種熱可塑性樹脂とを、第９表に示
した比率でハーケ（）ｌａａｋｅ）社製、レオノッジス
２５４型小型押し出し機を用い、２８０　”Ｃで５分間
混合したのち、ペレット化して乾燥し、０．５オンス射
出成形機によりＪＩＳＫ７１１０に準じてアイゾツト衝
撃試験用テストピースおよびＪＩＳ　　Ｋ７２０３に準
じて曲げ強度試験用テストピースを成形した。

アイゾツト衝撃テストは、試験片に１／４＃のノツチを
付けてから評価を行い、また耐熱劣化性試験としてあら
かじめ１２０°Ｃに設定した恒温槽中に１２０時間入れ
た試験片についても同様に行った。

曲げ強度試験は、試験速度５０圓／分で行った。

実施例２６〜２７は、第８表に示した実施例２１で用い
た無水マレイン酸変性水添共重合体ゴムを用いた例であ
る。

また、比較例１２は、実施例１４で示した水添共重合体
ゴムの作製と全く同一の共重合体ゴムを用い、水素添加
反応を途中で止め、水素添加率５４％（未水添ブタジェ
ン含量＝２５．０モル％）としたものである。結果を第
９表に示す。

実施例２２〜３１は、本発明の目的とする強度、耐衝撃
性、耐熱老化性の優れた熱可塑性重合体組成物であるこ
とが分かる。

これに対し、比較例１１〜１６は、いずれも本発明の範
囲外の共重合体ゴムを用いた例であり、本発明の目的と
するものが得られない。

また、第９表に示す比較例１７〜２１は、評価した熱可
塑性重合体組成物の製造に用いた熱可塑性単独の物性評
価を示したものである。

第６表 ＄１）４．４’　−（α、α−ジメチルベンジル）ジフ
ェニルアミン（大向新興化学工業側製）＊２）１．３−
ビス（Ｌ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼン（
化薬ヌーリー■製）＊３）Ｎ、Ｎ’−ｍ−フェニレンジ
マレイミド（入内新興化学工業■製） 実施例３２〜３５、比較例２２〜２５ 第１０表に示すゴムおよび配合剤をロールで混練りし、
架橋性ゴム組成物を得た。この組成物を用いて第１０表
下段に示す条件で架橋したのち、架橋物の性質を測定し
た。結果を第１１表に示す。

第１１表の結果から、本発明の架橋性ゴム組成物とフッ
素ゴムとのブレンド物は、フッ素ゴム単独の組成物に較
べて他の物性はほとんど変化していないが、フッ素ゴム
の欠点である耐寒性が大幅に改良されていることが分か
る。

また、本発明の架橋性ゴム組成物とアクリルゴムとのブ
レンド物は゛、アクリルゴム単独の組成物に較べて他の
物性はほとんど変化しないでアクリルゴムの欠点である
機械的性質および耐寒性が改良されていることが分かる
。

さらに、本発明の架橋性ゴム組成物とアクリロニトリル
−ブタジエンゴムとのブレンド物は、アクリロニトリル
−ブタジエンゴム単独の組成物に較べて耐オゾン性、耐
熱性が改良されていることが分かる。

【図面の簡単な説明】

第１図は水添前の、第２図は水添後の共重合体Ａの赤外
線吸収スペクトルである。 また、第３図は水添前の、第４図は水添後の、実施例１
４の赤外線吸収スペクトルである。 〔発明の効果〕 本発明の水添共重合体ゴムは、水素化により共役ジエン
単位の二重結合が低減されていることから、優れた耐衝
撃性、耐熱劣化性、機械的復活を付与することができる
。 また、本発明の架橋性ゴム組成物は、架橋することによ
り耐寒性、耐熱性、耐オゾン性、機械的強度、耐圧縮永
久歪性、反撥弾性に優れた高耐久性の耐油ゴム架橋物を
与える。 本発明の架橋性ゴム組成物は、これらの性質を生かして
、各種のＯ−リング、パツキン、ブーツ、ベルトなどに
好適に用いられる。 さらに、本発明の水添共重合体ゴムと熱可塑性樹脂とか
らなる熱可塑性重合体組成物は、熱可塑性樹脂の優れた
属性を低下することなく、さらにゴムであることから少
量で耐衝撃性改良効果を果たし、かつ配合量により軟質
〜硬質の樹脂組成物を得ることができ、極めて工業的価
値が高い。 特許出願人　日本合成ゴム株式会社 代理人　弁理士　　白　井　重　隆

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）アクリル酸アルキルエステルおよび／また
   はアクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル３０〜７
   ０モル％、 （Ｂ）共役ジエン２０〜７０モル％、および （Ｃ）前記（Ａ）〜（Ｂ）成分と共重合可能な他のエチ
   レン性不飽和化合物０〜１０モル％〔ただし、（Ａ）＋
   （Ｂ）＋（Ｃ）＝１００モル％〕の重合組成を有する重
   量平均分子量が３万〜５００万のランダム共重合体ゴム
   からなり、かつ共役ジエン重合単位の二重結合の９０％
   以上が水素化された水添共重合体ゴム。
2. （２）前記（Ｃ）成分がカルボキシ基、アミノ基、エポ
   キシ基およびヒドロキシル基から選ばれた少なくとも１
   種の官能基を含有する化合物であって、該化合物の含有
   量が０．１〜１０モル％である請求項１記載の水添共重
   合体ゴム。
3. （３）請求項１記載の水添共重合体ゴムに、架橋剤を配
   合してなる架橋性ゴム組成物。
4. （４）請求項２記載の水添共重合体ゴムに、架橋剤を配
   合してなる架橋性ゴム組成物。
5. （５）請求項２記載の水添共重合体ゴム１〜８０重量部
   と熱可塑性樹脂２０〜９９重量部とを含有する熱可塑性
   重合体組成物。
6. （６）請求項１記載の水添共重合体ゴムおよび該水添共
   重合体ゴムと共架橋可能なゴムに、架橋剤を配合してな
   る架橋性ゴム組成物。
7. （７）水添共重合体ゴムと共架橋可能なゴムが、フッ素
   ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムおよびアクリ
   ルゴムの群から選ばれた少なくとも１種のゴムである請
   求項６記載の架橋性ゴム組成物。
8. （８）請求項３、４、６または７記載の架橋性ゴム組成
   物で形成されたベルト。
9. （９）請求項３、４、６または７記載の架橋性ゴム組成
   物で形成されたブーツ。
10. （１０）請求項３、４、６または７記載の架橋性ゴム組
    成物で形成されたホースカバー材。